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新教材适用2024版高考化学一轮总复习第8章水溶液中的离子反应与平衡第24讲水的电离和溶液的pH课件
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这是一份新教材适用2024版高考化学一轮总复习第8章水溶液中的离子反应与平衡第24讲水的电离和溶液的pH课件，共60页。PPT课件主要包含了考点一，考点二，考点三，考点一水的电离，必备知识·梳理夯实，×10－14，电解质，OH－，归纳拓展，cH＋等内容，欢迎下载使用。
第24讲 水的电离和溶液的pH
1.认识水的电离，了解水的离子积常数，认识溶液的酸碱性及pH，掌握检测溶液pH的方法。2．能进行溶液pH的简单计算，能正确测定溶液pH，能调控溶液的酸碱性，能选择实例说明溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。
2．水的离子积常数(1)表达式：Kw＝________________。(2)常温下：Kw＝_______________。纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝____________________________(pH＝7)。(3)影响因素：只与________有关，升高温度，Kw________。(4)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的________水溶液。(5)意义：Kw揭示了在任何水溶液中均存在________和__________，只要温度不变，Kw不变。
c(H＋)·c(OH－)
10－7 ml·L－1
[微点拨] (1)水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。(2)水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－存在，只是相对含量不同而已。(3)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在Kw的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。
(4)水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故Kw增大，但溶液仍呈中性；对于Kw，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。
3．水的电离平衡影响因素的定性判断
[微点拨] 水中加酸或碱对水的电离均有抑制作用，因此，在常温下，若由水电离出的c(H＋)<1×10－7ml·L－1，该溶液可能显酸性，也可能显碱性。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)水的离子积即水的电离平衡常数。( )(2)在表达式Kw＝c(H＋)·c(OH－)中c(H＋)、c(OH－)一定是水电离出的。( )(3)加水稀释醋酸溶液，溶液中所有离子浓度都减小。( )[提示] 醋酸加水稀释后，H＋浓度减小，由于温度不变Kw不变，OH－浓度增大。
(4)25 ℃时CH3COONa溶液的Kw大于100 ℃时NaOH溶液的Kw。( )[提示] Kw只与温度有关，温度越高Kw越大。(5)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。( )[提示] 不管温度变化还是加入促进或抑制水的电离的物质，水自身电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。
(6)某温度下，纯水中c(H＋)＝2.0×10－7ml·L－1，则此时c(OH－)＝5×10－8ml·L－1。( )[提示] 纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝2×10－7ml·L－1。(7)25 ℃与60 ℃时，水的pH相等。( )(8)25 ℃时NH4Cl溶液的Kw小于100 ℃时NaCl溶液的Kw。( )(9)纯水中c(H＋)随着温度的升高而降低。( )(10)由水电离出的c(H＋)＝1×10－14 ml·L－1的溶液中：Ca2＋、K＋、Cl－、HCO能大量共存。( )
(11)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H＋)增大，Kw不变。( )(12)水的离子积常数的数值大小与温度和稀水溶液的浓度有关。( )(13)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等。( )(14)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此时水呈酸性。( )(15)常温下，0.1 ml·L－1的盐酸与0.1 ml·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等。( )
(16)向0.1 ml·L－1的醋酸中逐滴滴加NaOH溶液，水的电离程度逐渐增大。( )(17)将水加热，Kw增大，pH减小。( )(18)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中水的电离程度始终增大。( )
A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH－)降低B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H＋)增大，Kw不变C．向水中加入少量CH3COOH，平衡逆向移动，c(H＋)降低D．将水加热，Kw增大，c(H＋)不变
3．(1)某温度下纯水的c(H＋)＝2×10－7ml·L－1，则此时c(OH－)为_____________________________；若温度不变，滴入稀盐酸使c(H＋)＝5×10－4 ml·L－1，则溶液中c(OH－)为__________________________，由水电离产生的c(H＋)为_________________________，此时温度________(填“高于”“低于”或“等于”)25 ℃。
2×10－7 ml·L－1
8×10－11 ml·L－1
(2)甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，原因是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，原因为加入H2SO4后，c(H＋)浓度增大，H＋与OH－中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。加入酸、碱、盐使水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)的值是否发生变化？
[提示] 甲正确。温度不变，Kw是常数，加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。加入酸、碱、盐使水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)不变，因为Kw仅与温度有关，温度不变，则Kw不变。
(3)Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其中H＋和OH－一定是由水电离出来吗？[提示] 不一定，如酸溶液中H＋由酸和水电离产生，碱溶液中OH－由碱和水电离产生，只要是水溶液必定有H＋和OH－，当溶液浓度不大时，总有Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
微考点1 外界条件对水的电离的影响(1)(2023·山东济南检测)下列因素能影响水的电离平衡，且能使水的电离平衡向右移动的是( )
[解析] 醋酸电离得到氢离子，增大了氢离子浓度，抑制了水电离，水的电离平衡向左移动，A错误；增大OH－的浓度，抑制了水电离，水的电离平衡向左移动，B错误；水的电离是吸热过程，升高温度，促进了水电离，水的电离向右移动，C正确；NaHSO4电离产生了氢离子，增大了氢离子浓度，抑制了水电离，水的电离平衡向左移动，D错误。
〔对点集训1〕 (1)(2023·湖南长沙检测)《科学》杂志评出10大科技突破，其中“火星上找到水的影子”名列第一，下列关于水的说法中正确的是( )A．水的电离过程需要通电B．加入电解质一定会破坏水的电离平衡C．pH＝7的水一定呈中性D．升高温度，纯水的pH变小
[解析] 水的电离不需要通电，故A错误；不是所有的电解质都能破坏水的电离平衡，故B错误；在100 ℃时，纯水的pH＝6，呈中性，该温度下pH＝7时溶液呈碱性，温度未知，不能根据pH大小判断溶液酸碱性，故C错误；升高温度，纯水的电离度增大，c(H＋)增大，pH变小，故D正确。
(2)(2023·山东滨州检测)人们通常认为水是不导电的，但用精密仪器测定时，发现水有微弱的导电性，表明水是极弱的电解质。下列有关水电离情况的说法正确的是( )A．相同温度下，pH相同的烧碱溶液与纯碱溶液，水的电离程度相同B．25 ℃，pH＝9的烧碱溶液与pH＝9的纯碱溶液水电离出的c(H＋)之比为1041C．其他条件不变，稀释氢氧化钠溶液，水的电离程度减小D．其他条件不变，温度升高，水的电离程度增大，Kw增大
[解析] 酸或碱抑制水的电离，强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐均能促进水的电离，NaOH是强碱，抑制水的电离，Na2CO3是强碱弱酸盐，促进水的电离，所以两溶液中水的电离程度不同，A项错误；pH＝9的NaOH溶液中c(H＋)＝10－9 ml·L－1，推出由水电离出的c水(H＋)＝c(H＋)＝10－9 ml·L－1，pH＝9的Na2CO3溶液中OH－全部来自水的电离，由水电离出的c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－5 ml·L－1，则比值为10－9 ml·L－1:10－5 ml·L－1＝1:104，B项错误；NaOH抑制水的电离，其他条件不变，稀释氢氧化钠溶液，其对水电离的抑制程度降低，所以水的电离程度增大，C项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(OH－)和c(H＋)增大，Kw增大，D项正确。
微考点2 水的电离平衡曲线分析 (1)(2023·山东潍坊检测)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是( )
A．图中五点Kw间的关系：b>c>a＝d＝eB．若从a点到d点，可采用在水中加入少量酸的方法C．若从a点到c点，可采用温度不变时在水中加入适量NH4Cl固体的方法D．若处在b点时，将pH＝2的硫酸与pH＝10的KOH溶液等体积混合后，溶液显中性
[解析] 水的电离过程是吸热过程，温度越高，电离程度越大，电离产生的离子浓度越大，Kw越大，同一温度下的Kw相同。a、d、e都处于25 ℃时，Kw相等，温度b点>c点，c(H＋)和c(OH－)越大，Kw越大，故图中五点Kw间的关系：b>c>a＝d＝e，A正确；从a点到d点，溶液中c(H＋)增大，而c(OH－)减小，由于温度不变，所以采取的措施是向水中加入少量酸，B正确；若从a点到c点，c(H＋)和c(OH－)都变大，Kw也增大，只能采取升高温度的方法，C错误；若处在b点时，pH＝2的硫酸，c(H＋)＝10－2 ml·L－1，pH＝10的KOH中c(OH－)＝10－2 ml·L－1，二者等体积混合时，恰好发生中和反应，溶液显中性，D正确。
(2)(2023·河北邯郸模拟)在不同温度下，水溶液中pH和pOH的关系如图所示，已知pH＝－lg c(H＋)，pOH＝－lg c(OH－)。下列说法一定正确的是( )A．水的电离程度，B>A>DB．1 ml·L－1 Na2SO4溶液不可能处于B点C．向C点水溶液中通入HCl，则C点变为E点D．0.1 ml·L－1 NaHA溶液的pH和pOH的关系如图中E点所示，此时溶液中离子的物质的量浓度关系：c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
〔对点集训2〕 (1)(2023·山东滨州检测)某温度下，向一定体积0.1 ml·L－1氨水中逐滴加入相同浓度的盐酸，溶液中pH与pOH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )A．此温度下，水的离子积常数为1.0×10－2a
(2)如图三条曲线表示不同温度下水的离子积常数，下列说法不正确的是( )A．图中温度：T3>T2>T1B．图中pH关系：pH(B)＝pH(D)＝pH(E)C．图中五点Kw间的关系：E>D>A＝B＝CD．C点可能是显酸性的盐溶液
[解析] 水的电离是吸热过程，升高温度促进水电离，则水中c(H＋)、c(OH－)及离子积常数都增大，根据题图知，离子积常数：T3>T2>T1，所以温度：T3>T2>T1，A项正确；B、D、E三点溶液的氢离子浓度相等，则pH相等，B项正确；温度高低顺序是A＝B＝CD>A＝B＝C，C项正确；C点时，Kw＝1×10－14，c(OH－)＝1×10－6，溶液的pH＝8，显碱性，D项错误。
微考点3 水电离的H＋或OH－浓度求算(2023·天津模拟)25 ℃时，浓度均为0.01 ml·L－1的氢氧化钠和盐酸溶液中由水电离的H＋浓度之比是( )A．无法确定 B．1:1C．1012:1 D．1:1012
〔对点集训3〕 25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 ml·L－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( )A．1:10:1010:109B．1:5:(5×109):(5×108)C．1:20:1010:109D．1:10:104:109
考点二 溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性(1)溶液的酸碱性取决于溶液中______________和________________的相对大小。
(2)将“>”“＝”或“<”填在下表空格中：
2.溶液的pH(1)定义式：pH＝_______________。(2)溶液的酸碱性与pH的关系(25 ℃)。
3．pH的测定(1)pH试纸：迅速测定溶液的pH。常用的pH试纸有广泛pH试纸和精密pH试纸，广泛pH试纸可以识别的pH差约为______。pH试纸的使用方法如下：①测定溶液的pH：把小片试纸放在__________(或玻璃片)上，用洁净干燥的__________蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与______________对比即可确定溶液的pH。
②检验气体的酸碱性：先把试纸________，粘在__________的一端，再送到盛有待测气体的容器口附近，观察颜色的变化，判断气体的性质。(2)pH计：精密测量溶液的pH。.
[微点拨] ①pH试纸不能伸入试液中。②pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能会产生误差。③广泛pH试纸只能测出整数值(不精确)，该数不会出现小数。④pH试纸不能测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。
4．(此题为重题学生书中已删除)常用酸碱指示剂及其变色范围
4.溶液pH的计算(1)单一溶液pH的计算①强酸溶液，如HnA，设溶液物质的量浓度为c ml·L－1，c(H＋)＝________________________，pH＝－lg c(H＋)＝________________。
(4)强酸与强碱混合后pH的计算强酸与强碱混合的实质是发生了中和反应，即H＋＋OH－===H2O，中和后常温下溶液的pH有以下三种情况：①若恰好中和，pH＝7。②若酸剩余，先求中和后剩余的c(H＋)，再求pH。③若碱剩余，先求中和后剩余的c(OH－)，再通过Kw求出c(H＋)，最后求pH。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)pH<7的溶液一定呈酸性。( )[提示] 25 ℃时，pH＝7为中性，pH<7为酸性，温度升高后pH<7不一定显酸性。(2)溶液的酸性越强，pH越小，溶液的碱性越强，pH越大。( )[提示] pH＝－lg c(H＋)，pH越小酸性越强，pH越大碱性越强。
(3)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4。( )[提示] 广泛pH试纸只能测出整数值。(4)用湿润的pH试纸测定盐酸和醋酸溶液的pH，醋酸溶液的误差更大。( )[提示] 用湿润的pH试纸测定pH相当于稀释溶液，醋酸存在电离平衡，稀释促进电离，误差更小。(5)室温下，pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的醋酸溶液等体积相混合后，混合液呈中性。( )[提示] 醋酸浓度远大于NaOH浓度，混合液中含有大量醋酸，溶液呈酸性。
(6)某溶液的c(H＋)>10－7ml·L－1，则该溶液呈酸性。( )(7)常温常压时，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石蕊溶液呈红色。( )(8)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性。( )(9)常温下，某溶液能使甲基橙呈黄色，该溶液一定显碱性。( )(10)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7。( )
(11)某溶液的pH＝7，该溶液一定显中性。( )(12)pH减小，溶液的酸性一定增强。( )(13)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1。( )(14)pOH＝－lg[OH－]，常温下溶液中的pH＋pOH＝14，正常人的血液pH＝7.3，则正常人血液(人的体温高于室温)的pOH等于6.7。( )(15)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4，用pH计测得某溶液的pH为7.45。( )
(16)用湿润的pH试纸测溶液的pH，一定影响测量结果。( )(17)pH试纸测定氯水的pH为2。( )(18)c(OH－)>1×10－7 ml·L－1某电解质溶液一定是碱性溶液。( )[提示] 温度影响水的电离，温度升高，水的电离程度增大，不能判断c(OH－)>1×10－7 ml·L－1的溶液中c(OH－)与c(H＋)的关系。(19)常温下，将pH＝3的酸和pH＝11的碱等体积混合，所得溶液的pH＝7。( )[提示] 没有说明酸和碱的强弱，无法判断所得溶液的pH。
(2)取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以32体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为____________________________。
0.05 ml·L－1
(3)计算25 ℃时下列溶液的pH：①1 mL pH＝2的H2SO4加水稀释至100 mL，pH＝______；②0.001 ml·L－1的盐酸，pH＝______；③0.01 ml·L－1的NaOH溶液，pH＝________；④0.015 ml·L－1的硫酸与0.01 ml·L－1的NaOH等体积混合，混合溶液的pH＝______。
3．(1)判断下列溶液的酸碱性：用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空①pH<7的溶液__________。②pH＝7的溶液__________。③c(H＋)＝c(OH－)的溶液________。④c(H＋)＝1×10－7 ml·L－1的溶液__________。⑤c(H＋)>c(OH－)的溶液________。⑥0.1 ml·L－1的NH4Cl溶液________。⑦0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液________。⑧0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液________。
(2)①pH＝7的溶液一定是中性溶液吗？②用pH试纸测pH时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用pH试纸测定氯水的pH?③若已知某溶液中c(H＋)>c(OH－)，该溶液是否一定为酸性？[提示] ①不一定。温度不同，水的离子积不同。如100 ℃时，pH＝6的溶液为中性溶液，pH＝7的溶液为碱性溶液。②pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；用pH试纸测pH读出的是整数；不能用pH试纸测氯水的pH。③只要c(H＋)>c(OH－)，溶液一定呈酸性。
(3)使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果一定偏小吗？原因是什么？[提示] 不一定。先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
微考点1 溶液酸碱性的判断及应用(1)(2023·山东省实验中学检测)大多数植物可以在pH为5.5～6.5之间的土壤中生长，但洋蓟更喜欢pH为6.5～7.5的土壤。室温下，下列混合溶液的pH一定小于7的是( )A．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合C．pH＝3的醋酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合
[解析] pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，由于氨水为弱碱溶液，在室温下等体积混合后，则氨水过量，pH>7，A错误；pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝11的氢氧化钡溶液中c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，酸碱都是强电解质，在室温下等体积混合后，pH＝7，B错误；pH＝3的醋酸中c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝11的氢氧化钡溶液中c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，由于醋酸为弱酸，在室温下等体积混合后，则醋酸过量，pH<7，C正确，pH＝3的硫酸中c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，由于氨水为弱碱溶液，在室温下等体积混合后，则氨水过量，pH>7，D错误。
(2)(2023·湖南怀化高三期中)已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a ml·L－1的一元酸HA溶液与b ml·L－1的一元碱BOH溶液等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )A．a＝bB．混合溶液的pH＝7
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
〔对点集训1〕 (1)(2023·湖南雅礼中学月考)下列说法正确的是( )A．pH减小，溶液的酸性一定增强B．25 ℃时，在pH＝4的盐酸和醋酸溶液中，由水电离出的H＋浓度不相等C．25 ℃时，pH＝9和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后(忽略体积变化)，溶液的pH＝10D．25 ℃时，pH＝3.6的某橙汁中的c(H＋)是pH＝5.6的某西瓜汁中的c(H＋)的100倍
[解析] pH减小，溶液的酸性不一定增强，如常温下的NaCl溶液，加热后水的电离程度增大，溶液中的c(H＋)增大，pH减小，但溶液仍呈中性，A错误；25 ℃时，在pH＝4的盐酸和醋酸溶液中，水的电离受到相同程度的抑制，由水电离出的H＋浓度均为1×10－10 ml·L－1，B错误；25 ℃时，pH＝9和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液中的
(2)(2003·浙江检测)下列说法不正确的是( )A．2.0×10－7 ml·L－1的盐酸中c(H＋)＝2.0×10－7 ml·L－1B．将KCl溶液从常温加热至80 ℃，溶液的pH变小，但仍保持中性C．常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质D．常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大
[解析] 盐酸的浓度为2.0×10－7 ml·L－1，完全电离，接近中性，溶剂水电离出的氢离子浓度的数量级与溶质HCl电离的氢离子浓度相差不大，则计算氢离子浓度时，不能忽略水中的氢离子浓度，其数值应大于2.0×10－7 ml·L－1，A错误；KCl溶液为中性溶液，常温下pH＝7，加热到80 ℃时，水的离子积常数Kw增大，对应溶液的氢离子浓度随温度升高会增大，pH会减小，但溶液溶质仍为KCl，则仍呈中性，
2 常温下，已知pH之和的酸、碱溶液等体积混合所得溶液的酸碱性分析①两强混合a．若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。b．若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH>7。c．若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH<7。②一强一弱混合pH之和等于14时，一元强酸溶液和一元弱碱溶液等体积混合呈碱性；一元强碱溶液和一元弱酸溶液等体积混合呈酸性。
微考点2 溶液的pH的相关计算(1)(2023·山东济南检测)室温时，将x mL pH＝a的稀KOH溶液与y mL pH＝b的稀硝酸充分反应。下列关于反应后溶液pH的判断，正确的是( )A．若x＝y，且a＋b＝14，则pH>7B．若10x＝y，且a＋b＝13，则pH＝7C．若ax＝by，且a＋b＝13，则pH＝7D．若x＝10y，且a＋b＝14，则pH>7
(2)(2023·山东泰安检测)常温下，关于溶液稀释的说法正确的是( )A．将1 L 0.1 ml·L－1 Ba(OH)2溶液加水到体积为2 L，pH＝13
〔对点集训2〕 (1)(2023·浙江杭州模拟)下列说法不正确的是( )A．0.1 ml·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液pH＝b，则a>bB．室温下1 mL pH＝13的NaOH溶液与100 mL盐酸混合后溶液pH＝7，则盐酸的pH＝3C．纯水加热到100 ℃时，水的离子积变大、pH变小、呈中性D．相同温度下，pH相同的Na2CO3和Na2SO3溶液中，水电离程度较大的是Na2CO3溶液
(2)25 ℃时将pH＝3的H2SO4与pH＝12的NaOH溶液混合(忽略混合时溶液体积变化)，所得溶液pH＝10，则强酸与强碱的体积比是( )A．1:9 B．9:1C．1:11 D．11:1
(3)(2023·河北衡水检测)已知水在25 ℃和95 ℃时的电离平衡曲线如图所示：①25 ℃时水的电离平衡曲线应为______(填“A”或“B”)。②95 ℃时水的离子积Kw＝________________。
③25 ℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，则NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为____________。④95 ℃时，若100 mL pH1＝a的某强酸溶液与1 mL pH2＝b的某强碱溶液混合后，所得溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是______________________________________。
pH1＋pH2＝14或a＋b＝14
[解析] ①曲线A条件下Kw＝c(H＋)×c(OH－)＝10－7×10－7＝10－14，曲线B条件下c(H＋)＝c(OH－)＝10－6 ml·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12；水的电离是吸热过程，加热促进电离，所以A曲线代表25 ℃时水的电离平衡曲线；②由图像可知，95 ℃时，水中氢离子的浓度为1×10－6 ml·L－1，氢氧根离子的浓度为1×10－6 ml·L－1，则Kw＝1×10－12；
③25 ℃时所得混合溶液的pH＝7，溶液呈中性即酸碱恰好中和，即n(OH－)＝n(H＋)，则V(NaOH)·10－5 ml·L－1＝V(H2SO4)·10－4 ml·L－1，得V(NaOH):V(H2SO4)＝10:1；④强酸的pH1＝a，强碱的pH2＝b，由95 ℃时，若100体积的某强酸溶液与l体积的某强碱溶液混合后溶液呈中性，即n(OH－)＝n(H＋)，则100×10－a＝1×10b－12,102－a＝10b－12，即2－a＝b－12，则a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。
[微点拨] pH计算口诀与步骤口诀：酸按酸(H＋)，碱按碱(OH－)，酸碱中和求过量，无限稀释7为限。步骤：
考点三 酸碱中和滴定
2．酸碱中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的________。(2)选取适当指示剂，准确判断____________。常用酸碱指示剂及变色范围
3．强酸与强碱的中和滴定实验用品(1)仪器：图(A)是________滴定管，图(B)是________滴定管，滴定管夹、铁架台、__________
(2)试剂①标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。②指示剂的选择根据滴定终点的酸碱性选择指示剂：滴定终点为碱性时，一般用________作指示剂，滴定终点为酸性时，一般用__________作指示剂。
4．实验操作以酚酞作指示剂，用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例：(1)滴定前的准备
(3)终点判断等到滴入最后半滴标准液，溶液由______色变为______色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
[微点拨] ①酸碱恰好中和(即滴定终点)时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质，强酸强碱盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。②酸性、强氧化性的试剂一般用酸式滴定管盛装，因为酸性和强氧化性物质易腐蚀橡胶管。③滴定终点是通过指示剂颜色变化而实际控制的停止滴定的“点”，滴定终点与恰好中和越吻合，测定误差越小。
5．酸碱中和滴定曲线分析(1)强酸与强碱滴定过程中的pH曲线(以0.100 0 ml·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸为例)
(2)强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)盛放待测液的锥形瓶一定要润洗，否则产生实验误差。( )[提示] 锥形瓶不能润洗，否则导致所测待测液的浓度偏高。(2)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液到pH＝7，V(醋酸)V(NaOH)。
(3)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液。( )[提示] KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，所以不能用碱式滴定管量取。(4)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视，则测定值偏大。( )
(5)量取20.00 mL的高锰酸钾溶液应选用25 mL量筒。( )[提示] 量筒只能精确到0.1 mL，应选用25 mL酸式滴定管。(6)滴定终点就是酸碱恰好中和的点。( )[提示] 滴定终点是指指示剂变色的点，与酸碱恰好中和的点不一定一致。(7)用NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸，应选用酚酞作指示剂。( )[提示] 恰好反应点溶液呈碱性，应选用在碱性范围内变色的酚酞指示剂。
(8)滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗。( )[提示] 滴定管应该润洗，锥形瓶不应润洗。(9)若用标准盐酸溶液滴定待测NaOH溶液，滴定完成后发现酸式滴定管下悬着一滴酸液，则测定结果偏小。( )[提示] 标准液读数偏大，测定结果偏大。(10)“酸碱中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或标准溶液润洗后方可使用。( )
(11)滴定管的读数为24.6 mL。( )(12)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。( )(13)用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，可选用甲基橙或酚酞作指示剂。( )(14)待测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 ml·L－1盐酸达到实验目的。( )
(15)中和滴定实验中所用标准溶液越浓越好，指示剂的用量一般为2～3 mL。( )[提示] 中和滴定实验中，标准溶液越浓，误差越大，指示剂的用量一般为2～3滴。(16)利用酚酞试液作指示剂，达到滴定终点时，锥形瓶内的溶液的pH一定为7。( )[提示] 利用酚酞试液作指示剂，酚酞的变色范围为8～10，滴定终点时溶液的pH<8，但pH不一定等于7。
[提示] 酸式滴定管下端为玻璃旋塞，图示滴定管为碱式滴定管。(18)将液面在0刻度处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL。( )
2．滴定终点现象判断：(1)用a ml·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作为指示剂，达到滴定终点的现象是__________________________________________________________________；若用甲基橙作为指示剂，滴定终点的现象是__________________________________________________________________。
滴入最后半滴标准液，溶液由粉红色刚好变为无色，且半分钟内不变色
当滴入最后半滴标准液，溶液刚好由黄色变为橙色，且半分钟内不变色
(2)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂______(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是______________________________________________________________________________________________________。
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液刚好由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色
3．(1)现用物质的量浓度为a ml·L－1的标准NaOH溶液去滴定V mL盐酸的物质的量浓度，请填写下列空白：①碱式滴定管用蒸馏水洗净后，接下来应该进行的操作是__________________________。②用标准NaOH溶液滴定时，应将标准NaOH溶液注入______(填“甲”或“乙”)中。
用标准NaOH溶液润洗
③如图是碱式滴定管中液面在滴定前后的读数，c(HCl)＝______ml·L－1。
[提示] ①碱式滴定管水洗后应用标准NaOH溶液润洗2～3次，每次润洗液都要从尖嘴处排出。②NaOH为强碱，应将NaOH溶液注入碱式滴定管中，故选乙。
(2)精确量取一定体积的溴水、KMnO4溶液应用酸式滴定管，而量取Na2CO3溶液、稀氨水应选用碱式滴定管，请说明选择的理由。[提示] 溴水、KMnO4溶液具有强氧化性，能腐蚀橡胶管，所以选用酸式滴定管；Na2CO3溶液、稀氨水显碱性，能腐蚀玻璃活塞，所以选用碱式滴定管。
微考点1 中和滴定的实验操作及误差分析(1)(2023·湖南长沙检测)室温条件下，将0.1 ml·L－1的NaOH溶液逐滴滴入10 mL 0.1 ml·L－1 HB溶液中，所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是( )A．K(HB)的数量级为10－4B．该中和滴定可采用酚酞作为指示剂C．V1＝10D．b点时，NaOH与HB恰好完全反应
(2)(2023·河南洛阳模拟)称取一定量的NaOH固体放在锥形瓶内，加水配成溶液，用未知浓度的盐酸滴定(如图装置)。下列各项操作会给盐酸滴定实验造成的误差偏高的是( )A．滴定管装入盐酸前未用盐酸润洗B．开始滴定时，滴定管尖嘴处有气泡，滴定完毕气泡排出C．在滴定过程中活塞处漏液D．滴定前读数时仰视，滴定完毕读数时俯视
[解析] 滴定管中装盐酸前未用盐酸润洗相当于将待测液稀释了，导致测定结果偏低，故A错误；滴定前有气泡，滴定后无气泡，相当于待测液比实际用量多了，导致测定结果偏低，故B错误；滴定过程中漏液使读出的待测液的体积比实际消耗量多，导致测定结果偏低，故C错误；滴定前仰视，滴定后俯视读出的数据比实际值偏小，导致测定结果偏高，故D正确。
(3)(2023·山东潍坊检测)现用中和滴定测定某盐酸的浓度，有关数据记录如下表：
①实验中有石蕊和酚酞两种指示剂，该实验应选用________作指示剂。用______式滴定管盛装0.250 0 ml·L－1烧碱标准液，锥形瓶中装有25.00 mL待测盐酸溶液。②如图表示第二次滴定时50 mL滴定管中滴定前后液面的位置。该次滴定所用标准烧碱溶液体积为_________mL。
③根据所给数据，计算出该盐酸的物质的量浓度c(HCl)＝_____________________。④下列操作引起什么误差(填“偏大”“偏小”或“不影响”)。A．摇动锥形瓶时溶液溅出________。B．滴定前滴定管中有气泡，滴定后气泡消失________。C．锥形瓶未干燥有水__________。D．滴定终点俯视________。
0.246 0 ml·L－1
读数引起的误差俯视和仰视的误差，要结合具体仪器进行分析，不同量器的刻度顺序不同，如量筒刻度从下到上逐渐增大；滴定管刻度从下到上逐渐减小。(1)如图a，当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
(2)如图b，当用滴定管测量液体的体积时，由于仰视视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。
〔对点集训1〕 (1)(2023·湖北武汉联考)某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度，现从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用实验室标准NaOH溶液(浓度有0.100 0 ml·L－1和0.010 0 ml·L－1两种)对其进行滴定。下列说法正确的是( )A．该实验应选用甲基橙作指示剂B．用0.100 0 ml·L－1标准NaOH溶液滴定时误差更小C．准确量取一定体积的白醋放入洗净的锥形瓶中后，可以再加少量蒸馏水后开始滴定D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线，以防止液面下降到滴定管最大刻度以下
[解析] 该实验滴定终点生成醋酸钠，醋酸钠水解使溶液呈碱性，应选用酚酞作指示剂，故A错误；由于白醋中醋酸浓度较小，用浓度较小的氢氧化钠溶液滴定误差较小，故B错误；准确量取一定体积的白醋放入洗净的锥形瓶中后，可以再加少量蒸馏水，不影响实验结果，故C正确；滴定时，眼睛要注视锥形瓶中溶液颜色的变化，故D错误。
(2)(2023·湖南娄底春元中学月考)现用0.200 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的醋酸溶液，取25.00 mL醋酸溶液于锥形瓶中，实验结束后，测得消耗NaOH溶液的体积为15.60 mL，则下列说法正确的是( )A．滴定前，盛装醋酸溶液的锥形瓶需先用水洗，再用醋酸溶液润洗B．盛装NaOH溶液的仪器如图所示C．应使用酚酞作指示剂，当溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色，即达到滴定终点D．经计算，醋酸溶液的浓度为0.320 5 ml·L－1
[解析] 盛装醋酸溶液的锥形瓶需先用水洗，但不需要用醋酸溶液润洗，A错误；NaOH溶液应盛放在碱式滴定管中，图中为酸式滴定管，B错误；达到滴定终点生成CH3COONa，由于CH3COO－发生水解而使溶液呈碱性，选用酚酞作指示剂，达到滴定终点时，溶液由无色变为粉红色，且半分钟不褪色，C正确；据反应原理可得：c(CH3COOH)·V(CH3COOH溶液)＝c(NaOH)·V(NaOH溶液)，即0.200 0 ml·L－1×15.60 mL＝c(CH3COOH)×25.00 mL，解得c(CH3COOH)＝0.124 8 ml·L－1，D错误。
(3)(2023·湖南衡阳模拟)用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度，假设烧碱样品中的杂质(可溶于水)与酸不反应，试根据实验回答下列问题：①将准确称取的4.3 g烧碱样品配成250 mL待测液，该过程中除烧杯、玻璃棒外，还必须用到的玻璃仪器有______________________、____________。②取10.00 mL待测液，用________(填“酸式”或“碱式”)滴定管量取。
③用0.201 0 ml·L－1的标准盐酸滴定待测烧碱溶液(用酚酞作指示剂)，滴定时左手旋转酸式滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶中溶液颜色的变化，直到______________________________________________，即达到滴定终点。④根据表中数据，可计算出烧碱的纯度为______________(用百分数表示，结果保留小数点后一位小数)。
溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复
⑤排去碱式滴定管中的气泡应采用操作______(填“甲”“乙”或“丙”)，然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
⑥在该滴定实验中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的是__________(填字母)。A．滴定终点读数时俯视读数B．酸式滴定管水洗后未用标准盐酸润洗C．锥形瓶水洗后未干燥D．锥形瓶用蒸馏水洗后又用待测液润洗E．滴定到指示剂刚变色，摇动锥形瓶后颜色恢复，没再继续滴定F．酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
[解析] ①配制步骤有计算、称量、溶解、冷却、移液、洗涤、定容、摇匀等操作，一般用托盘天平称量，用药匙取用药品，在烧杯中溶解，冷却后转移到250 mL容量瓶中，并用玻璃棒引流，当加水至液面距离刻度线1～2 cm时，改用胶头滴管滴加，所以需要的仪器为托盘天平、药匙、烧杯、玻璃棒、250 mL容量瓶和胶头滴管，所以还需要用到的玻璃仪器有250 mL容量瓶和胶头滴管。②待测液是碱性溶液，应盛放在碱式滴定管中。③滴定时，两眼注视锥形瓶中溶液颜色的变化，以便准确判断终点的到达，若溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复，可说明达到滴定终点。
⑤碱式滴定管中排气泡的方法：把滴定管的胶头部分稍微向上弯曲，再排气泡，所以丙正确，原理是气体的密度比较小，尖嘴朝上，易于逸出。
⑥滴定终点读数时俯视读数，导致读数偏小，测定结果偏小，A错误；酸式滴定管水洗后未用标准盐酸溶液润洗，导致标准液的浓度偏低，滴定时消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高，B正确；锥形瓶水洗后未干爆，对待测液的物质的量没有影响，不影响滴定结果，C错误；锥形瓶用蒸馏水洗后又用待测液润洗，导致待测液的物质的量偏大，消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高，D正确；滴定到指示剂刚变色，摇动锥形瓶后颜色恢复，没再继续滴定，反应没有完全，消耗的标准液体积偏低，测定结果偏低，故E错误；碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，导致消耗的标准液的体积偏大，测定结果偏高，故F正确。
微考点2 酸碱中和滴定曲线分析(1)(2023·浙江湖州模拟)室温下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸中滴加0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5＝0.7，下列说法不正确的是( )
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，溶液pH＝7B．V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，溶液pH＝12.3C．NaOH标准溶液浓度的准确性直接影响分析结果的可靠性，因此需用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度，标定时可采用甲基橙为指示剂D．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的小
(2)(2023·湖南宁远一中月考)常温下，用0.100 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 ml·L－1盐酸和HA溶液，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是( )A．Ⅰ表示的是HA溶液的滴定曲线B．M点溶液中的c(A－)小于N点溶液中的c(Cl－)C．HA的电离平衡常数为Ka≈1.0×10－6D．曲线Ⅱ可选用甲基橙作指示剂
〔对点集训2〕 (1)(2023·天津河西区模拟)常温下，相同浓度的HX、HY溶液分别用同浓度的NaOH标准溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )A．HX、HY起始溶液体积相同B．电离常数：K(HX)
(2)(2023·湖南检测)常温下，用0.100 0 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不相等，C判断错误；分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，因为c(Na＋)＝c(Cl－)，所以c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判断正确。
2． 三种关系(1)c(H＋)>c(OH－)，溶液呈酸性；(2)c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性；(3)c(H＋)
6．有关pH计算的一般思维模型(1)关于溶液pH的计算是高考中的重要题型，主要包含直接求溶液的pH、求酸或碱溶液的浓度、所需酸或碱的体积等，无论以哪一种形式出现，均可按照以下方法求解。
第24讲 水的电离和溶液的pH
1.认识水的电离，了解水的离子积常数，认识溶液的酸碱性及pH，掌握检测溶液pH的方法。2．能进行溶液pH的简单计算，能正确测定溶液pH，能调控溶液的酸碱性，能选择实例说明溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。
2．水的离子积常数(1)表达式：Kw＝________________。(2)常温下：Kw＝_______________。纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝____________________________(pH＝7)。(3)影响因素：只与________有关，升高温度，Kw________。(4)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的________水溶液。(5)意义：Kw揭示了在任何水溶液中均存在________和__________，只要温度不变，Kw不变。
c(H＋)·c(OH－)
10－7 ml·L－1
[微点拨] (1)水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。(2)水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－存在，只是相对含量不同而已。(3)在不同溶液中，c(H＋)、c(OH－)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H＋)、c(OH－)总是相等的。在Kw的表达式中，c(H＋)、c(OH－)均表示整个溶液中H＋、OH－总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的c(H＋)、c(OH－)。
(4)水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H＋)和c(OH－)都增大，故Kw增大，但溶液仍呈中性；对于Kw，若未注明温度，一般认为在常温下，即25 ℃。
3．水的电离平衡影响因素的定性判断
[微点拨] 水中加酸或碱对水的电离均有抑制作用，因此，在常温下，若由水电离出的c(H＋)<1×10－7ml·L－1，该溶液可能显酸性，也可能显碱性。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)水的离子积即水的电离平衡常数。( )(2)在表达式Kw＝c(H＋)·c(OH－)中c(H＋)、c(OH－)一定是水电离出的。( )(3)加水稀释醋酸溶液，溶液中所有离子浓度都减小。( )[提示] 醋酸加水稀释后，H＋浓度减小，由于温度不变Kw不变，OH－浓度增大。
(4)25 ℃时CH3COONa溶液的Kw大于100 ℃时NaOH溶液的Kw。( )[提示] Kw只与温度有关，温度越高Kw越大。(5)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。( )[提示] 不管温度变化还是加入促进或抑制水的电离的物质，水自身电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。
(6)某温度下，纯水中c(H＋)＝2.0×10－7ml·L－1，则此时c(OH－)＝5×10－8ml·L－1。( )[提示] 纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝2×10－7ml·L－1。(7)25 ℃与60 ℃时，水的pH相等。( )(8)25 ℃时NH4Cl溶液的Kw小于100 ℃时NaCl溶液的Kw。( )(9)纯水中c(H＋)随着温度的升高而降低。( )(10)由水电离出的c(H＋)＝1×10－14 ml·L－1的溶液中：Ca2＋、K＋、Cl－、HCO能大量共存。( )
(11)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H＋)增大，Kw不变。( )(12)水的离子积常数的数值大小与温度和稀水溶液的浓度有关。( )(13)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等。( )(14)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1，此时水呈酸性。( )(15)常温下，0.1 ml·L－1的盐酸与0.1 ml·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等。( )
(16)向0.1 ml·L－1的醋酸中逐滴滴加NaOH溶液，水的电离程度逐渐增大。( )(17)将水加热，Kw增大，pH减小。( )(18)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中水的电离程度始终增大。( )
A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH－)降低B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H＋)增大，Kw不变C．向水中加入少量CH3COOH，平衡逆向移动，c(H＋)降低D．将水加热，Kw增大，c(H＋)不变
3．(1)某温度下纯水的c(H＋)＝2×10－7ml·L－1，则此时c(OH－)为_____________________________；若温度不变，滴入稀盐酸使c(H＋)＝5×10－4 ml·L－1，则溶液中c(OH－)为__________________________，由水电离产生的c(H＋)为_________________________，此时温度________(填“高于”“低于”或“等于”)25 ℃。
2×10－7 ml·L－1
8×10－11 ml·L－1
(2)甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，原因是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，原因为加入H2SO4后，c(H＋)浓度增大，H＋与OH－中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。加入酸、碱、盐使水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)的值是否发生变化？
[提示] 甲正确。温度不变，Kw是常数，加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。加入酸、碱、盐使水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)不变，因为Kw仅与温度有关，温度不变，则Kw不变。
(3)Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其中H＋和OH－一定是由水电离出来吗？[提示] 不一定，如酸溶液中H＋由酸和水电离产生，碱溶液中OH－由碱和水电离产生，只要是水溶液必定有H＋和OH－，当溶液浓度不大时，总有Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
微考点1 外界条件对水的电离的影响(1)(2023·山东济南检测)下列因素能影响水的电离平衡，且能使水的电离平衡向右移动的是( )
[解析] 醋酸电离得到氢离子，增大了氢离子浓度，抑制了水电离，水的电离平衡向左移动，A错误；增大OH－的浓度，抑制了水电离，水的电离平衡向左移动，B错误；水的电离是吸热过程，升高温度，促进了水电离，水的电离向右移动，C正确；NaHSO4电离产生了氢离子，增大了氢离子浓度，抑制了水电离，水的电离平衡向左移动，D错误。
〔对点集训1〕 (1)(2023·湖南长沙检测)《科学》杂志评出10大科技突破，其中“火星上找到水的影子”名列第一，下列关于水的说法中正确的是( )A．水的电离过程需要通电B．加入电解质一定会破坏水的电离平衡C．pH＝7的水一定呈中性D．升高温度，纯水的pH变小
[解析] 水的电离不需要通电，故A错误；不是所有的电解质都能破坏水的电离平衡，故B错误；在100 ℃时，纯水的pH＝6，呈中性，该温度下pH＝7时溶液呈碱性，温度未知，不能根据pH大小判断溶液酸碱性，故C错误；升高温度，纯水的电离度增大，c(H＋)增大，pH变小，故D正确。
(2)(2023·山东滨州检测)人们通常认为水是不导电的，但用精密仪器测定时，发现水有微弱的导电性，表明水是极弱的电解质。下列有关水电离情况的说法正确的是( )A．相同温度下，pH相同的烧碱溶液与纯碱溶液，水的电离程度相同B．25 ℃，pH＝9的烧碱溶液与pH＝9的纯碱溶液水电离出的c(H＋)之比为1041C．其他条件不变，稀释氢氧化钠溶液，水的电离程度减小D．其他条件不变，温度升高，水的电离程度增大，Kw增大
[解析] 酸或碱抑制水的电离，强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐均能促进水的电离，NaOH是强碱，抑制水的电离，Na2CO3是强碱弱酸盐，促进水的电离，所以两溶液中水的电离程度不同，A项错误；pH＝9的NaOH溶液中c(H＋)＝10－9 ml·L－1，推出由水电离出的c水(H＋)＝c(H＋)＝10－9 ml·L－1，pH＝9的Na2CO3溶液中OH－全部来自水的电离，由水电离出的c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－5 ml·L－1，则比值为10－9 ml·L－1:10－5 ml·L－1＝1:104，B项错误；NaOH抑制水的电离，其他条件不变，稀释氢氧化钠溶液，其对水电离的抑制程度降低，所以水的电离程度增大，C项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(OH－)和c(H＋)增大，Kw增大，D项正确。
微考点2 水的电离平衡曲线分析 (1)(2023·山东潍坊检测)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是( )
A．图中五点Kw间的关系：b>c>a＝d＝eB．若从a点到d点，可采用在水中加入少量酸的方法C．若从a点到c点，可采用温度不变时在水中加入适量NH4Cl固体的方法D．若处在b点时，将pH＝2的硫酸与pH＝10的KOH溶液等体积混合后，溶液显中性
[解析] 水的电离过程是吸热过程，温度越高，电离程度越大，电离产生的离子浓度越大，Kw越大，同一温度下的Kw相同。a、d、e都处于25 ℃时，Kw相等，温度b点>c点，c(H＋)和c(OH－)越大，Kw越大，故图中五点Kw间的关系：b>c>a＝d＝e，A正确；从a点到d点，溶液中c(H＋)增大，而c(OH－)减小，由于温度不变，所以采取的措施是向水中加入少量酸，B正确；若从a点到c点，c(H＋)和c(OH－)都变大，Kw也增大，只能采取升高温度的方法，C错误；若处在b点时，pH＝2的硫酸，c(H＋)＝10－2 ml·L－1，pH＝10的KOH中c(OH－)＝10－2 ml·L－1，二者等体积混合时，恰好发生中和反应，溶液显中性，D正确。
(2)(2023·河北邯郸模拟)在不同温度下，水溶液中pH和pOH的关系如图所示，已知pH＝－lg c(H＋)，pOH＝－lg c(OH－)。下列说法一定正确的是( )A．水的电离程度，B>A>DB．1 ml·L－1 Na2SO4溶液不可能处于B点C．向C点水溶液中通入HCl，则C点变为E点D．0.1 ml·L－1 NaHA溶液的pH和pOH的关系如图中E点所示，此时溶液中离子的物质的量浓度关系：c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
〔对点集训2〕 (1)(2023·山东滨州检测)某温度下，向一定体积0.1 ml·L－1氨水中逐滴加入相同浓度的盐酸，溶液中pH与pOH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )A．此温度下，水的离子积常数为1.0×10－2a
(2)如图三条曲线表示不同温度下水的离子积常数，下列说法不正确的是( )A．图中温度：T3>T2>T1B．图中pH关系：pH(B)＝pH(D)＝pH(E)C．图中五点Kw间的关系：E>D>A＝B＝CD．C点可能是显酸性的盐溶液
[解析] 水的电离是吸热过程，升高温度促进水电离，则水中c(H＋)、c(OH－)及离子积常数都增大，根据题图知，离子积常数：T3>T2>T1，所以温度：T3>T2>T1，A项正确；B、D、E三点溶液的氢离子浓度相等，则pH相等，B项正确；温度高低顺序是A＝B＝C
微考点3 水电离的H＋或OH－浓度求算(2023·天津模拟)25 ℃时，浓度均为0.01 ml·L－1的氢氧化钠和盐酸溶液中由水电离的H＋浓度之比是( )A．无法确定 B．1:1C．1012:1 D．1:1012
〔对点集训3〕 25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 ml·L－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( )A．1:10:1010:109B．1:5:(5×109):(5×108)C．1:20:1010:109D．1:10:104:109
考点二 溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性(1)溶液的酸碱性取决于溶液中______________和________________的相对大小。
(2)将“>”“＝”或“<”填在下表空格中：
2.溶液的pH(1)定义式：pH＝_______________。(2)溶液的酸碱性与pH的关系(25 ℃)。
3．pH的测定(1)pH试纸：迅速测定溶液的pH。常用的pH试纸有广泛pH试纸和精密pH试纸，广泛pH试纸可以识别的pH差约为______。pH试纸的使用方法如下：①测定溶液的pH：把小片试纸放在__________(或玻璃片)上，用洁净干燥的__________蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与______________对比即可确定溶液的pH。
②检验气体的酸碱性：先把试纸________，粘在__________的一端，再送到盛有待测气体的容器口附近，观察颜色的变化，判断气体的性质。(2)pH计：精密测量溶液的pH。.
[微点拨] ①pH试纸不能伸入试液中。②pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能会产生误差。③广泛pH试纸只能测出整数值(不精确)，该数不会出现小数。④pH试纸不能测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。
4．(此题为重题学生书中已删除)常用酸碱指示剂及其变色范围
4.溶液pH的计算(1)单一溶液pH的计算①强酸溶液，如HnA，设溶液物质的量浓度为c ml·L－1，c(H＋)＝________________________，pH＝－lg c(H＋)＝________________。
(4)强酸与强碱混合后pH的计算强酸与强碱混合的实质是发生了中和反应，即H＋＋OH－===H2O，中和后常温下溶液的pH有以下三种情况：①若恰好中和，pH＝7。②若酸剩余，先求中和后剩余的c(H＋)，再求pH。③若碱剩余，先求中和后剩余的c(OH－)，再通过Kw求出c(H＋)，最后求pH。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)pH<7的溶液一定呈酸性。( )[提示] 25 ℃时，pH＝7为中性，pH<7为酸性，温度升高后pH<7不一定显酸性。(2)溶液的酸性越强，pH越小，溶液的碱性越强，pH越大。( )[提示] pH＝－lg c(H＋)，pH越小酸性越强，pH越大碱性越强。
(3)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4。( )[提示] 广泛pH试纸只能测出整数值。(4)用湿润的pH试纸测定盐酸和醋酸溶液的pH，醋酸溶液的误差更大。( )[提示] 用湿润的pH试纸测定pH相当于稀释溶液，醋酸存在电离平衡，稀释促进电离，误差更小。(5)室温下，pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的醋酸溶液等体积相混合后，混合液呈中性。( )[提示] 醋酸浓度远大于NaOH浓度，混合液中含有大量醋酸，溶液呈酸性。
(6)某溶液的c(H＋)>10－7ml·L－1，则该溶液呈酸性。( )(7)常温常压时，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合后，滴入石蕊溶液呈红色。( )(8)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性。( )(9)常温下，某溶液能使甲基橙呈黄色，该溶液一定显碱性。( )(10)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7。( )
(11)某溶液的pH＝7，该溶液一定显中性。( )(12)pH减小，溶液的酸性一定增强。( )(13)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1。( )(14)pOH＝－lg[OH－]，常温下溶液中的pH＋pOH＝14，正常人的血液pH＝7.3，则正常人血液(人的体温高于室温)的pOH等于6.7。( )(15)用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.4，用pH计测得某溶液的pH为7.45。( )
(16)用湿润的pH试纸测溶液的pH，一定影响测量结果。( )(17)pH试纸测定氯水的pH为2。( )(18)c(OH－)>1×10－7 ml·L－1某电解质溶液一定是碱性溶液。( )[提示] 温度影响水的电离，温度升高，水的电离程度增大，不能判断c(OH－)>1×10－7 ml·L－1的溶液中c(OH－)与c(H＋)的关系。(19)常温下，将pH＝3的酸和pH＝11的碱等体积混合，所得溶液的pH＝7。( )[提示] 没有说明酸和碱的强弱，无法判断所得溶液的pH。
(2)取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以32体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为____________________________。
0.05 ml·L－1
(3)计算25 ℃时下列溶液的pH：①1 mL pH＝2的H2SO4加水稀释至100 mL，pH＝______；②0.001 ml·L－1的盐酸，pH＝______；③0.01 ml·L－1的NaOH溶液，pH＝________；④0.015 ml·L－1的硫酸与0.01 ml·L－1的NaOH等体积混合，混合溶液的pH＝______。
3．(1)判断下列溶液的酸碱性：用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空①pH<7的溶液__________。②pH＝7的溶液__________。③c(H＋)＝c(OH－)的溶液________。④c(H＋)＝1×10－7 ml·L－1的溶液__________。⑤c(H＋)>c(OH－)的溶液________。⑥0.1 ml·L－1的NH4Cl溶液________。⑦0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液________。⑧0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液________。
(2)①pH＝7的溶液一定是中性溶液吗？②用pH试纸测pH时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用pH试纸测定氯水的pH?③若已知某溶液中c(H＋)>c(OH－)，该溶液是否一定为酸性？[提示] ①不一定。温度不同，水的离子积不同。如100 ℃时，pH＝6的溶液为中性溶液，pH＝7的溶液为碱性溶液。②pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；用pH试纸测pH读出的是整数；不能用pH试纸测氯水的pH。③只要c(H＋)>c(OH－)，溶液一定呈酸性。
(3)使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果一定偏小吗？原因是什么？[提示] 不一定。先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
微考点1 溶液酸碱性的判断及应用(1)(2023·山东省实验中学检测)大多数植物可以在pH为5.5～6.5之间的土壤中生长，但洋蓟更喜欢pH为6.5～7.5的土壤。室温下，下列混合溶液的pH一定小于7的是( )A．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合C．pH＝3的醋酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合
[解析] pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，由于氨水为弱碱溶液，在室温下等体积混合后，则氨水过量，pH>7，A错误；pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝11的氢氧化钡溶液中c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，酸碱都是强电解质，在室温下等体积混合后，pH＝7，B错误；pH＝3的醋酸中c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝11的氢氧化钡溶液中c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，由于醋酸为弱酸，在室温下等体积混合后，则醋酸过量，pH<7，C正确，pH＝3的硫酸中c(H＋)＝1×10－3 ml·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 ml·L－1，由于氨水为弱碱溶液，在室温下等体积混合后，则氨水过量，pH>7，D错误。
(2)(2023·湖南怀化高三期中)已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a ml·L－1的一元酸HA溶液与b ml·L－1的一元碱BOH溶液等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )A．a＝bB．混合溶液的pH＝7
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
〔对点集训1〕 (1)(2023·湖南雅礼中学月考)下列说法正确的是( )A．pH减小，溶液的酸性一定增强B．25 ℃时，在pH＝4的盐酸和醋酸溶液中，由水电离出的H＋浓度不相等C．25 ℃时，pH＝9和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后(忽略体积变化)，溶液的pH＝10D．25 ℃时，pH＝3.6的某橙汁中的c(H＋)是pH＝5.6的某西瓜汁中的c(H＋)的100倍
[解析] pH减小，溶液的酸性不一定增强，如常温下的NaCl溶液，加热后水的电离程度增大，溶液中的c(H＋)增大，pH减小，但溶液仍呈中性，A错误；25 ℃时，在pH＝4的盐酸和醋酸溶液中，水的电离受到相同程度的抑制，由水电离出的H＋浓度均为1×10－10 ml·L－1，B错误；25 ℃时，pH＝9和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液中的
(2)(2003·浙江检测)下列说法不正确的是( )A．2.0×10－7 ml·L－1的盐酸中c(H＋)＝2.0×10－7 ml·L－1B．将KCl溶液从常温加热至80 ℃，溶液的pH变小，但仍保持中性C．常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质D．常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大
[解析] 盐酸的浓度为2.0×10－7 ml·L－1，完全电离，接近中性，溶剂水电离出的氢离子浓度的数量级与溶质HCl电离的氢离子浓度相差不大，则计算氢离子浓度时，不能忽略水中的氢离子浓度，其数值应大于2.0×10－7 ml·L－1，A错误；KCl溶液为中性溶液，常温下pH＝7，加热到80 ℃时，水的离子积常数Kw增大，对应溶液的氢离子浓度随温度升高会增大，pH会减小，但溶液溶质仍为KCl，则仍呈中性，
2 常温下，已知pH之和的酸、碱溶液等体积混合所得溶液的酸碱性分析①两强混合a．若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH＝7。b．若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH>7。c．若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH<7。②一强一弱混合pH之和等于14时，一元强酸溶液和一元弱碱溶液等体积混合呈碱性；一元强碱溶液和一元弱酸溶液等体积混合呈酸性。
微考点2 溶液的pH的相关计算(1)(2023·山东济南检测)室温时，将x mL pH＝a的稀KOH溶液与y mL pH＝b的稀硝酸充分反应。下列关于反应后溶液pH的判断，正确的是( )A．若x＝y，且a＋b＝14，则pH>7B．若10x＝y，且a＋b＝13，则pH＝7C．若ax＝by，且a＋b＝13，则pH＝7D．若x＝10y，且a＋b＝14，则pH>7
(2)(2023·山东泰安检测)常温下，关于溶液稀释的说法正确的是( )A．将1 L 0.1 ml·L－1 Ba(OH)2溶液加水到体积为2 L，pH＝13
〔对点集训2〕 (1)(2023·浙江杭州模拟)下列说法不正确的是( )A．0.1 ml·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液pH＝b，则a>bB．室温下1 mL pH＝13的NaOH溶液与100 mL盐酸混合后溶液pH＝7，则盐酸的pH＝3C．纯水加热到100 ℃时，水的离子积变大、pH变小、呈中性D．相同温度下，pH相同的Na2CO3和Na2SO3溶液中，水电离程度较大的是Na2CO3溶液
(2)25 ℃时将pH＝3的H2SO4与pH＝12的NaOH溶液混合(忽略混合时溶液体积变化)，所得溶液pH＝10，则强酸与强碱的体积比是( )A．1:9 B．9:1C．1:11 D．11:1
(3)(2023·河北衡水检测)已知水在25 ℃和95 ℃时的电离平衡曲线如图所示：①25 ℃时水的电离平衡曲线应为______(填“A”或“B”)。②95 ℃时水的离子积Kw＝________________。
③25 ℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，则NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为____________。④95 ℃时，若100 mL pH1＝a的某强酸溶液与1 mL pH2＝b的某强碱溶液混合后，所得溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是______________________________________。
pH1＋pH2＝14或a＋b＝14
[解析] ①曲线A条件下Kw＝c(H＋)×c(OH－)＝10－7×10－7＝10－14，曲线B条件下c(H＋)＝c(OH－)＝10－6 ml·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12；水的电离是吸热过程，加热促进电离，所以A曲线代表25 ℃时水的电离平衡曲线；②由图像可知，95 ℃时，水中氢离子的浓度为1×10－6 ml·L－1，氢氧根离子的浓度为1×10－6 ml·L－1，则Kw＝1×10－12；
③25 ℃时所得混合溶液的pH＝7，溶液呈中性即酸碱恰好中和，即n(OH－)＝n(H＋)，则V(NaOH)·10－5 ml·L－1＝V(H2SO4)·10－4 ml·L－1，得V(NaOH):V(H2SO4)＝10:1；④强酸的pH1＝a，强碱的pH2＝b，由95 ℃时，若100体积的某强酸溶液与l体积的某强碱溶液混合后溶液呈中性，即n(OH－)＝n(H＋)，则100×10－a＝1×10b－12,102－a＝10b－12，即2－a＝b－12，则a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。
[微点拨] pH计算口诀与步骤口诀：酸按酸(H＋)，碱按碱(OH－)，酸碱中和求过量，无限稀释7为限。步骤：
考点三 酸碱中和滴定
2．酸碱中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的________。(2)选取适当指示剂，准确判断____________。常用酸碱指示剂及变色范围
3．强酸与强碱的中和滴定实验用品(1)仪器：图(A)是________滴定管，图(B)是________滴定管，滴定管夹、铁架台、__________
(2)试剂①标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。②指示剂的选择根据滴定终点的酸碱性选择指示剂：滴定终点为碱性时，一般用________作指示剂，滴定终点为酸性时，一般用__________作指示剂。
4．实验操作以酚酞作指示剂，用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例：(1)滴定前的准备
(3)终点判断等到滴入最后半滴标准液，溶液由______色变为______色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
[微点拨] ①酸碱恰好中和(即滴定终点)时溶液不一定呈中性，最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质，强酸强碱盐的溶液呈中性，强碱弱酸盐的溶液呈碱性，强酸弱碱盐的溶液呈酸性。②酸性、强氧化性的试剂一般用酸式滴定管盛装，因为酸性和强氧化性物质易腐蚀橡胶管。③滴定终点是通过指示剂颜色变化而实际控制的停止滴定的“点”，滴定终点与恰好中和越吻合，测定误差越小。
5．酸碱中和滴定曲线分析(1)强酸与强碱滴定过程中的pH曲线(以0.100 0 ml·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸为例)
(2)强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)盛放待测液的锥形瓶一定要润洗，否则产生实验误差。( )[提示] 锥形瓶不能润洗，否则导致所测待测液的浓度偏高。(2)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液到pH＝7，V(醋酸)
(3)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液。( )[提示] KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，所以不能用碱式滴定管量取。(4)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视，则测定值偏大。( )
(5)量取20.00 mL的高锰酸钾溶液应选用25 mL量筒。( )[提示] 量筒只能精确到0.1 mL，应选用25 mL酸式滴定管。(6)滴定终点就是酸碱恰好中和的点。( )[提示] 滴定终点是指指示剂变色的点，与酸碱恰好中和的点不一定一致。(7)用NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸，应选用酚酞作指示剂。( )[提示] 恰好反应点溶液呈碱性，应选用在碱性范围内变色的酚酞指示剂。
(8)滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗。( )[提示] 滴定管应该润洗，锥形瓶不应润洗。(9)若用标准盐酸溶液滴定待测NaOH溶液，滴定完成后发现酸式滴定管下悬着一滴酸液，则测定结果偏小。( )[提示] 标准液读数偏大，测定结果偏大。(10)“酸碱中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或标准溶液润洗后方可使用。( )
(11)滴定管的读数为24.6 mL。( )(12)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。( )(13)用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，可选用甲基橙或酚酞作指示剂。( )(14)待测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 ml·L－1盐酸达到实验目的。( )
(15)中和滴定实验中所用标准溶液越浓越好，指示剂的用量一般为2～3 mL。( )[提示] 中和滴定实验中，标准溶液越浓，误差越大，指示剂的用量一般为2～3滴。(16)利用酚酞试液作指示剂，达到滴定终点时，锥形瓶内的溶液的pH一定为7。( )[提示] 利用酚酞试液作指示剂，酚酞的变色范围为8～10，滴定终点时溶液的pH<8，但pH不一定等于7。
[提示] 酸式滴定管下端为玻璃旋塞，图示滴定管为碱式滴定管。(18)将液面在0刻度处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL。( )
2．滴定终点现象判断：(1)用a ml·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作为指示剂，达到滴定终点的现象是__________________________________________________________________；若用甲基橙作为指示剂，滴定终点的现象是__________________________________________________________________。
滴入最后半滴标准液，溶液由粉红色刚好变为无色，且半分钟内不变色
当滴入最后半滴标准液，溶液刚好由黄色变为橙色，且半分钟内不变色
(2)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂______(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是______________________________________________________________________________________________________。
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液刚好由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色
3．(1)现用物质的量浓度为a ml·L－1的标准NaOH溶液去滴定V mL盐酸的物质的量浓度，请填写下列空白：①碱式滴定管用蒸馏水洗净后，接下来应该进行的操作是__________________________。②用标准NaOH溶液滴定时，应将标准NaOH溶液注入______(填“甲”或“乙”)中。
用标准NaOH溶液润洗
③如图是碱式滴定管中液面在滴定前后的读数，c(HCl)＝______ml·L－1。
[提示] ①碱式滴定管水洗后应用标准NaOH溶液润洗2～3次，每次润洗液都要从尖嘴处排出。②NaOH为强碱，应将NaOH溶液注入碱式滴定管中，故选乙。
(2)精确量取一定体积的溴水、KMnO4溶液应用酸式滴定管，而量取Na2CO3溶液、稀氨水应选用碱式滴定管，请说明选择的理由。[提示] 溴水、KMnO4溶液具有强氧化性，能腐蚀橡胶管，所以选用酸式滴定管；Na2CO3溶液、稀氨水显碱性，能腐蚀玻璃活塞，所以选用碱式滴定管。
微考点1 中和滴定的实验操作及误差分析(1)(2023·湖南长沙检测)室温条件下，将0.1 ml·L－1的NaOH溶液逐滴滴入10 mL 0.1 ml·L－1 HB溶液中，所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是( )A．K(HB)的数量级为10－4B．该中和滴定可采用酚酞作为指示剂C．V1＝10D．b点时，NaOH与HB恰好完全反应
(2)(2023·河南洛阳模拟)称取一定量的NaOH固体放在锥形瓶内，加水配成溶液，用未知浓度的盐酸滴定(如图装置)。下列各项操作会给盐酸滴定实验造成的误差偏高的是( )A．滴定管装入盐酸前未用盐酸润洗B．开始滴定时，滴定管尖嘴处有气泡，滴定完毕气泡排出C．在滴定过程中活塞处漏液D．滴定前读数时仰视，滴定完毕读数时俯视
[解析] 滴定管中装盐酸前未用盐酸润洗相当于将待测液稀释了，导致测定结果偏低，故A错误；滴定前有气泡，滴定后无气泡，相当于待测液比实际用量多了，导致测定结果偏低，故B错误；滴定过程中漏液使读出的待测液的体积比实际消耗量多，导致测定结果偏低，故C错误；滴定前仰视，滴定后俯视读出的数据比实际值偏小，导致测定结果偏高，故D正确。
(3)(2023·山东潍坊检测)现用中和滴定测定某盐酸的浓度，有关数据记录如下表：
①实验中有石蕊和酚酞两种指示剂，该实验应选用________作指示剂。用______式滴定管盛装0.250 0 ml·L－1烧碱标准液，锥形瓶中装有25.00 mL待测盐酸溶液。②如图表示第二次滴定时50 mL滴定管中滴定前后液面的位置。该次滴定所用标准烧碱溶液体积为_________mL。
③根据所给数据，计算出该盐酸的物质的量浓度c(HCl)＝_____________________。④下列操作引起什么误差(填“偏大”“偏小”或“不影响”)。A．摇动锥形瓶时溶液溅出________。B．滴定前滴定管中有气泡，滴定后气泡消失________。C．锥形瓶未干燥有水__________。D．滴定终点俯视________。
0.246 0 ml·L－1
读数引起的误差俯视和仰视的误差，要结合具体仪器进行分析，不同量器的刻度顺序不同，如量筒刻度从下到上逐渐增大；滴定管刻度从下到上逐渐减小。(1)如图a，当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
(2)如图b，当用滴定管测量液体的体积时，由于仰视视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。
〔对点集训1〕 (1)(2023·湖北武汉联考)某同学想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的准确浓度，现从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用实验室标准NaOH溶液(浓度有0.100 0 ml·L－1和0.010 0 ml·L－1两种)对其进行滴定。下列说法正确的是( )A．该实验应选用甲基橙作指示剂B．用0.100 0 ml·L－1标准NaOH溶液滴定时误差更小C．准确量取一定体积的白醋放入洗净的锥形瓶中后，可以再加少量蒸馏水后开始滴定D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线，以防止液面下降到滴定管最大刻度以下
[解析] 该实验滴定终点生成醋酸钠，醋酸钠水解使溶液呈碱性，应选用酚酞作指示剂，故A错误；由于白醋中醋酸浓度较小，用浓度较小的氢氧化钠溶液滴定误差较小，故B错误；准确量取一定体积的白醋放入洗净的锥形瓶中后，可以再加少量蒸馏水，不影响实验结果，故C正确；滴定时，眼睛要注视锥形瓶中溶液颜色的变化，故D错误。
(2)(2023·湖南娄底春元中学月考)现用0.200 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的醋酸溶液，取25.00 mL醋酸溶液于锥形瓶中，实验结束后，测得消耗NaOH溶液的体积为15.60 mL，则下列说法正确的是( )A．滴定前，盛装醋酸溶液的锥形瓶需先用水洗，再用醋酸溶液润洗B．盛装NaOH溶液的仪器如图所示C．应使用酚酞作指示剂，当溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色，即达到滴定终点D．经计算，醋酸溶液的浓度为0.320 5 ml·L－1
[解析] 盛装醋酸溶液的锥形瓶需先用水洗，但不需要用醋酸溶液润洗，A错误；NaOH溶液应盛放在碱式滴定管中，图中为酸式滴定管，B错误；达到滴定终点生成CH3COONa，由于CH3COO－发生水解而使溶液呈碱性，选用酚酞作指示剂，达到滴定终点时，溶液由无色变为粉红色，且半分钟不褪色，C正确；据反应原理可得：c(CH3COOH)·V(CH3COOH溶液)＝c(NaOH)·V(NaOH溶液)，即0.200 0 ml·L－1×15.60 mL＝c(CH3COOH)×25.00 mL，解得c(CH3COOH)＝0.124 8 ml·L－1，D错误。
(3)(2023·湖南衡阳模拟)用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度，假设烧碱样品中的杂质(可溶于水)与酸不反应，试根据实验回答下列问题：①将准确称取的4.3 g烧碱样品配成250 mL待测液，该过程中除烧杯、玻璃棒外，还必须用到的玻璃仪器有______________________、____________。②取10.00 mL待测液，用________(填“酸式”或“碱式”)滴定管量取。
③用0.201 0 ml·L－1的标准盐酸滴定待测烧碱溶液(用酚酞作指示剂)，滴定时左手旋转酸式滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶中溶液颜色的变化，直到______________________________________________，即达到滴定终点。④根据表中数据，可计算出烧碱的纯度为______________(用百分数表示，结果保留小数点后一位小数)。
溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复
⑤排去碱式滴定管中的气泡应采用操作______(填“甲”“乙”或“丙”)，然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
⑥在该滴定实验中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的是__________(填字母)。A．滴定终点读数时俯视读数B．酸式滴定管水洗后未用标准盐酸润洗C．锥形瓶水洗后未干燥D．锥形瓶用蒸馏水洗后又用待测液润洗E．滴定到指示剂刚变色，摇动锥形瓶后颜色恢复，没再继续滴定F．酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
[解析] ①配制步骤有计算、称量、溶解、冷却、移液、洗涤、定容、摇匀等操作，一般用托盘天平称量，用药匙取用药品，在烧杯中溶解，冷却后转移到250 mL容量瓶中，并用玻璃棒引流，当加水至液面距离刻度线1～2 cm时，改用胶头滴管滴加，所以需要的仪器为托盘天平、药匙、烧杯、玻璃棒、250 mL容量瓶和胶头滴管，所以还需要用到的玻璃仪器有250 mL容量瓶和胶头滴管。②待测液是碱性溶液，应盛放在碱式滴定管中。③滴定时，两眼注视锥形瓶中溶液颜色的变化，以便准确判断终点的到达，若溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复，可说明达到滴定终点。
⑤碱式滴定管中排气泡的方法：把滴定管的胶头部分稍微向上弯曲，再排气泡，所以丙正确，原理是气体的密度比较小，尖嘴朝上，易于逸出。
⑥滴定终点读数时俯视读数，导致读数偏小，测定结果偏小，A错误；酸式滴定管水洗后未用标准盐酸溶液润洗，导致标准液的浓度偏低，滴定时消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高，B正确；锥形瓶水洗后未干爆，对待测液的物质的量没有影响，不影响滴定结果，C错误；锥形瓶用蒸馏水洗后又用待测液润洗，导致待测液的物质的量偏大，消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高，D正确；滴定到指示剂刚变色，摇动锥形瓶后颜色恢复，没再继续滴定，反应没有完全，消耗的标准液体积偏低，测定结果偏低，故E错误；碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，导致消耗的标准液的体积偏大，测定结果偏高，故F正确。
微考点2 酸碱中和滴定曲线分析(1)(2023·浙江湖州模拟)室温下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸中滴加0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5＝0.7，下列说法不正确的是( )
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，溶液pH＝7B．V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，溶液pH＝12.3C．NaOH标准溶液浓度的准确性直接影响分析结果的可靠性，因此需用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度，标定时可采用甲基橙为指示剂D．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的小
(2)(2023·湖南宁远一中月考)常温下，用0.100 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 ml·L－1盐酸和HA溶液，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是( )A．Ⅰ表示的是HA溶液的滴定曲线B．M点溶液中的c(A－)小于N点溶液中的c(Cl－)C．HA的电离平衡常数为Ka≈1.0×10－6D．曲线Ⅱ可选用甲基橙作指示剂
〔对点集训2〕 (1)(2023·天津河西区模拟)常温下，相同浓度的HX、HY溶液分别用同浓度的NaOH标准溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )A．HX、HY起始溶液体积相同B．电离常数：K(HX)
(2)(2023·湖南检测)常温下，用0.100 0 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不相等，C判断错误；分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，因为c(Na＋)＝c(Cl－)，所以c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判断正确。
2． 三种关系(1)c(H＋)>c(OH－)，溶液呈酸性；(2)c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性；(3)c(H＋)
6．有关pH计算的一般思维模型(1)关于溶液pH的计算是高考中的重要题型，主要包含直接求溶液的pH、求酸或碱溶液的浓度、所需酸或碱的体积等，无论以哪一种形式出现，均可按照以下方法求解。
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