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新教材适用2024版高考化学一轮总复习第8章水溶液中的离子反应与平衡第25讲盐类的水解课件
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这是一份新教材适用2024版高考化学一轮总复习第8章水溶液中的离子反应与平衡第25讲盐类的水解课件，共60页。PPT课件主要包含了第25讲盐类的水解，考点一，考点二，考点三，必备知识·梳理夯实，盐类的水解，NH3·H2O＋H＋，pH＝7，pH7，2盐类水解规律等内容，欢迎下载使用。
1.能用化学用语正确表示水溶液中的盐类水解平衡。能从盐类水解平衡的角度分析溶液的酸碱性等。2．能通过实验证明水溶液中存在的盐类水解平衡，认识影响盐类水解的主要因素。3．结合真实情境中的应用实例，能综合运用离子反应、化学平衡原理，分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题。
考点一 盐类的水解及其规律
(2)三种类型的盐水解离子方程式的书写①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如Na2CO3水解的离子方程式为：第一步水解______________________________________；第二步水解__________________________________________。
②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。如FeCl3水解的离子方程式为：________________________________________________。③阴阳离子相互促进的水解——双水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等(这是特殊情况)。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的离子方程式为__________________________________________。
3．盐类水解规律(1)实例探究分析
(3)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。(4)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)盐类加入水中，水的电离平衡一定被促进。( )[提示] 强酸强碱盐对水的电离平衡无影响。(2)显酸性的盐溶液，一定是该盐的阳离子发生了水解。( )[提示] NaHSO4溶液因盐电离出H＋而显酸性。(3)酸式盐溶液不一定呈酸性。( )(4)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性。( )
(5)CH3COONH4溶液呈中性是因为CH3COONH4溶液不能发生水解。( )(6)已知酸性：HF>CH3COOH，所以等浓度的CH3COONa溶液的碱性强于NaF溶液。( )
[提示] 多元弱酸的酸根应分步水解。
(9)向AlCl3溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成。( )
(10)盐溶液的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱。( )
(15)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。( )[提示] 发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4。(16)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。( )
2．(1)按要求书写离子方程式：①NaHS溶液呈碱性的原因______________________________。②实验室制备Fe(OH)3胶体_________________________________。③NH4Cl溶于D2O中_____________________________。④将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合___________________________________。
(2)①怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、NH4Cl溶液和Na2CO3溶液？②请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案，证明盐类水解是一个吸热过程。
(3)碳酸钠(左)和碳酸氢钠(右)溶液中滴加酚酞后，颜色如图。①强碱弱酸的酸式盐中存在着哪些平衡？试分析碳酸氢钠溶液中的平衡。②强碱弱酸的酸式盐是否一定呈酸性？
微考点1 盐类水解及溶液的酸碱性 (1)(2023·山东日照模拟)下列溶液因溶质的水解而呈酸性的是( )A．K2CO3溶液 B．NH4Cl溶液C．NaHSO4溶液 D．CH3COOH溶液
〔对点集训1〕 (1)(2021·广东卷，8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是( )A．0.001 ml·L－1 GHCl水溶液的pH＝3B．0.001 ml·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高C．GHCl在水中的电离方程式为GHCl===G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
[解析] 本题考查电解质溶液的知识。GHCl的电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，GH＋水解导致溶液呈酸性，加水稀释时，水解平衡右移，但c(H＋)降低，pH升高，A、C项错误，B项正确；在GHCl水溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(H＋)，D项错误。
微考点2 盐类水解的规律 (1)(2023·广东惠州第一次调研)25 ℃时，向10 mL 0.01 ml·L－1 NaCN溶液中逐滴滴加10 mL 0.01 ml·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)( )
A．a点溶液的pH≥12B．b点的溶液：c(CN－)>c(HCN)C．c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 ml·L－1D．pH＝7的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)
c点为NaCN与盐酸恰好完全反应得到的物质的量浓度均匀0.005 ml·L－1的HCN和NaCl的混合液，依据物料守恒：c(CN－)＋c(HCN)＝0.005 ml·L－1，c(Cl－)＝0.005 ml·L－1，所以c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 ml·L－1，C正确；pH＝7的溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)，D错误。
(2)相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为( )A．NH4Cl (NH4)2SO4 CH3COONa NaHCO3 NaOHB．(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONa NaHCO3 NaOHC．(NH4)2SO4 NH4Cl NaOH CH3COONa NaHCO3D．CH3COOH NH4Cl (NH4)2SO4 NaHCO3 NaOH
[解析] 由于NaNO3显中性，故①②的溶液显酸性，且由于NH4HSO4因电离显强酸性，酸性强弱相当于一元强酸，故①②要么是弱酸，要么是强酸弱碱盐；③④溶液的碱性弱于Na2CO3，故应均为强碱弱酸盐，根据越弱越水解的规律可知，③对应的酸的酸性应强于④所对应的酸的酸性；⑤的碱性强于Na2CO3，故其要么是碱，要么是强碱弱酸盐，且需对应的酸的酸性弱于HCO。相同温度、相同浓度下，NH4Cl、(NH4)2SO4溶液中，(NH4)2SO4中铵根离子浓度更大，故其酸性
更强，pH更小，故A错误；CH3COONa、NaHCO3溶液均显碱性，且两者的碱性均弱于Na2CO3，且由于酸性CH3COOH>H2CO3，故CH3COONa、NaHCO3溶液中，后者的pH更大，NaOH是强碱，电离显碱性，溶液pH强于Na2CO3，故B正确，C错误；(NH4)2SO4溶液显酸性，故D错误。
〔对点集训2〕 (1)室温下，0.1 ml·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，下列说法错误的是( )A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色B．室温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH的水解程度D．室温下，0.1 ml·L－1 NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度
(2)(2023·湖南常德芷兰学校月考)常温下浓度均为0.1 ml·L－1的四种盐溶液，其pH如表所示，下列说法正确的是( )
A.等浓度的CH3COOH和HClO溶液，pH小的是HClOB．Na2CO3和NaHCO3溶液中粒子种类不同C．溶液中水的电离程度：①>②>④>③
2 盐类水解程度大小比较的规律(1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。(2)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。
3 弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断方法弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。
考点二 影响盐类水解的因素及其应用
Fe(OH)3和HCl
2.影响盐类水解平衡的因素
3．盐类水解的“十大”应用
MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O
[微点拨] ①Kh只受温度影响。它随温度的升高而增大。②Kh越大，表示水解程度越大。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)Na2CO3溶液中加水稀释，水解平衡右移，溶液pH增大。( )(2)NH4Cl溶液适当加热，酸性增强。( )(3)因为HCN比CH3COOH弱，故NaCN溶液比CH3COONa溶液的碱性强。( )(4)Al(NO3)3溶液蒸干所得产物为Al(NO3)3。( )(5)保存FeCl3溶液时常加少量盐酸。( )
(6)生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理。( )[提示] NaCl为强酸强碱盐，不水解，电解食盐水的方法制取消毒液是运用的电解原理。
(10)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。( )(11)配制和贮存Fe2(SO4)3溶液时，常常加入少量盐酸，目的是抑制Fe3＋水解。( )(12)加热蒸干MgCl2溶液，可得到MgCl2晶体。( )(13)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强。( )
[提示] 水解反应是吸热反应，加热促进水解。
(18)明矾作为净水剂，可以杀菌消毒。( )[提示] 明矾溶于水后，Al3＋水解产物Al(OH)3胶体具有吸附作用，可以净水，但不能杀菌消毒。(19)实验室储存NaF溶液时可以选用玻璃瓶。( )[提示] NaF水解产生HF腐蚀玻璃，不能用玻璃瓶储存。(20)配制FeSO4溶液时，应加入铁粉防止Fe2＋被氧化，并加入盐酸抑制Fe2＋水解。( )[提示] 应加入硫酸抑制Fe2＋水解。
2．下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 ml·L－1CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
(1)含酚酞的0.01 ml·L－1CH3COONa溶液显浅红色的原因为_____________________________________________________。(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________。A．水解反应为放热反应B．水解反应为吸热反应C．NH4NO3晶体溶于水时放出热量D．NH4NO3晶体溶于水时吸收热量
(3)分别向浓度均为0.01 ml·L－1CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为________、________、________(填“向左”“向右”或“不移动”)。
[提示] (1)CH3COONa溶液中CH3COO－水解使溶液显碱性，酚酞试液遇碱显红色。(2)生石灰与水剧烈反应且放出大量热，根据烧杯①中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧杯③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。(3)酸促进CH3COO－的水解；碱抑制CH3COO－的水解；CO与CH3COO－带同种电荷，水解相互抑制；Fe2＋与CH3COO－带异种电荷，水解相互促进。
3．(1)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液。①会观察到什么现象？为什么？②若微热溶液，会观察到什么现象？为什么？③若再向该溶液中滴入过量的氯化钡溶液，会观察到什么现象？为什么？
(2)利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义，其原理是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去，请写出除去MgCl2溶液中的Fe3＋的操作、原理及注意事项。
(3)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)
微考点1 盐类水解的影响因素 (1)(2023·北京模拟)实验测得0.5 ml·L－1 CH3COONa溶液、0.5 ml·L－1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
[解析] 升高温度，促进水的电离，但纯水中的c(H＋)＝c(OH－)，故A错误；升高温度既促进水的电离，又促进醋酸钠的水解，使溶液中c(OH－)增大，故B错误；升高温度既促进水的电离，Kw增大，又促进铜离子的水解，使其水解平衡正向移动，这相当于促进了氢氧根离子与铜离子结合，最终的结果是氢离子剩余，导致pH减小，故C正确；随温度升高，CH3COO－、Cu2＋水解平衡均正向移动，故D错误。
[微点拨] 盐类水解影响因素的解题思路
(2)(2021·浙江6月选考)取两份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法不正确的是( )
[误区警示] 盐类水解的三个误区
微考点2 盐类水解的应用 (1)(2023·山西运城期末)下列说法中，与盐类水解无关的是( )①明矾可作净水剂 ②为保存FeCl2溶液，要在溶液中加入少量盐酸 ③加热蒸干AlCl3溶液，得不到AlCl3固体 ④NH4Cl和ZnCl2溶液可作金属焊接中的除锈剂 ⑤实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞 ⑥在NH4Cl或AlCl3溶液中加入镁条会产生气泡 ⑦泡沫灭火器反应原理 ⑧长期使用硫酸铵，土壤酸性增强，草木灰与铵态氮肥不能混合施用A．①④⑦ B．②⑤⑧ C．③④⑥ D．全有关
[解析] ①铝离子水解生成胶体，胶体具有吸附悬浮杂质的作用，起到净水的作用，和盐类的水解有关；②亚铁离子水解显酸性，加入盐酸抑制亚铁离子的水解，和盐类的水解有关；③AlCl3水解生成Al(OH)3和HCl，而HCl是挥发性酸，加热时HCl挥发，AlCl3的水解被促进，故得到的是Al(OH)3，而得不到AlCl3，和盐类的水解有关；④NH4Cl和ZnCl2均是强酸弱碱盐，水解显酸性，故能在金属焊接中除锈，和盐类的水解有关；⑤Na2CO3、Na2SiO3在水溶液中均能水解产生NaOH，NaOH能和玻璃中的二氧化硅反应生成硅酸钠，导致瓶塞和瓶体打不
开，故Na2CO3、Na2SiO3溶液盛放在玻璃瓶中时不能用玻璃塞，和盐类的水解有关；⑥NH4Cl和AlCl3均是强酸弱碱盐，水解均呈酸性，故将镁条放进NH4Cl或AlCl3溶液中产生气泡，和盐类的水解有关；⑦泡沫灭火器中是Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液，两者发生相互促进水解的反应生成Al(OH)3和CO2，和盐类的水解有关；⑧(NH4)2SO4水解显酸性，故长期使用硫酸铵，土壤酸性增强，草木灰中含K2CO3，水解显碱性，而铵态氮肥中含NH，水解显酸性，两者发生相互促进水解的反应，会降低肥效，故草木灰与铵态氮肥不能混合施用，和盐类的水解有关。综上所述，D符合题意。
注：加热为微热，忽略体积变化。
〔对点集训2〕 (1)(2023·山东济南模拟)下列说法与盐的水解有关的是( )①明矾可以作净水剂 ②实验室配制FeCl2溶液时，往往在FeCl2溶液中加入少量的铁粉 ③NaHCO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂④《礼记·内则》记载：“冠带垢，和灰清漱；衣裳垢，和灰清浣。” ⑤在HCl的气流中，蒸发MgCl2溶液制备MgCl2固体 ⑥在饱和氯化钠溶液中，通入HCl气体，产生白色沉淀A．①②③④ B．①③④⑤C．①③⑤⑥ D．②④⑤⑥
[解析] 明矾为硫酸铝钾的结晶水合物，铝离子可以水解生成具有吸附性的氢氧化铝胶体，可用作净水剂，故①正确；在FeCl2溶液中加入少量的铁粉，是防止亚铁离子被氧化为铁离子，和水解无关，故②错误；NaHCO3和Al2(SO4)3可发生互促水解反应生成二氧化碳气体，可用于灭火，故③正确；④草木灰中含有碳酸钾，文中“垢”的成分中含有油脂，K2CO3水解显碱性，促进了油脂的水解，故能浣洗衣服，故④正确；在干燥的HCl气流中加热MgCl2溶液，能抑制MgCl2的水解，可得到纯净的MgCl2，故⑤正确；向饱和氯化钠溶液中通入HCl气体，氯化氢易溶于水，溶液中氯离子浓度增大，导致晶体析出，和水解无关，故⑥错误。
(2)(2023·河南开封模拟)某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：室温下，配制50 mL 0.001 ml·L－1 FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 ml·L－1 HCl溶液、1滴1 ml·L－1 NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应B．对照组溶液X的组成可能是0.003 ml·L－1 KCl溶液C．依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
[解析] FeCl3溶液的pH小于7，溶液显酸性，原因是Fe3＋发生了水解，A正确；KCl溶液的pH等于7，B不正确；在FeCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的pH的变化程度均比对照组溶液X的小，因为加酸或加碱均引起了Fe3＋水解平衡的移动，故溶液的pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3水解生成氢氧化铁，故溶液的浑浊程度变大，则表明水解被促进，否则被抑制，D正确。
〔对点集训3〕 (1)(2023·黑龙江哈尔滨期末)已知常温下CN－的水解常数Kh＝1.61×10－5。常温下，含等物质的量的HCN与NaCN的混合溶液，下列说法不正确的是( )A．溶液显酸性B．溶液显碱性C．溶液中c(CN－)c(CN－)
(2)室温时，分别向浓度均为0.1 ml·L－1、体积均为20 mL的HX和HY溶液中滴入等浓度的氨水，溶液中由水电离出的c水(H＋)与加入氨水的体积的关系如图所示：已知：常温时，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。下列说法正确的是( )A．HX的电离常数为Ka＝1.0×10－9B．HX、HY均为弱电解质C．NH的水解常数Kh≈5.6×10－10D．a、b两点对应的溶液中，NH的水解程度相同
考点三 溶液中粒子浓度大小的比较 粒子分布分数图像及双对数坐标图像分析
判断电解质溶液中粒子浓度的关系是近几年高考常考题型，一般从单一溶液、混合溶液和不同溶液三个角度进行考查，其中反应过程中不同阶段粒子浓度关系的判断是近几年高考的热点和难点。电离理论和水解理论是比较电解质溶液中粒子浓度大小关系的重要依据，电荷守恒、物料守恒和质子守恒是判断电解质溶液中粒子浓度等量关系的重要
依据，该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质成分及其量的关系，以及离子的电离程度和水解程度的大小，然后再巧妙利用变化观念和平衡思想建立起等量关系。通过数学建模，抓住突破问题的关键点，提升学生的模型认知素养。
1．粒子浓度的大小比较理论依据(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)
(2)水解理论——弱电解质离子的水解过程一般是微弱的①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
2．溶液中粒子种类的判断我们在判断溶液中粒子浓度大小时，首先要判断溶液中粒子的种类，然后再进行比较。判断溶液中粒子种类的方法是正确写出溶液中所有的电离方程式、水解方程式，然后结合溶液中的溶质即可判断溶液中的粒子种类。注意：在书写电离方程式时，不要丢掉水的电离方程式。
(3)质子守恒现以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，用以下图示帮助我们来理解质子守恒：
[微点拨] 根据题给粒子浓度关系，套用合适守恒式
5.溶液中粒子分布系数图像(1)图像分析分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
6.溶液中粒子对数或负对数为坐标的图像(1)图像分析①对数图像
(2)图像示例①pOH－pH曲线
②常温下将KOH溶液滴到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图：
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)弱酸H2A溶液中的所有离子浓度的大小顺序为c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)。( )(2)弱酸的盐K2A溶液中的所有离子浓度的大小顺序为c(K＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋)。( )(3)弱酸的盐K2B溶液中存在c(H2B)＋c(HB－)＋c(B2－)＝c(K＋)。( )(4)NH4Cl溶液中存在c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)。( )
(5)用物质的量浓度都是0.1 ml·L－1的HCN和NaCN等体积混合溶液呈碱性，则c(CN－)>c(HCN)。( )
(9)常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1 ml·L－1]：c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(CH3COOH)>c(H＋)＝c(OH－)。( )[提示] 根据溶液电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由于pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(CH3COO－)，由于同浓度下CH3COOH电离大于CH3COONa水解，为了使pH＝7，故c(CH3COONa)>c(CH3COOH)即c(Na＋)>c(CH3COOH)，再因为单一CH3COONa溶液水解产生的c(OH－)>1×10－7 ml·L－1，为使pH＝7，需要中和部分OH－，c(CH3COOH)应远大于1×10－7 ml·L－1。√
(10)NaHS和Na2S混合溶液中，一定存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)。( )[提示] 根据电荷守恒，阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。
2．(1)0.1 ml·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系：①大小关系___________________________________________。②物料守恒_____________________________________________。③电荷守恒__________________________________________。④质子守恒____________________________________。
(2)0.1 ml·L－1的(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系：①大小关系__________________________________________。②物料守恒______________________________________。③电荷守恒___________________________________________。④质子守恒____________________________________。
c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
(3)0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液pH<7，各离子浓度的关系：①大小关系：________________________________________________。②物料守恒：________________________________________________。
③电荷守恒：_______________________________________________________。④质子守恒：_____________________________________________________。
(4)常温下，将a L 0.1 ml·L－1的NaOH溶液与b L 0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液混合。无论a、b有何关系，根据电荷守恒均有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)。a＝b时，恰好完全反应得CH3COONa溶液，根据质子守恒c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)。①a小于b时，溶液中粒子浓度大小关系如何？②a略大于b时，溶液中粒子浓度大小关系如何？
[提示] ①ac(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，若溶液呈中性，则c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)。②当碱稍过量时，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)。
微考点1 单一溶液中离子浓度大小比较(1)(2023·河北衡水检测)常温下，浓度均为0.1 ml·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
微考点2 混合溶液或不同溶液中离子浓度大小比较 (1)(2023·湖北武汉检测)25 ℃时，按下表配制两份溶液。
〔对点集训2〕 (1)(2023·湖北武汉检测)已知室温下H2S的电离平衡常数Ka1(H2S)＝9.1×10－8，Ka2(H2S)＝1.1×10－12。设H2S溶液中c(总)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)，室温下向25.00 mL 0.100 0 ml·L－1 H2S溶液中逐滴滴入NaOH溶液，关于该过程，下列说法正确的是( )A．随着NaOH溶液滴入，溶液中水的电离程度不断增大B．c(Na＋)＝c(总)的溶液：c(Na＋)>c(S2－)>c(H2S)>c(H＋)C．pH＝7的溶液：c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)＝c(H＋)D．c(H＋)＝9.1×10－8 ml·L－1时：c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
微考点3 溶液中粒子分布系数曲线图(2020·海南化学学业等级考试)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
〔对点集训3〕 (1)(2021·广东新高考适应性考试)水体中重金属铅的污染问题备受关注。溶液中Pb2＋及其与OH－形成的微粒的浓度分数α随溶液pH变化的关系如图所示。已知NH3·H2O的Kb＝1.74×10－5。向Pb(NO3)2溶液中滴加氨水，关于该过程的说法正确的是( )
1．盐类水解的三个特点(1)可逆反应。(2)吸热反应(中和反应的逆反应)。(3)水解程度一般很微弱。2．盐溶液酸碱性的判断(1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。
(2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当。(3)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子浓度是减小的，故溶液酸性(或碱性)越弱。
3．盐类水解的规律有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性，同强显中性，弱弱具体定。4．影响水解的外部因素：温度、浓度、外加酸碱。5．盐溶液蒸干的两项注意(1)易挥发性强酸的弱碱盐溶液蒸干得到氢氧化物，灼烧得到氧化物。(2)难挥发性强酸的弱碱盐溶液蒸干仍得到原溶质。
6．离子浓度大小的比较(1)判断离子：电离过程、水解反应。(2)明确“微弱”：电离是微弱的，水解是微弱的。(3)利用守恒：原子守恒、电荷守恒、质子守恒(电荷守恒与原子守恒的推导)。
1.能用化学用语正确表示水溶液中的盐类水解平衡。能从盐类水解平衡的角度分析溶液的酸碱性等。2．能通过实验证明水溶液中存在的盐类水解平衡，认识影响盐类水解的主要因素。3．结合真实情境中的应用实例，能综合运用离子反应、化学平衡原理，分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题。
考点一 盐类的水解及其规律
(2)三种类型的盐水解离子方程式的书写①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如Na2CO3水解的离子方程式为：第一步水解______________________________________；第二步水解__________________________________________。
②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。如FeCl3水解的离子方程式为：________________________________________________。③阴阳离子相互促进的水解——双水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等(这是特殊情况)。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的离子方程式为__________________________________________。
3．盐类水解规律(1)实例探究分析
(3)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。(4)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)盐类加入水中，水的电离平衡一定被促进。( )[提示] 强酸强碱盐对水的电离平衡无影响。(2)显酸性的盐溶液，一定是该盐的阳离子发生了水解。( )[提示] NaHSO4溶液因盐电离出H＋而显酸性。(3)酸式盐溶液不一定呈酸性。( )(4)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性。( )
(5)CH3COONH4溶液呈中性是因为CH3COONH4溶液不能发生水解。( )(6)已知酸性：HF>CH3COOH，所以等浓度的CH3COONa溶液的碱性强于NaF溶液。( )
[提示] 多元弱酸的酸根应分步水解。
(9)向AlCl3溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成。( )
(10)盐溶液的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱。( )
(15)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。( )[提示] 发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4。(16)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。( )
2．(1)按要求书写离子方程式：①NaHS溶液呈碱性的原因______________________________。②实验室制备Fe(OH)3胶体_________________________________。③NH4Cl溶于D2O中_____________________________。④将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合___________________________________。
(2)①怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、NH4Cl溶液和Na2CO3溶液？②请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案，证明盐类水解是一个吸热过程。
(3)碳酸钠(左)和碳酸氢钠(右)溶液中滴加酚酞后，颜色如图。①强碱弱酸的酸式盐中存在着哪些平衡？试分析碳酸氢钠溶液中的平衡。②强碱弱酸的酸式盐是否一定呈酸性？
微考点1 盐类水解及溶液的酸碱性 (1)(2023·山东日照模拟)下列溶液因溶质的水解而呈酸性的是( )A．K2CO3溶液 B．NH4Cl溶液C．NaHSO4溶液 D．CH3COOH溶液
〔对点集训1〕 (1)(2021·广东卷，8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是( )A．0.001 ml·L－1 GHCl水溶液的pH＝3B．0.001 ml·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高C．GHCl在水中的电离方程式为GHCl===G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
[解析] 本题考查电解质溶液的知识。GHCl的电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，GH＋水解导致溶液呈酸性，加水稀释时，水解平衡右移，但c(H＋)降低，pH升高，A、C项错误，B项正确；在GHCl水溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(H＋)，D项错误。
微考点2 盐类水解的规律 (1)(2023·广东惠州第一次调研)25 ℃时，向10 mL 0.01 ml·L－1 NaCN溶液中逐滴滴加10 mL 0.01 ml·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)( )
A．a点溶液的pH≥12B．b点的溶液：c(CN－)>c(HCN)C．c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 ml·L－1D．pH＝7的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)
c点为NaCN与盐酸恰好完全反应得到的物质的量浓度均匀0.005 ml·L－1的HCN和NaCl的混合液，依据物料守恒：c(CN－)＋c(HCN)＝0.005 ml·L－1，c(Cl－)＝0.005 ml·L－1，所以c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 ml·L－1，C正确；pH＝7的溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)，D错误。
(2)相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为( )A．NH4Cl (NH4)2SO4 CH3COONa NaHCO3 NaOHB．(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONa NaHCO3 NaOHC．(NH4)2SO4 NH4Cl NaOH CH3COONa NaHCO3D．CH3COOH NH4Cl (NH4)2SO4 NaHCO3 NaOH
[解析] 由于NaNO3显中性，故①②的溶液显酸性，且由于NH4HSO4因电离显强酸性，酸性强弱相当于一元强酸，故①②要么是弱酸，要么是强酸弱碱盐；③④溶液的碱性弱于Na2CO3，故应均为强碱弱酸盐，根据越弱越水解的规律可知，③对应的酸的酸性应强于④所对应的酸的酸性；⑤的碱性强于Na2CO3，故其要么是碱，要么是强碱弱酸盐，且需对应的酸的酸性弱于HCO。相同温度、相同浓度下，NH4Cl、(NH4)2SO4溶液中，(NH4)2SO4中铵根离子浓度更大，故其酸性
更强，pH更小，故A错误；CH3COONa、NaHCO3溶液均显碱性，且两者的碱性均弱于Na2CO3，且由于酸性CH3COOH>H2CO3，故CH3COONa、NaHCO3溶液中，后者的pH更大，NaOH是强碱，电离显碱性，溶液pH强于Na2CO3，故B正确，C错误；(NH4)2SO4溶液显酸性，故D错误。
〔对点集训2〕 (1)室温下，0.1 ml·L－1的NH4CN溶液的pH等于9.32，下列说法错误的是( )A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色B．室温下，NH3·H2O是比HCN更弱的电解质C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH的水解程度D．室温下，0.1 ml·L－1 NaCN溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度
(2)(2023·湖南常德芷兰学校月考)常温下浓度均为0.1 ml·L－1的四种盐溶液，其pH如表所示，下列说法正确的是( )
A.等浓度的CH3COOH和HClO溶液，pH小的是HClOB．Na2CO3和NaHCO3溶液中粒子种类不同C．溶液中水的电离程度：①>②>④>③
2 盐类水解程度大小比较的规律(1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。(2)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。
3 弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断方法弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。
考点二 影响盐类水解的因素及其应用
Fe(OH)3和HCl
2.影响盐类水解平衡的因素
3．盐类水解的“十大”应用
MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O
[微点拨] ①Kh只受温度影响。它随温度的升高而增大。②Kh越大，表示水解程度越大。
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)Na2CO3溶液中加水稀释，水解平衡右移，溶液pH增大。( )(2)NH4Cl溶液适当加热，酸性增强。( )(3)因为HCN比CH3COOH弱，故NaCN溶液比CH3COONa溶液的碱性强。( )(4)Al(NO3)3溶液蒸干所得产物为Al(NO3)3。( )(5)保存FeCl3溶液时常加少量盐酸。( )
(6)生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理。( )[提示] NaCl为强酸强碱盐，不水解，电解食盐水的方法制取消毒液是运用的电解原理。
(10)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。( )(11)配制和贮存Fe2(SO4)3溶液时，常常加入少量盐酸，目的是抑制Fe3＋水解。( )(12)加热蒸干MgCl2溶液，可得到MgCl2晶体。( )(13)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强。( )
[提示] 水解反应是吸热反应，加热促进水解。
(18)明矾作为净水剂，可以杀菌消毒。( )[提示] 明矾溶于水后，Al3＋水解产物Al(OH)3胶体具有吸附作用，可以净水，但不能杀菌消毒。(19)实验室储存NaF溶液时可以选用玻璃瓶。( )[提示] NaF水解产生HF腐蚀玻璃，不能用玻璃瓶储存。(20)配制FeSO4溶液时，应加入铁粉防止Fe2＋被氧化，并加入盐酸抑制Fe2＋水解。( )[提示] 应加入硫酸抑制Fe2＋水解。
2．下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 ml·L－1CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
(1)含酚酞的0.01 ml·L－1CH3COONa溶液显浅红色的原因为_____________________________________________________。(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________。A．水解反应为放热反应B．水解反应为吸热反应C．NH4NO3晶体溶于水时放出热量D．NH4NO3晶体溶于水时吸收热量
(3)分别向浓度均为0.01 ml·L－1CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为________、________、________(填“向左”“向右”或“不移动”)。
[提示] (1)CH3COONa溶液中CH3COO－水解使溶液显碱性，酚酞试液遇碱显红色。(2)生石灰与水剧烈反应且放出大量热，根据烧杯①中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧杯③中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。(3)酸促进CH3COO－的水解；碱抑制CH3COO－的水解；CO与CH3COO－带同种电荷，水解相互抑制；Fe2＋与CH3COO－带异种电荷，水解相互促进。
3．(1)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液。①会观察到什么现象？为什么？②若微热溶液，会观察到什么现象？为什么？③若再向该溶液中滴入过量的氯化钡溶液，会观察到什么现象？为什么？
(2)利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义，其原理是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去，请写出除去MgCl2溶液中的Fe3＋的操作、原理及注意事项。
(3)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)
微考点1 盐类水解的影响因素 (1)(2023·北京模拟)实验测得0.5 ml·L－1 CH3COONa溶液、0.5 ml·L－1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
[解析] 升高温度，促进水的电离，但纯水中的c(H＋)＝c(OH－)，故A错误；升高温度既促进水的电离，又促进醋酸钠的水解，使溶液中c(OH－)增大，故B错误；升高温度既促进水的电离，Kw增大，又促进铜离子的水解，使其水解平衡正向移动，这相当于促进了氢氧根离子与铜离子结合，最终的结果是氢离子剩余，导致pH减小，故C正确；随温度升高，CH3COO－、Cu2＋水解平衡均正向移动，故D错误。
[微点拨] 盐类水解影响因素的解题思路
(2)(2021·浙江6月选考)取两份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法不正确的是( )
[误区警示] 盐类水解的三个误区
微考点2 盐类水解的应用 (1)(2023·山西运城期末)下列说法中，与盐类水解无关的是( )①明矾可作净水剂 ②为保存FeCl2溶液，要在溶液中加入少量盐酸 ③加热蒸干AlCl3溶液，得不到AlCl3固体 ④NH4Cl和ZnCl2溶液可作金属焊接中的除锈剂 ⑤实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞 ⑥在NH4Cl或AlCl3溶液中加入镁条会产生气泡 ⑦泡沫灭火器反应原理 ⑧长期使用硫酸铵，土壤酸性增强，草木灰与铵态氮肥不能混合施用A．①④⑦ B．②⑤⑧ C．③④⑥ D．全有关
[解析] ①铝离子水解生成胶体，胶体具有吸附悬浮杂质的作用，起到净水的作用，和盐类的水解有关；②亚铁离子水解显酸性，加入盐酸抑制亚铁离子的水解，和盐类的水解有关；③AlCl3水解生成Al(OH)3和HCl，而HCl是挥发性酸，加热时HCl挥发，AlCl3的水解被促进，故得到的是Al(OH)3，而得不到AlCl3，和盐类的水解有关；④NH4Cl和ZnCl2均是强酸弱碱盐，水解显酸性，故能在金属焊接中除锈，和盐类的水解有关；⑤Na2CO3、Na2SiO3在水溶液中均能水解产生NaOH，NaOH能和玻璃中的二氧化硅反应生成硅酸钠，导致瓶塞和瓶体打不
开，故Na2CO3、Na2SiO3溶液盛放在玻璃瓶中时不能用玻璃塞，和盐类的水解有关；⑥NH4Cl和AlCl3均是强酸弱碱盐，水解均呈酸性，故将镁条放进NH4Cl或AlCl3溶液中产生气泡，和盐类的水解有关；⑦泡沫灭火器中是Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液，两者发生相互促进水解的反应生成Al(OH)3和CO2，和盐类的水解有关；⑧(NH4)2SO4水解显酸性，故长期使用硫酸铵，土壤酸性增强，草木灰中含K2CO3，水解显碱性，而铵态氮肥中含NH，水解显酸性，两者发生相互促进水解的反应，会降低肥效，故草木灰与铵态氮肥不能混合施用，和盐类的水解有关。综上所述，D符合题意。
注：加热为微热，忽略体积变化。
〔对点集训2〕 (1)(2023·山东济南模拟)下列说法与盐的水解有关的是( )①明矾可以作净水剂 ②实验室配制FeCl2溶液时，往往在FeCl2溶液中加入少量的铁粉 ③NaHCO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂④《礼记·内则》记载：“冠带垢，和灰清漱；衣裳垢，和灰清浣。” ⑤在HCl的气流中，蒸发MgCl2溶液制备MgCl2固体 ⑥在饱和氯化钠溶液中，通入HCl气体，产生白色沉淀A．①②③④ B．①③④⑤C．①③⑤⑥ D．②④⑤⑥
[解析] 明矾为硫酸铝钾的结晶水合物，铝离子可以水解生成具有吸附性的氢氧化铝胶体，可用作净水剂，故①正确；在FeCl2溶液中加入少量的铁粉，是防止亚铁离子被氧化为铁离子，和水解无关，故②错误；NaHCO3和Al2(SO4)3可发生互促水解反应生成二氧化碳气体，可用于灭火，故③正确；④草木灰中含有碳酸钾，文中“垢”的成分中含有油脂，K2CO3水解显碱性，促进了油脂的水解，故能浣洗衣服，故④正确；在干燥的HCl气流中加热MgCl2溶液，能抑制MgCl2的水解，可得到纯净的MgCl2，故⑤正确；向饱和氯化钠溶液中通入HCl气体，氯化氢易溶于水，溶液中氯离子浓度增大，导致晶体析出，和水解无关，故⑥错误。
(2)(2023·河南开封模拟)某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：室温下，配制50 mL 0.001 ml·L－1 FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 ml·L－1 HCl溶液、1滴1 ml·L－1 NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应B．对照组溶液X的组成可能是0.003 ml·L－1 KCl溶液C．依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
[解析] FeCl3溶液的pH小于7，溶液显酸性，原因是Fe3＋发生了水解，A正确；KCl溶液的pH等于7，B不正确；在FeCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的pH的变化程度均比对照组溶液X的小，因为加酸或加碱均引起了Fe3＋水解平衡的移动，故溶液的pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3水解生成氢氧化铁，故溶液的浑浊程度变大，则表明水解被促进，否则被抑制，D正确。
〔对点集训3〕 (1)(2023·黑龙江哈尔滨期末)已知常温下CN－的水解常数Kh＝1.61×10－5。常温下，含等物质的量的HCN与NaCN的混合溶液，下列说法不正确的是( )A．溶液显酸性B．溶液显碱性C．溶液中c(CN－)
(2)室温时，分别向浓度均为0.1 ml·L－1、体积均为20 mL的HX和HY溶液中滴入等浓度的氨水，溶液中由水电离出的c水(H＋)与加入氨水的体积的关系如图所示：已知：常温时，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。下列说法正确的是( )A．HX的电离常数为Ka＝1.0×10－9B．HX、HY均为弱电解质C．NH的水解常数Kh≈5.6×10－10D．a、b两点对应的溶液中，NH的水解程度相同
考点三 溶液中粒子浓度大小的比较 粒子分布分数图像及双对数坐标图像分析
判断电解质溶液中粒子浓度的关系是近几年高考常考题型，一般从单一溶液、混合溶液和不同溶液三个角度进行考查，其中反应过程中不同阶段粒子浓度关系的判断是近几年高考的热点和难点。电离理论和水解理论是比较电解质溶液中粒子浓度大小关系的重要依据，电荷守恒、物料守恒和质子守恒是判断电解质溶液中粒子浓度等量关系的重要
依据，该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质成分及其量的关系，以及离子的电离程度和水解程度的大小，然后再巧妙利用变化观念和平衡思想建立起等量关系。通过数学建模，抓住突破问题的关键点，提升学生的模型认知素养。
1．粒子浓度的大小比较理论依据(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)
(2)水解理论——弱电解质离子的水解过程一般是微弱的①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
2．溶液中粒子种类的判断我们在判断溶液中粒子浓度大小时，首先要判断溶液中粒子的种类，然后再进行比较。判断溶液中粒子种类的方法是正确写出溶液中所有的电离方程式、水解方程式，然后结合溶液中的溶质即可判断溶液中的粒子种类。注意：在书写电离方程式时，不要丢掉水的电离方程式。
(3)质子守恒现以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，用以下图示帮助我们来理解质子守恒：
[微点拨] 根据题给粒子浓度关系，套用合适守恒式
5.溶液中粒子分布系数图像(1)图像分析分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
6.溶液中粒子对数或负对数为坐标的图像(1)图像分析①对数图像
(2)图像示例①pOH－pH曲线
②常温下将KOH溶液滴到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图：
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)弱酸H2A溶液中的所有离子浓度的大小顺序为c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)。( )(2)弱酸的盐K2A溶液中的所有离子浓度的大小顺序为c(K＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋)。( )(3)弱酸的盐K2B溶液中存在c(H2B)＋c(HB－)＋c(B2－)＝c(K＋)。( )(4)NH4Cl溶液中存在c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)。( )
(5)用物质的量浓度都是0.1 ml·L－1的HCN和NaCN等体积混合溶液呈碱性，则c(CN－)>c(HCN)。( )
(9)常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1 ml·L－1]：c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(CH3COOH)>c(H＋)＝c(OH－)。( )[提示] 根据溶液电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由于pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(CH3COO－)，由于同浓度下CH3COOH电离大于CH3COONa水解，为了使pH＝7，故c(CH3COONa)>c(CH3COOH)即c(Na＋)>c(CH3COOH)，再因为单一CH3COONa溶液水解产生的c(OH－)>1×10－7 ml·L－1，为使pH＝7，需要中和部分OH－，c(CH3COOH)应远大于1×10－7 ml·L－1。√
(10)NaHS和Na2S混合溶液中，一定存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)。( )[提示] 根据电荷守恒，阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。
2．(1)0.1 ml·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系：①大小关系___________________________________________。②物料守恒_____________________________________________。③电荷守恒__________________________________________。④质子守恒____________________________________。
(2)0.1 ml·L－1的(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系：①大小关系__________________________________________。②物料守恒______________________________________。③电荷守恒___________________________________________。④质子守恒____________________________________。
c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
(3)0.1 ml·L－1的NaHSO3溶液pH<7，各离子浓度的关系：①大小关系：________________________________________________。②物料守恒：________________________________________________。
③电荷守恒：_______________________________________________________。④质子守恒：_____________________________________________________。
(4)常温下，将a L 0.1 ml·L－1的NaOH溶液与b L 0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液混合。无论a、b有何关系，根据电荷守恒均有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)。a＝b时，恰好完全反应得CH3COONa溶液，根据质子守恒c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)。①a小于b时，溶液中粒子浓度大小关系如何？②a略大于b时，溶液中粒子浓度大小关系如何？
[提示] ①a
微考点1 单一溶液中离子浓度大小比较(1)(2023·河北衡水检测)常温下，浓度均为0.1 ml·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
微考点2 混合溶液或不同溶液中离子浓度大小比较 (1)(2023·湖北武汉检测)25 ℃时，按下表配制两份溶液。
〔对点集训2〕 (1)(2023·湖北武汉检测)已知室温下H2S的电离平衡常数Ka1(H2S)＝9.1×10－8，Ka2(H2S)＝1.1×10－12。设H2S溶液中c(总)＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)，室温下向25.00 mL 0.100 0 ml·L－1 H2S溶液中逐滴滴入NaOH溶液，关于该过程，下列说法正确的是( )A．随着NaOH溶液滴入，溶液中水的电离程度不断增大B．c(Na＋)＝c(总)的溶液：c(Na＋)>c(S2－)>c(H2S)>c(H＋)C．pH＝7的溶液：c(Na＋)>c(S2－)>c(HS－)>c(OH－)＝c(H＋)D．c(H＋)＝9.1×10－8 ml·L－1时：c(H2S)＋2c(S2－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
微考点3 溶液中粒子分布系数曲线图(2020·海南化学学业等级考试)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
〔对点集训3〕 (1)(2021·广东新高考适应性考试)水体中重金属铅的污染问题备受关注。溶液中Pb2＋及其与OH－形成的微粒的浓度分数α随溶液pH变化的关系如图所示。已知NH3·H2O的Kb＝1.74×10－5。向Pb(NO3)2溶液中滴加氨水，关于该过程的说法正确的是( )
1．盐类水解的三个特点(1)可逆反应。(2)吸热反应(中和反应的逆反应)。(3)水解程度一般很微弱。2．盐溶液酸碱性的判断(1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。
(2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当。(3)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子浓度是减小的，故溶液酸性(或碱性)越弱。
3．盐类水解的规律有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性，同强显中性，弱弱具体定。4．影响水解的外部因素：温度、浓度、外加酸碱。5．盐溶液蒸干的两项注意(1)易挥发性强酸的弱碱盐溶液蒸干得到氢氧化物，灼烧得到氧化物。(2)难挥发性强酸的弱碱盐溶液蒸干仍得到原溶质。
6．离子浓度大小的比较(1)判断离子：电离过程、水解反应。(2)明确“微弱”：电离是微弱的，水解是微弱的。(3)利用守恒：原子守恒、电荷守恒、质子守恒(电荷守恒与原子守恒的推导)。
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