2023届山东省临沂市高三下学期一模考试化学试题含解析

这是一份2023届山东省临沂市高三下学期一模考试化学试题含解析，共28页。试卷主要包含了单选题，多选题，结构与性质，工业流程题，实验题，有机推断题，原理综合题等内容，欢迎下载使用。

山东省临沂市2023届高三下学期一模考试化学试题
学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________

一、单选题
1．化学与生产、生活、科技密切相关。下列说法错误的是
A．硅胶、生石灰均可用作食品干燥剂
B．葡萄糖在酒化酶的作用下发生水解反应生成乙醇
C．将CO2还原为甲醇，有利于实现“碳中和”
D．焰火、激光都与原子核外电子跃迁释放能量有关
【答案】B
【详解】A．硅胶、生石灰均能吸水而且无毒，所以可用作食品干燥剂，A正确；
B．葡萄糖在酒化酶的作用下发生分解反应生成乙醇，B错误；
C．将CO2还原为甲醇，能够减少向空气中排放CO2的量，有利于实现“碳中和”，C正确；
D．焰火、激光的产生与原子核外电子跃迁释放能量有关，D正确；
故选B。
2．古文献《余冬录》中对胡粉[主要成分为2PbCO3•Pb(OH)2]制法的相关描述：“铅块悬酒缸内，封闭四十九日，开之则化为粉矣。化不白者(Pb)，炒为黄丹(Pb3O4)。黄丹滓为密陀僧(PbO)”。下列说法错误的是
A．2PbCO3•Pb(OH)2属于碱式盐
B．Pb3O4与硫酸反应只生成PbSO4和水
C．“化不白者，炒为黄丹”的过程中发生了氧化还原反应
D．密陀僧与碳粉高温加热可以制得铅
【答案】B
【详解】A．2PbCO3•Pb(OH)2属于碱式盐，A正确；
B．Pb3O4中铅的化合价是+2和+4，所以与硫酸反应生成的盐不是只有PbSO4，B错误；
C．“化不白者，炒为黄丹”的过程中铅被氧化成Pb3O4，发生了氧化还原反应，C正确；
D．密陀僧(PbO)与碳粉高温加热，碳做还原剂可以制得铅，D正确；
故选B。
3．实验室中下列做法错误的是
A．金属钠着火时使用泡沫灭火器灭火
B．高锰酸钾固体保存在棕色广口瓶中
C．配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加入水稀释
D．浓硫酸沾到皮肤上，立即用大量水冲洗，然后用3%～5%NaHCO3溶液冲洗
【答案】A
【详解】A．金属钠着火生成过氧化钠，与泡沫灭火器喷出的二氧化碳反应，反应生成的氧气助燃，不能灭火，应该用(干燥的)沙土铺盖灭火，A错误；
B．高锰酸钾固体受热后易分解，故需在棕色广口瓶中、阴冷处密封保存，B正确；
C．配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中，其目的是抑制氯化铁的水解，再加水稀释至所需浓度，C正确；
D．如果不慎将浓硫酸沾到皮肤上，应立即用大量水冲洗，避免强碱的强烈的腐蚀性对皮肤造成二次伤害，不能使用强碱中和，用3%～5%NaHCO3溶液冲洗，D正确；
故选A。
4．我国科研工作者利用冷冻透射电子显微镜同步辐射等技术，在还原氧化石墨烯膜上直接观察到了自然环境下生成的某二维晶体，其结构如图所示。下列说法正确的是

A．该二维晶体的化学式为CaCl2 B．Ca－Cl－Ca的键角为60°
C．Can+和Cl-的配位数均为3 D．该晶体可由钙在氯气中燃烧制得
【答案】C
【详解】A．由俯视图可知，一个钙离子形成键结合3个氯离子，同样一个氯离子形成键结合3个钙离子，则该二维晶体的化学式为CaCl，A错误；
B．结合侧视图可知，Ca－Cl－Ca构成的为非平面六边形，其Ca－Cl－Ca的键角不是60°，B错误；
C．由A分析可知，Can+、Cl-周围最近的离子数均为3，故配位数均为3，C正确；
D．钙在氯气中燃烧生成氯化钙CaCl2，由A分析可知，不能得到该晶体，D错误；
故选C。
5．异黄酮类化合物是药用植物的有效成分之一，一种异黄酮类化合物X的结构如图所示。下列说法错误的是

A．X分子中环上氧原子的杂化方式为sp2
B．X分子中所有碳原子共平面
C．X分子中有6种不同化学环境的氢原子
D．1molX最多与3molBr2反应
【答案】A
【详解】A．X分子中环上只有一个氧原子，杂化方式为sp3，A错误；
B．X分子中苯环和碳碳双键在一个平面，所以所有碳原子共平面，B正确；
C．X分子中有6种不同化学环境的氢原子　 ，C正确；
D．1molX中苯环消耗2molBr2，碳碳双键消耗1molBr2最多与3molBr2反应，D正确；
故选A。
6．KMnO4是一种常用的氧化剂，某实验小组利用Cl2氧化K2MnO4制备KMnO4装置如图所示(夹持装置略)。

已知：K2MnO4在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应：
3MnO+2H2O=2MnO+MnO2↓+4OH-。
下列说法错误的是
A．试剂X可以是漂白粉或KClO3
B．装置连接顺序是c→a→b→e→d→f
C．装置C中每生成1molKMnO4，消耗0.5molCl2
D．若去掉装置A，会导致KMnO4产率降低
【答案】C
【详解】A．试剂X可以是漂白粉或KClO3与浓盐酸发生价态归中的氧化还原反应生成氯气，A正确；
B．B装置生成氯气，通过A洗气除去氯气中混有的氯化氢，进入C中氧化K2MnO4制备KMnO4，装置D用于吸收未反应完的氯气，防止污染空气，故装置连接顺序是c→a→b→e→d→f，B正确；
C．因氯气会与氢氧化钾反应，故装置C中每生成1molKMnO4，消耗Cl2物质的量大于0.5mol，C错误；
D．若去掉装置A，挥发的氯化氢与氢氧化钾中和，导致溶液碱性减弱，生成MnO2，会导致KMnO4产率降低，D正确；
故选C。
7．正丁醛经催化加氢可得到含少量正丁醛的1－丁醇粗品，为提纯1－丁醇设计如图路线。

已知：①1－丁醇微溶于水，易溶于乙醚；
②R－CHO+NaHSO3(饱和)→R－CH(OH)SO3Na↓。
下列说法错误的是
A．试剂a为饱和NaHSO3溶液，试剂b为乙醚
B．操作I和操作III均为过滤
C．无水MgSO4的作用是干燥除水
D．蒸馏时冷却水应从球形冷凝管的上口进入
【答案】D
【分析】试剂a为饱和NaHSO3溶液，加入到粗品中形成沉淀，然后通过操作I过滤即可除去；由于饱和NaHSO3溶液是过量的，所以加入试剂b乙醚的目的是萃取溶液中的1-丁醇，所以操作Ⅱ为萃取分液；加入无水硫酸镁作干燥剂，操作Ⅲ为过滤，1-丁醇和乙醚的沸点相差很大，因此可以利用蒸馏将其分离开。
【详解】A． 由信息R－CHO+NaHSO3(饱和)→R－CH(OH)SO3Na↓，试剂a为饱和NaHSO3溶液，又1－丁醇微溶于水，易溶于乙醚，试剂b为乙醚，故A正确；
B． 操作I和操作III均是分离固体和液体，均为过滤，故B正确；
C． 无水MgSO4的作用是干燥除水，干燥有机相，故C正确；
D． 为使冷凝管内的不蒸气得到充分冷却，在进行冷却时，应使水从冷凝管的下方接口进入，上口出，故D错误；
故选D。
8．M、N、Z、Y、X、T是原子半径依次增大的短周期主族元素，基态N原子核外电子有5种空间运动状态，并有1个单电子，这六种元素形成的一种化合物结构如图所示。下列说法正确的是

A．与Y同周期且第一电离能大于Y的元素仅有1种
B．该化合物中含有离子键、共价键和配位键
C．六种元素中，X的最高价含氧酸的酸性最强
D．M与X、Y形成的化合物中，前者的沸点一定低于后者
【答案】B
【分析】基态N原子核外电子有5种空间运动状态，并有1个单电子，推测N元素为F元素，结合物质的结构图可知M只能形成一个共价键且原子半径比F小推测为H，Z形成2个共价键且半径比F大推测为O元素，Y形成3个共价键且半径比F大推测为N元素，X形成4个共价键且半径比F大推测为C元素，T与F形成，推测为B元素。
【详解】A．元素Y是氮元素，与氮元素同周期且比氮元素第一电离能大的元素有氟、氖两种元素，故A错误；
B．该化合物中有阴、阳离子，存在离子键，阳离子内部原子之间以共价键相连，阴离子内部存在配位键，故B正确；
C．最高价含氧酸的酸性强弱可以通过元素的非金属性强弱来比较，氟元素的非金属性最强，但是氟元素没有含氧酸，氧元素没有最高正价，所以氮元素的最高价含氧酸酸性最强，故C错误；
D．M与X形成的化合物种类有很多，例如苯的沸点比M与Y形成的NH3的沸点要高，故D错误；
故选B。
9．实验室以工业废渣(主要含CaSO4•2H2O，还含少量SiO2)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体，其实验流程如图。下列说法正确的是

A．为提高浸取效率，浸取时需在高温下进行
B．浸取时，需向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水，抑制水解
C．滤渣经洗涤和干燥后得纯净的轻质CaCO3
D．对滤液进行蒸发浓缩、冷却结晶可得到纯净的(NH4)2SO4晶体
【答案】B
【分析】工业废渣(主要含CaSO4•2H2O，还含少量SiO2)中加入(NH4)2CO3溶液，将CaSO4转化为CaCO3和(NH4)2SO4；过滤后，滤渣中除含有CaCO3、SiO2外，可能还含有未反应的CaSO4；滤液中含有(NH4)2SO4及过量的(NH4)2CO3。
【详解】A．为提高浸取效率，浸取时可适当加热，但不能在高温下进行，否则会造成(NH4)2CO3大量分解，A不正确；
B．(NH4)2CO3为弱酸弱碱盐，会发生双水解反应，浸取时，向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水，可抑制水解，从而增大溶液中浓度，有利于提高CaSO4的转化率，B正确；
C．由分析可知，滤渣经洗涤和干燥后，所得沉淀中含有CaCO3、SiO2等，C不正确；
D．浸取时，加入的(NH4)2CO3是过量的，对滤液进行蒸发浓缩、冷却结晶，得到的(NH4)2SO4晶体中可能混有(NH4)2CO3，D不正确；
故选B。
10．利用库仑测硫仪测定气体中SO2的体积分数，其原理如图所示。待测气体进入电解池后，SO2将I还原，测硫仪便自动电解，溶液中保持不变。若有标准状况下VmL气体通入电解池(其它气体不反应)，反应结束后消耗x库仑电量(已知：电解转移1mol电子所消耗的电量为96500库仑)。下列说法正确的是

A．M接电源的负极 B．阳极反应式为2H++2e-=H2↑
C．反应结束后溶液的pH增大 D．混合气体中SO2的体积分数为×100%
【答案】D
【分析】由图可知，在M电极I-变成了I3-离子，化合价升高，则M电极为阳极，N电极为阴极，以此解题。
【详解】A．由分析可知，M电极为阳极，M接电源的正极，A错误；
B．由分析可知，阳极反应式为3I--2e-= I3-，B错误；
C．二氧化硫在电解池中与溶液中I3-反应，离子方程式为，此时转移2个电子，同时生成4个氢离子，而在阴极转移2个电子消耗2个氢离子，则溶液中氢离子浓度增大，pH减小，C错误；
D．由硫原子守恒和可得如下关系：，电解消耗的电量为x库仑，则二氧化硫的体积分数为，D正确；
故选D。

二、多选题
11．化合物Y是一种天然除草剂，其结构如图所示。下列说法错误的是

A．Y中含氧官能团有3种
B．1molY最多消耗4molNaOH
C．Y可发生取代、加成、消去反应
D．Y与足量H2加成后，产物分子中含5个手性碳原子
【答案】CD
【详解】A．根据Y的结构简式可知，其中含有醚键，羟基，酯基，一种3种含氧官能团，A正确；
B．根据Y的结构简式可知，结构中含有的3个羟基和一个酯基都可以和氢氧化钠反应，故1molY最多消耗4molNaOH，B正确；
C．根据Y的结构简式可知，其结构中的羟基位于苯环上，不能发生消去反应，C错误；
D．Y与足量H2加成后生成，一共7个手性碳，D错误；
故选CD。

三、单选题
12．根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
A
向2mL1mol•L-1硼酸溶液中加入1mL1mol•L-1碳酸钠溶液，溶液无明显变化
硼酸与碳酸钠不反应
B
将铜丝灼烧至表面变黑，伸入盛有某有机物的试管中，铜丝恢复亮红色
该有机物中含有醇羟基
C
充分加热铁粉和硫粉的混合物，冷却后取少量固体于试管中，加入足量稀硫酸，再滴入K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
铁被硫氧化至Fe(II)
D
向新制硫酸亚铁溶液中滴加邻二氮菲()，溶液变为橙红色，然后再加入酸，溶液颜色变浅(与加入等量水比较)
与邻二氮菲配位能力：H+＞Fe2+

A．A B．B C．C D．D
【答案】D
【详解】A．硼酸与碳酸钠反应生成碳酸氢钠，无明显现象，A错误；
B．铜丝恢复红色，除了醇羟基还有可能是羧基，羧基溶解氧化铜，B错误；
C．硫酸与铁反应生成的也是Fe(II)，C错误；
D．Fe(II)与邻二氮菲形成的配合物呈橙红色，加入酸后，颜色变浅，说明与邻二氮菲配位能力：H+＞Fe2+，D正确；
故选D。
13．一种光照充电电池结构如图所示，充电时TiO2光辅助电极受光激发产生电子和空穴，空穴作用下NaI转化为NaI3。下列说法正确的是

A．充电过程中，光能最终转化为电能
B．充电效率与光照产生的电子和空穴量有关
C．放电时，电极M为正极，电极反应为S+6e-=4S2-
D．放电时N电极室增加2mol离子，理论上外电路转移1mol电子
【答案】D
【分析】充电时TiO2光辅助电极受光激发产生电子和空穴，空穴作用下NaI转化为NaI3，则电极N做阳极，放电时则做正极；电极M充电时做阴极，放电时则作负极。
【详解】A．充电过程中，光能最终转化为化学能，故A错误；
B．充电效率与光照产生的空穴量有关，与电子量无关，故B错误；
C．据分析可知放电时，电极M为负极，电极反应为4S2- -6e-=S，故C错误；
D．放电时N电极做正极，电极反应是，理论上当外电路转移1mol电子，有1molNa+从M电极室移向N电极室室，所以N电极室共增加2mol离子，故D正确；
故选D。
14．某钒催化剂在一定条件下形成相邻的氧化还原位和酸性吸附位，该催化剂催化NH3脱除电厂烟气中NO的反应机理如图所示。

下列说法正确的是
A．反应①～④均为氧化还原反应
B．反应②为NH+ =NH+
C．消耗0.5molO2，理论上可处理1molNO
D．总反应方程式为4NH3+6NO5N2+6H2O
【答案】B
【详解】A．反应②中各元素化合价没有发生变化，不是氧化还原反应，A错误；
B．由图可知，反应②为NH+= NH+ ，B正确；
C．根据关系图结合电子得失守恒可知1mol氧可以得到4mol钒催化剂，通过反应①②可以得到4molNH，4mol NH可以还原4moINO，所以理论上可处理NO物质的量为4mol，则消耗0.5molO2，理论上可处理2molNO，C错误；
D．由图可知总反应方程式为4NH3+4NO+ O24N2+6H2O，D错误；
故选B。

四、多选题
15．室温下，亚砷酸[As(OH)3]和酒石酸(H2T)混合体系中部分微粒的c－pH关系如图所示(浓度：总As为5.0×10-4mol•L-1，总T为1.0×10-3mol•L-1)。
已知：Ka1(H2T)=10-3.04，Ka2(H2T)=10-4.37。
下列说法正确的是

A．Ka1[As(OH)3]的数量级为10-10
B．HT-的酸性强于[As(OH)2T]-
C．pH=3.1时，溶液中浓度最高的微粒为[As(OH)2T]-
D．向H2T溶液中滴加NaOH溶液至中性时：c(HT-)＞c(T2-)
【答案】AB
【详解】A．，，当时，，，的为，数量级为10-10，A正确；
B．，，当时，，，HT-的电离常数Ka2(H2T)=10-4.37，其电离常数较大，故其酸性更强一些，B正确；
C．由图可知的浓度为左坐标，浓度的数量级为，的浓度为右坐标，浓度的数量级为，所以时，的浓度比的高，C错误；
D．当c(HT-)=c(T2-)时，其中T2-的水解常数Kh=，HT-的电离常数大于其水解常数，则以电离为主，其电离常数Ka2(H2T)=10-4.37>Kh，此时溶液显酸性，故当显中性时，HT-的电离程度更大一些，即c(HT-) 故选AB。

五、结构与性质
16．铁及其化合物在生产、生活中有重要应用。回答下列问题：
(1)基态Fe3+的价电子排布式为______。
(2)某铁的配合物结构如图1所示，可由(CH3)3SiCl与K[Fe(C5H5)(CO)2CO2]混合加热制得。

①在(CH3)3SiCl、(CH3)3SiF、(CH3)4Si中，C－Si－C键角最大的是_______，原因是______。
②C5H表示环戊二烯负离子，已知分子中的大π键可用符号π表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为π)，则C5H中的大π键应表示为______。
③该铁的配合物中碳原子的杂化方式共有_____种。
(3)普鲁士蓝晶体属立方晶系，晶胞棱长为apm。铁－氰骨架组成小立方体，Fe粒子在顶点，CN-在棱上，两端均与Fe相连，立方体中心空隙可容纳K+，如图2所示(CN-在图中省略)。

①普鲁士蓝中Fe2+与Fe3+个数之比为_____；该晶胞的化学式为______。
②若所有铁粒子为等径小球，则K+与Fe2+之间最近距离为_____pm；该晶体的密度为_____g•cm-3(阿伏伽德罗常数为NA)。
【答案】(1)3d5
(2)     (CH3)3SiF     F的电负性大，Si 周围电子云密度减小，C-Si 成键电子对之间的斥力增大，键角变大          3
(3)     1:1              

【详解】（1）铁是26号元素，则基态Fe3+的价电子排布式为3d5；
（2）①成键电子对之间的斥力越大，则键角越大，在(CH3)3SiF中F的电负性大，Si 周围电子云密度减小，C-Si 成键电子对之间的斥力增大，键角变大，故键角最大的是(CH3)3SiF；原因是：F的电负性大，Si 周围电子云密度减小，C-Si 成键电子对之间的斥力增大，键角变大；
②由结构可知，每个碳原子中还有1个电子未参与成键，5个碳原子以及一个得到一个电子，共有6个电子参与形成大π键，因此中大π键表示为；
③根据该铁的配合物的结构可知，其中碳的杂化方式有sp3，sp2，sp一共3种杂化方式；
（3）①二价铁位于体心和棱心，则一共有4个；三价铁位于顶点和面心，一共有4个，故其比值：1:1；晶胞中有4个钾离子，根据电荷守恒可知，CN-有，故化学式为：；
②钾离子位于小立方体的体心，二价铁位于小立方体的顶点，则；密度=。

六、工业流程题
17．钪是一种稀土金属元素，在国防、航天、核能等领域具有重要应用。工业上利用固体废料“赤泥”(含FeO、Fe2O3、SiO2、Sc2O3、TiO2等)回收Sc2O3的工艺流程如图。

已知：TiO2难溶于盐酸；Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38。
回答下列问题：
(1)为提高“酸浸”速率，对“赤泥”的处理方式为_____；滤渣I的主要成分是_____(填化学式)。
(2)“氧化”时加入足量H2O2的目的是______；氧化后溶液中Fe3+浓度为0.001mol•L-1，常温下“调pH”时，若控制pH=3，则Fe3+的去除率为______(忽略调pH前后溶液的体积变化)。
(3)已知25℃时，Kh1(C2O)=a，Kh2(C2O)=b，Ksp[Sc2(C2O4)3]=c。“沉钪”时，发生反应：2Sc3++3H2C2O4Sc2(C2O4)3↓+6H+，该反应的平衡常数K=______(用含a、b、c的代数式表示)。
(4)Sc2(C2O4)3·6H2O在空气中加热分解时，随温度变化如图所示。已知：M[Sc2(C2O4)3·6H2O]=462g·mol-1。

250℃时固体的主要成分是_____(填化学式)；550～850℃时反应的化学方程式为______。
【答案】(1)     将“赤泥”粉碎     SiO2、TiO2
(2)     将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH来除去Fe3+     99%
(3)
(4)     Sc2(C2O4)3·H2O     2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2

【分析】本工艺流程题是从固体废料“赤泥”里回收Sc2O3，由题干流程图结合题干已知信息可知，“熔炼” 时主要是将Fe2O3、SiO2分别还原为Fe和Si，并将大部分Fe和Si转化为熔融物分离出来，则固体为Sc2O3、TiO2和少量的Fe、S等，加入盐酸后将Fe转化为 Fe2+、Sc2O3转化为Sc3+、过滤的滤渣主要成分为TiO2、S和C，滤液中加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH来除去Fe3+，过滤得固体沉淀物为Fe(OH)3沉淀，向滤液中加入草酸，得到草酸钪晶体，过滤洗涤干燥后，在空气中加热可得Sc2O3固体，据此分析解题。
【详解】（1）将“赤泥”粉碎，可增大其与酸的接触面积，加快化学反应速率，故“酸浸”前对“赤泥”的处理方式为将“赤泥”粉碎；“赤泥”含有Fe2O3、SiO2、Sc2O3、TiO2等，用盐酸酸浸时，SiO2、TiO2难溶于盐酸，故滤渣1的主要成分为SiO2、TiO2；
（2）由分析可知，氧化时，加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH来除去Fe3+；当pH=3时，溶液中氢氧根离子的浓度=10-11mol/L，此时三价铁的浓度=，则Fe3+的去除率=；
（3）已知25℃时，Kh1(C2O)=a，Kh2(C2O)=b，Ksp[Sc2(C2O4)3]=c，则反应2Sc3++3H2C2O4=Sc2(C2O4)3+6H+的平衡常数K=；
（4）设有1mol草酸钪晶体（462g）在空气中受热，250℃时，剩余固体质量为462g´80.5%=371.91g，失水重量为462g-371.91g=90.09g≈90g，即250℃时，1mol晶体失去5mol水，则此时晶体的主要成分是Sc2(C2O4)3·H2O；550℃时，剩余固体质量为462g´76.6%=353.89g，相比于250℃时的剩余固体质量，250～550℃，失水重量为371.91g-353.89g=18.02g≈18g，则250～550℃，1mol Sc2(C2O4)3·H2O失去1mol水变为1mol Sc2(C2O4)3；850℃时，剩余固体质量为462g´29.8%=137.68g≈138g，由于M(Sc2O3)=138g/mol，故可知550～850℃，1mol Sc2(C2O4)3分解产生1mol Sc2O3，反应的化学方程式为2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2。

七、实验题
18．四氮化四硫(S4N4，S为+2价)是重要的硫－氮二元化合物，室温下为橙黄色固体，难溶于水，能溶于CCl4等有机溶剂，可用NH3与SCl2(红棕色液体)反应制备，反应装置如图所示(夹持装置略)。

已知：S4N4+6OH-+3H2OS2O+2SO+4NH3↑
回答下列问题：
(1)试剂a是_____；装置D的作用是______。
(2)装置C中生成S4N4的同时，还生成一种常见固体单质和一种盐，该反应的化学方程式为______；证明SCl2反应完全的现象是_____。
(3)分离产物后测定产品纯度：
i.蒸氨：取0.1000g样品加入三颈烧瓶中，再加入足量NaOH溶液并加热蒸出的NH3通入含有V1mLc1mol•L-1H2SO4标准溶液的锥形瓶中。
ii.滴定：用c2mol•L-1溶液滴定剩余的H2SO4，消耗V2mLNaOH溶液。
①滴定管的正确操作顺序：检漏→蒸馏水洗涤→______(填标号)→开始滴定。
a.装入滴定液至“0”刻度以上
b.调整滴定液液面至“0”刻度
c.排除气泡
d.用滴定液润洗2至3次
e.记录起始读数
②滴定时选用的指示剂为_____；在接近终点时，放液使半滴溶液悬于管口，用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落，______，继续摇动锥形瓶，观察溶液颜色变化。
③S4N4的纯度表达式为______；若所用NaOH溶液实际浓度偏低，测定结果_____(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1)     浓氨水     吸收多余的氨气，防止污染空气；
(2)          溶液红棕色褪去
(3)     dacbe     甲基橙或酚酞     再用少量水冲洗锥形瓶内壁          偏低

【分析】根据已知信息可知装置A制备氨气，装置B干燥氨气，然后通入装置C中与SCl2(红棕色液体)反应制备S4N4，使硫粉与氯气在50℃下反应生成SCl2，装置D是尾气吸收装置，用于吸收多余的氨气并能放倒吸，据此解答。
【详解】（1）根据分析，装置A制备氨气，是浓氨水与碱石灰反应生成氨气，所以a是浓氨水；装置D的作用是吸收多余的氨气，防止污染空气；
（2）装置C中氨气与SCl2生成S4N4，还有一种常见固体单质和一种盐，根据质量守恒推知化学方程式为；由于SCl2是红棕色液体，所以证明SCl2反应完全的现象是溶液红棕色褪去；
（3）①滴定管的正确操作顺序：检漏→蒸馏水洗涤→用滴定液润洗2至3次→装入滴定液至“0”刻度以上→排除气泡→调整滴定液液面至“0”刻度→记录起始读数→开始滴定，故答案：dacbe；
②根据已知：S4N4+6OH-+3H2OS2O+2SO+4NH3↑及滴定关系，得出S4N4~4NH3↑~2H2SO4，所以S4N4的纯度表达式为；
若所用NaOH溶液实际浓度偏低，则会使消耗的NaOH溶液体积偏大，计算时会使剩余硫酸的量偏多，则使测定结果偏低。

八、有机推断题
19．布洛芬常用于感冒引起的发热，其一种合成路线如图所示。

已知：①R－CHO+
②++H2O
回答下列问题：
(1)A的名称为_____；B→C的反应类型为_____；E中含氧官能团的名称为_____。
(2)G的结构简式为______；H与足量热的NaOH溶液反应的化学方程式为_____。
(3)满足下列条件的布洛芬的同分异构体的结构简式为______(任写一种)。
①能发生银镜反应和水解反应，水解产物遇FeCl3溶液显色；
②苯环上有三个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种；
③核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为12：2：2：1：1。
(4)季戊四醇()是一种重要的化工原料，设计由甲醛和乙醇为起始原料制备季戊四醇的合成路线(无机试剂任选)______。
【答案】(1)     甲苯     取代反应     醛基、羟基
(2)          +2NaOH++NaCl
(3)或
(4)；+2NaOH++NaCl；

【分析】由C的结构及A的分子式可知A为甲苯，甲苯与丙烯发生加成反应生成B，与发生取代反应生成C；D与HCHO在稀NaOH溶液发生已知中反应生成E()，E与氢气发生加成生成F()，C与F在酸性条件下反应生成G()，G经氯化锌溶液处理得到H，H先在碱性条件下发生反应再经酸化得到布洛芬，据此分析。
【详解】（1）由以上分析可知A为甲苯，B生成C发生取代反应，E()，所含官能团为醛基和羟基，故答案为：甲苯；取代反应；醛基、羟基；
（2）由以上分析可知G为；H与足量热的NaOH溶液发生水解反应生成、，反应方程式为：+2NaOH++NaCl，故答案为：；+2NaOH++NaCl；
（3）①能发生银镜反应和水解反应，水解产物遇FeCl3溶液显色，可知苯环上直接连接-OOCH；
②苯环上有三个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种，可知苯环上含有两个对称烃基；
③核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为12：2：2：1：1，可知烃基中含有两个对称甲基；
符合条件的结构有：或，故答案为：或；
（4）乙醇经催化氧化生成乙醛，乙醛与甲醛发生已知中反应生成,与HCHO继续反应生成，与甲醛反应生成，合成路线为：，故答案为：；

九、原理综合题
20．以CO2、H2为原料合成CH3OH的反应是研究热点之一，该反应体系涉及的反应如下：
I．CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49kJ•mol-1
II．CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2
回答下列问题：
(1)已知25℃和101kPa下，H2(g)、CO(g)的燃烧热分别为285.8kJ•mol-1、283.0kJ•mol-1，H2O(l)=H2O(g) △H=+44kJ•mol-1，则△H2=_____kJ•mol-1。
(2)在恒压密闭容器中，按照n(CO2)：n(H2)=1：3投料进行反应，反应Ⅰ、Ⅱ以物质的分压表示的平衡常数Kp随温度T的变化关系如图1所示(体系总压为10kPa)。

①反应Ⅱ对应图1中_____(填“m”或“n”)；A点对应温度下体系达到平衡时CO2的转化率为80%，反应Ⅰ的Kp=_____kPa-2(保留两位有效数字)。
②通过调整温度可调控平衡时的值。B点对应温度下，平衡时=400，则p(H2)= _____kPa。
(3)在密闭容器中，保持投料比不变，将CO2和H2按一定流速通过反应器，一段时间后，测得CO2转化率(α)和甲醇选择性[x(CH3OH)=×100%]随温度(T)变化关系如图2所示。若233～250℃时催化剂的活性受温度影响不大，则236℃后图中曲线下降的原因是_____；若气体流速过大，CO2的转化率会降低，原因是______。

(4)向恒温恒压的两个密闭容器甲(T℃、P1)、乙(T℃、P2)中，分别充入物质的量均为amol的CO2和H2，若只发生反应Ⅱ，其正反应速率正=k正p(CO2)p(H2)，p为气体分压。若甲、乙容器平衡时正反应速率之比甲：乙=16：25，则甲、乙容器的体积之比为______。
【答案】(1)+41.2
(2)     n     0.10     20
(3)     主反应放热，副反应吸热，升温使主反应平衡逆向移动程度大于副反应平衡正向移动程度，因而使CO2转化率和甲醇选择性下降     气体流速过大，使得气体在容器中未能充分反应，还未达到化学平衡就被排出，导致CO2的转化率降低
(4)5：4

【详解】（1）已知25℃和101kPa下，H2(g)、CO(g)的燃烧热分别为285.8kJ•mol-1、283.0kJ•mol-1，即反应①H2(g)+O2(g)=H2O(l) =-285.8kJ/mol，反应②CO(g
)+ O2(g)=CO2(g)=-283.0kJ/mol，③H2O(l)=H2O(g) △H=+44kJ•mol-1，则①-②+③得反应IICO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)，根据盖斯定律可知，△H2=(-285.8kJ/mol)-( -283.0kJ/mol)+( +44kJ•mol-1)=+41.2kJ•mol-1，故答案为：+41.2；
（2）①由(1)反析结合题干信息可知，反应I正反应为放热反应，升高温度平衡逆向移动，则平衡常数减小，而反应Ⅱ正反应为吸热反应，升高温度平衡正向移动，则平衡常数增大，即反应I的lnKp随着的增大，即随着T的降低而增大，反应Ⅱ的lnKp随着的增大，即随着T的降低而减小，结合题干图示可知，反应Ⅱ对应图1中n，A点对应温度下体系达到平衡时CO2的转化率为80%，根据三段式分析：、，图中A点反应Ⅱ的平衡常数lnKp=1，即Kp=1.00，则有=1.0，解得x=0.5mol，故有反应Ⅰ的Kp==0.10kPa-2，故答案为：n；0.10；
②通过调整温度可调控平衡时的值，B点对应温度下，反应I和反应Ⅱ的压力平衡常数相等，即，即得p2(H2)=，平衡时=400，则p(H2)=20kPa，故答案为：20；
（3）CO2催化加氢制甲醇为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，甲醇选择性降低，二氧化碳转化率降低，竞争反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)为吸热反应，升高温度，平衡正向移动，二氧化碳转化率升高，但升高温度使CO2催化加氢制甲醇平衡逆向移动程度大于竞争反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)平衡正向移动程度，因而使CO2转化率和甲醇选择性下降，若气体流速过大，使得气体在容器中未能充分反应，还未达到化学平衡就被排出，从而CO2的转化率降低， 故答案为：主反应放热，副反应吸热，升温使主反应平衡逆向移动程度大于副反应平衡正向移动程度，因而使CO2转化率和甲醇选择性下降；气体流速过大，使得气体在容器中未能充分反应，还未达到化学平衡就被排出，导致CO2的转化率降低；
（4）对于反应Ⅱ，由于两个体系的反应温度相同，压强不同，但压强不影响平衡移动，因此平衡时两个体系中CO2和氢气的物质的量均为amol相同，速率之比等于CO2的分压平方之比，而压强之比等于容器体积之反比，因此体积之比为5：4，故答案为：5：4。