2022届广东省深圳市光明区高级中学高三模拟测试(一)化学试题含解析
展开广东省深圳市光明区高级中学2022届高三模拟测试(一)化学试题
学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
一、单选题
1.中国文化博大精深,其中隐藏大量的化学知识。下列成语涉及的化学知识错误的是
A.甘之如饴:饴中的麦芽糖属于二糖
B.火树银花:其中的焰色反应属于化学变化
C.水滴石穿:CO2溶于水后与CaCO3反应生成可溶的Ca(HCO3)2
D.刀耕火耨:火耨是指火烧野草生成的草木灰用作肥料
【答案】B
【详解】A.甘之如饴中的饴中的麦芽糖是2个分子葡萄糖脱水缩合形成的,因此饴糖属于二糖,A正确;
B.火树银花中的焰色反应是金属元素原子核外电子燥灼烧时吸收能量,由能量低的状态跃迁到能量高的状态,但能量高的状态不稳定,电子再由能量高的状态跃迁到能量低的状态,多余的能量以不同波长的光释放出来,在这个过程中某一新物质存在,因此发生的变化属于物理变化,B错误;
C.水滴石穿是由于CO2溶于水后形成H2CO3,H2CO3与CaCO3反应生成可溶的Ca(HCO3)2,日结月累,导致石头逐渐溶解变为可溶性物质,C正确;
D.刀耕火耨中火耨是指火烧野草得到草木灰,生成的草木灰主要成分是K2CO3,K2CO3中含有农作物生长需要的钾元素,因此可用作肥料,D正确;
故合理选项是B。
2.化学与生活联系紧密,下列说法正确的是
A.CaO和CaCl2·6H2O均可用作食品干燥剂
B.NaHCO3受热易分解,故可用于制胃酸中和剂
C.“地沟油”禁止食用,但可用于制造肥皂和生物柴油
D.维生素C可抑制FeSO4补铁剂被还原,共同服用效果更好
【答案】C
【详解】A.CaO可以与水反应,有较强的吸水性,可用作干燥剂,已经是含结晶水的盐,不能再作干燥剂,故A错误;
B.用于制胃酸中和剂是因为其能与盐酸反应,与其受热分解无关,故B错误;
C.地沟油,泛指在生活中存在的各类劣质油,如回收的食用油、反复使用的炸油等,不能食用,因其主要成分为酯类,可在强碱性溶液中水解,将产物羧酸盐用于制作肥皂,或者直接用于制生物柴油,故C正确;
D.FeSO4补铁剂易被氧化,维生素C具有还原性,可抑制FeSO4补铁剂被氧化,故D错误;
故选C。
3.下列劳动项目与所述的化学知识不相符的是
选项
劳动项目
化学知识
A
传统工艺:手工制作陶瓷
CaCO3是陶瓷主要成分
B
学农活动:使用复合肥料培育植物
复合肥含N、P、K三种元素中的两种或三种
C
自主探究:海带提碘
通过灼烧将有机碘转化为碘离子
D
家务劳动:烹煮鱼时加入少量料酒和食醋可以去腥提鲜
食醋与料酒发生酯化反应,增加香味
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【详解】A.硅酸盐是陶瓷主要成分,而不是碳酸钙,A错误;
B.复合肥含N、P、K三种元素中的两种或三种,B正确;
C.通过灼烧将有机碘转化为碘离子,然后将碘离子氧化为碘单质提取出来,C正确;
D.食醋与料酒发生酯化反应生成具有具有香味的酯类物质,可增加香味,D正确;
故选A。
4.新材料的发展充分体现中国科技的发展,下列说法错误的是
A.中国天眼FAST用到的SiC是新型无机非金属材料
B.飞机上所用的碳纤维和环氧树脂合成的材料属于复合材料
C.华为麒麟芯片的主要成分是单质硅
D.5G通信中使用的SiO2不与任何酸、碱反应
【答案】D
【详解】A.SiC是非金属化合物,属于新型无机非金属材料,故A正确;
B.由碳纤维和环氧树脂合成的材料,是具有增强作用的复合材料,故B正确;
C.硅单质是良好的半导体材料,可以做硅芯片,华为麒麟芯片的主要成分是单质硅,故C正确;
D.SiO2能与氢氟酸常温下反应生成四氟化硅和水,故D错误;
答案选D。
5.图a、b、c分别为NaCl在不同状态下导电实验的微观示意图(X、Y为石墨电极)。下列分析正确的是
A.图a中每个Na+吸引8个Cl- B.图b说明通电后NaCl才电离
C.图c中X与电源负极相连 D.图c中Y上产生H2
【答案】D
【分析】由题可知,该装置为电解装置,氯离子核外电子数18,钠离子核外电子数10,所以氯离子半径大于钠离子,则图中代表的离子是,小白球代表钠离子,外加电源时,阴离子向阳极移动,向X极移动,说明X极为阳极,Y极为阴极;
【详解】A.氯离子核外电子数18,钠离子核外电子数10,所以氯离子半径大于钠离子,则图中代表的离子是,氯化钠晶体中钠离子和氯离子的配位数为6,所以每个钠离子周围有6个氯离子,故 A 错误;
B.氯化钠溶于水或熔融状态下发生电离,不需要通电,故B错误;
C.图c中,外加电源时,阴离子向阳极移动,向X极移动,说明X极为阳极,阳极与电源正极连接,故C错误;
D.图C相当于电解饱和食盐水,X极为阳极,Y极为阴极,电极反应式为,有氢气生成,故D正确;
故选D。
6.物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要维度。下图是氯及其部分化合物的“价类二维图”,下列说法错误的是
A.Cl2的水溶液在空气中久置后,最终变成X的水溶液
B.Y既有氧化性,又有还原性
C.可存在X→Cl2→NaClO的转化关系
D.X和Z在水溶液能够大量共存
【答案】D
【分析】根据氯及其部分化合物的“价类二维图”,可知X是HCl,Y是Cl2O,Z是HClO,然后根据物质的性质、结构分析解答。
【详解】A.Cl2溶于水,会发生反应:Cl2+H2OHCl+HClO,光照HClO分解产生HCl、O2,上述平衡正向移动,最终氯水变为稀HCl,故Cl2的水溶液在空气中久置后,最终变成X的水溶液,A正确;
B.Y是Cl2O,Cl元素化合价介于Cl元素的最低-1价和最高+7价之间,因此Cl2O既有氧化性,又有还原性,B正确;
C.X是HCl,浓盐酸与MnO2混合加热发生氧化还原反应产生Cl2,Cl2与NaOH溶液反应产生NaClO、NaCl、H2O,因此可存在X→Cl2→NaClO的转化关系,C正确;
D.X是HCl,Z是HClO,二者混合会发生反应: HCl+HClO=Cl2↑+H2O,产生有毒的Cl2,因此X和Z在水溶液不能够大量共存,D错误;
故合理选项是D。
7.实验室用MnO2与浓盐酸制备氯气,下列装置不正确的是
A.反应装置 B.除杂装置
C.气体收集装置 D.尾气吸收装置
【答案】A
【详解】A.实验室用MnO2与浓盐酸制备氯气,反应需要加热,装置中没有加热,故A错误;
B.制备的氯气中混有挥发出的HCl,可在该装置中盛放饱和食盐水除去氯气中混有的HCl,故B正确;
C.氯气的密度比空气大,采用向上排空气法收集,气流采取长管进、短管出,装置正确,故C正确;
D.氯气能与氢氧化钠溶液反应,可以用氢氧化钠进行尾气吸收,倒扣漏斗可以防止倒吸,装置正确,故D正确;
答案选A。
8.辛伐他汀(结构简式如图)是目前临床治疗中最为常见的一种降脂药物。下列关于辛伐他汀的叙述不正确的是
A.属于烯烃 B.可发生加成反应
C.可发生酯化反应 D.在水中的溶解度低
【答案】A
【详解】A.该物质元素组成中含有C、H、O三种元素,因此属于烃的衍生物,不属于烃,A错误;
B.该物质分子中含有不饱和的碳碳双键,因此能够发生加成反应,B正确;
C.该物质分子中含有醇羟基,醇羟基能够发生酯化反应,因此该物质在一定条件下能够发生酯化反应,C正确;
D.该物质分子中含有的烃基中C原子数比较多,物质分子中烃基中含有的C原子数越多,该物质的水溶性就越小,且该物质分子中含有的酯基也属于不溶性基团,因此辛伐他汀在水中的溶解度低,D正确;
故合理选项是A。
9.山梨酸钾(KA)是一种广普性的食品防腐剂,可由山梨酸(HA)与KOH溶液反应制得。已知KA溶液呈碱性,下列叙述正确的是
A.HA的电离方程式为HA=H++A-
B.常温时,0.01 mol/LKA溶液的pH=12
C.常温时,0.01 mol/LKA溶液加水稀释,pH升高
D.KA水溶液中:c(HA)+c(H+)=c(OH-)
【答案】D
【详解】A.KA可由山梨酸(HA)与KOH溶液反应制得,由KA溶液呈碱性,结合KOH是一元强碱,可知KA是强碱弱酸盐,A-水解使溶液显碱性,因此说明HA是一元弱酸,故HA的电离方程式为:HAH++A-,A错误;
B.常温时,A-水解平衡常数、HA的电离平衡常数不知,不能计算0.01 mol/LKA溶液的pH,B错误;
C.常温时,0.01 mol/LKA溶液加水稀释,促进A-的水解,溶液中氢氧根离子浓度减小,溶液pH减小,C错误;
D.KA水溶液中存在质子守恒,c(HA)+c(H+)=c(OH-),D正确;
故合理选项是D。
10.结合下图判断,下列叙述错误的是
A.铁电极上发生还原反应
B.石墨电极上发生的反应是O2+2H2O+4e-=4OH-
C.鼓入少量空气,会加快Fe的腐蚀
D.加入少量NaCl,会加快Fe的腐蚀
【答案】A
【分析】该装置为原电池装置,其中Fe比石墨活泼,易被腐蚀,作负极,石墨作正极;属于铁的吸氧腐蚀,以此作答;
【详解】A.铁电极作为负极,被氧化,发生氧化反应,故A错误;
B.石墨电极作为正极,发生还原反应,电极反应式为,故B正确;
C.铁发生的是吸氧腐蚀,鼓入少量空气,使得溶液中氧气浓度增大,会加快Fe的腐蚀,故C正确;
D.加入氯化钠,增加了溶液的导电性,加快了钢铁的腐蚀,故 D 正确;
故选A。
11.设NA为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是
A.0.1mol/LNH4Cl溶液中含有的Cl-数为0.1NA
B.标准状况下1molCCl4的体积为22.4L
C.1molNa2O2固体含有离子总数为3NA
D.5.6gFe与足量稀硝酸反应,转移的电子数为0.2NA
【答案】C
【详解】A.不知道0.1mol/LNH4Cl溶液的体积,无法求算其中含有的Cl-数目,故A错误;
B.标准状况下CCl4是液体,无法求算它的体积,故B错误;
C. 1个Na2O2中含有2个Na+和1个O2-,故1molNa2O2固体含有离子总数为3NA,故C正确;
D.5.6g即0.1molFe与足量稀硝酸反应,应该生成硝酸铁,转移的电子数为0.3NA,故D错误;
故答案为:C。
12.室温下,用0.10 mol·L-1NaOH溶液滴定20 mL 0.10 mol·L-1HA溶液,测得混合溶液的pH与lg 的关系如图所示。下列叙述正确的是
A.HA为弱酸,Ka的数量级为10-3
B.b点时消耗NaOH溶液的体积大于20 mL
C.溶液的导电能力:b>a
D.b点溶液中:c(Na+)=c(Aˉ)=(H+)=c(OHˉ)=10-7mol/L
【答案】C
【详解】A.据图可知溶液pH为7时溶液中同时存在HA和Aˉ,说明NaA溶液显碱性,存在Aˉ的水解,所以HA为弱酸;根据a点可知当lg=2时pH=5.8,即=102时c(H+)=10-5.8,Ka==10-3.8≈1.58×10-4,所以数量级为10-4,故A错误;
B.当NaOH溶液为20mL时,溶液中的溶质为NaA,由于HA为弱酸,所以溶液显碱性,所以当溶液pH=7时加入的NaOH溶液体积小于20mL,故B错误;
C.a点和b点溶液中均存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(Aˉ)+c(OHˉ),所以溶液中总离子浓度均为2[c(Aˉ)+c(OHˉ)],b点c(Aˉ)和c(OHˉ)均更大,所以b点溶液中总离子浓度更大,离子所带电荷数相同,所以b点溶液导电能力更强,故C正确;
D.b点溶液中溶质为NaA和HA,存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Aˉ)+c(OHˉ),溶液显中性,所以c(H+)=c(OHˉ),所以c(Na+)=c(Aˉ),弱电解质的电离和弱酸根的水解都是微弱的,所以c(Na+)=c(Aˉ)>(H+)=c(OHˉ),故D错误;
综上所述答案为C。
13.对下列实验现象或操作解释错误的是
现象或操作
解释
A
KI 淀粉溶液中滴入氯水变蓝,再通入SO2,蓝色褪去
SO2具有还原性
B
配制SnCl2溶液时,先将SnCl2溶于适量稀盐酸,再用蒸馏水稀释,最后在试剂瓶中加入少量的锡粒
抑制Sn2+ 水解, 并防止
Sn2+被氧化为Sn4+
C
某溶液中加入硝酸酸化的氯化钡溶液,有白色沉淀生成
不能说明该溶液中一定含有SO42-
D
向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液,生成黑色沉淀
Ksp(CuS) < Ksp(ZnS)
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【详解】A选项,KI 淀粉溶液中滴入氯水变蓝,再通入SO2,蓝色褪去,二氧化硫和单质碘反应生成硫酸和氢碘酸,SO2具有还原性,故A正确;
B选项,配制SnCl2溶液时,先将SnCl2溶于适量稀盐酸,再用蒸馏水稀释,最后在试剂瓶中加入少量的锡粒,加盐酸目的抑制Sn2+水解,并防止Sn2+被氧化为Sn4+,故B正确;
C选项,某溶液中加入硝酸酸化的氯化钡溶液,有白色沉淀生成,原溶液中可能有亚硫酸根,因此不能说明该溶液中一定含有SO42−,故C正确;
D选项,向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液,生成黑色沉淀,此时溶液中含有硫化钠,硫化钠与硫酸铜反应生成硫化铜,因此不能说Ksp(CuS) < Ksp(ZnS),故D错误。
综上所述,答案为D。
【点睛】易水解的强酸弱碱盐加对应的酸防止水解,例如氯化铁;易被氧化的金属离子加对应的金属防止被氧化,例如氯化亚铁。
14.某止痛药物的活性组分R的结构式如图所示。其中,W的原子核只有一个质子,X、Z、Y原子序数依次增大,Z与Y同族。下列说法不正确的是
A.W2YZ4是一种强酸 B.非金属性X
【答案】C
【分析】W的原子核只有一个质子,W为H;X、Z、Y原子序数依次增大,Z与Y同族,化合物中X形成4个单键、Z形成1个双键,Y形成4个键,可知X为C、Z为O、Y为S,故W为H、X为C、Z为O、Y为S,以此来解答。
【详解】A.W2YZ4是H2SO4,属于强酸,故A正确;
B.同主族元素从上到下非金属性逐渐减弱,同周期主族元素从左向右非金属性逐渐增强,则非金属性X<Y<Z,故B正确;
C.XZ是CO,CO与碱溶液不反应,为不成盐氧化物,故C错误;
D.S为非极性分子,二硫化碳为非极性分子,水为极性分子,则Y单质难溶于水,易溶于XY2中,故D正确;
故选:C。
15.宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一、下列离子方程式正确的是
A.醋酸除去水垢中碳酸钙:CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+2H2O
B.泡沫灭火器反应原理:2Al3++3+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑
C.用稀硝酸鉴别铜合金制成的假金币:Cu+4H++2=Cu2++2NO2↑+2H2O
D.用过量氨水吸收工业尾气中的SO2:2NH3·H2O+SO2=+2+H2O
【答案】D
【详解】A.醋酸是弱电解质,写离子方程式时不能拆,醋酸除去水垢中碳酸钙的离子方程式为,故A错误;
B.泡沫灭火器反应原理是利用硫酸铝和碳酸氢钠双水解,反应为,故B错误;
C.用稀硝酸鉴别铜合金制成的假金币,稀硝酸的还原产物为NO,其反应为,故C错误;
D.用过量氨水吸收工业尾气中的,生成亚硫酸铵,其反应为,故D正确;
故选D。
16.全钒液流电池是利用不同电解液分别在相应电极循环流动,进行充放电反应的二次电池。电池充电时的示意图如下图所示。下列说法错误的是
A.充电时,全钒液流电池能量转化形式:电能→化学能
B.放电时,a为负极,b为正极
C.放电时,电解液中的H+通过质子交换膜从②转移至①
D.全钒液流电池的总反应式:Ce3++V3+V2++Ce4+
【答案】B
【分析】从图示装置可看出充电时,a极区Ce3+转化为Ce4+,发生失电子的氧化反应,所以a极为阳极;b极区V4+转化为V3+,发生得电子的还原反应,b极为阴极,据此分析解答。
【详解】A.充电发生的是电解池原理,能量转化形式:电能→化学能,A正确;
B.放电与充电互为逆过程,充电的阳极连接电源的正极,阴极连接电源的负极,所以推知,放电时,a为正极,b为负极,B错误;
C.放电时,电解液中的H+通过质子交换膜移向正极(a极),即从②转移至①,C正确;
D.根据分析可知,该二次电池的总反应可表示为:Ce3++V3+V2++Ce4+,D正确;
故选B。
二、实验题
17.亚硝酸钠(NaNO2)是一种常见的食品添加剂。某实验小组制备NaNO2并对其性质进行探究。
已知:NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O,NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O。
I.NaNO2的制取
(1)利用下图所示装置制备NaNO2(夹持装置略)。仪器a的名称是_______,装置B中可观察到_______。
II.NaNO2性质探究
(2)用pH计测定NaNO2溶液的pH。溶液pH_____7.00(填“>”“<”或“=”),证明HNO2是弱酸。
(3)往溶液通入空气一段时间后,再次测量,溶液的pH减小,原因是_______。
(4)取2mL0.1mol·L-1NaNO2溶液于试管中,滴加几滴淀粉溶液,再加入2mL0.1mol/LKI溶液,无明显现象。继续滴加3滴1.00mol/L硫酸溶液,产生气泡,溶液变蓝。氧化I-的离子方程式是___。
(5)实验小组认为,仅凭步骤(4)不能证明该实验条件下,能氧化I-,原因是_______。设计实验证明氧化了I-,方案是_______。
【答案】(1) 分液漏斗 有气泡产生,溶液紫红色变浅
(2)>
(3)通入空气后,NaNO2被氧气氧化为NaNO3(或2+O2=2或2NaNO2+O2=2NaNO3)
(4)2+2I-+4H+=2NO↑+I2+2H2O(或2+6I-+8H+=N2↑+3I2+4H2O)
(5) 制得的NaNO2溶液中混有NaNO3,在该实验条件下具有氧化性,也能氧化I-(或2+6I-+8H+=2NO↑+3I2+4H2O) 取2mL0.1mol/LNaNO3溶液于试管中,加2mL0.1mol/LKI溶液(含淀粉),再滴加3滴1mol/L硫酸溶液,溶液没有变蓝
【分析】已知:NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O,NO和NO2混合气进入三颈烧瓶中和氢氧化钠反应生成NaNO2,尾气使用高锰酸钾溶液吸收;
【详解】(1)仪器a的名称是分液漏斗;酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性,能和NO和NO2反应,故装置B中可观察到有气泡产生,溶液紫红色变浅;
(2)强碱弱酸盐水解溶液显碱性,故用pH计测定NaNO2溶液的pH。溶液pH>7.00,证明HNO2是弱酸。
(3)空气中氧气具有氧化性,通入空气后,NaNO2被氧气氧化为NaNO3(或2+O2=2或2NaNO2+O2=2NaNO3),导致离子浓度减小,水解程度减小,溶液碱性变弱;
(4)碘离子具有还原性,在酸性条件下,氧化I-生成碘单质,氮元素化合价升高生成一氧化氮气体或氮气气体,2+2I-+4H+=2NO↑+I2+2H2O(或2+6I-+8H+=N2↑+3I2+4H2O)
;
(5)已知:NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O,NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O。得到溶液中含有硝酸根离子,硝酸根离子也有氧化性,也能氧化I-(或2+6I-+8H+=2NO↑+3I2+4H2O);
设计实验证明氧化了I-,则需要排除硝酸根离子对实验的干扰,可以单独取只含有硝酸钠的溶液进行对照实验,实验设计可以为:取2mL0.1mol/LNaNO3溶液于试管中,加2mL0.1mol/LKI溶液(含淀粉),再滴加3滴1mol/L硫酸溶液,溶液没有变蓝,说明步骤(4)中能氧化I-。
三、工业流程题
18.一种以转炉钒渣(主要成分为V2O3、FeO、SiO2及少量MgO、CaO、Al2O3)为原料实现低成本回收钒资源的生产工艺如下:
表一:相关金属离子[c0(Mn+)=0.01mol·L−1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mg2+
开始沉淀的pH
7.5
2.2
3.7
9.4
沉淀完全的pH
9.0
3.2
4.7
10.9
表二:部分含钒物质在水溶液中主要存在形式如下:
pH
<1
1~4
6~8.5
>13
主要形式
VO
V2O5
VO
VO
备注
多钒酸盐在水中溶解度较小
已知:①“焙烧”的主要反应为:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g);
②在焙烧过程中产生Ca2V2O7;其中,Ca2V2O7在水中的溶解度小,易溶于稀硫酸和碱溶液。
回答下列问题:
(1)Ca2V2O7中V的化合价为_______,写出流程中氧化“钒”的化学方程式_______。
(2)“酸浸”后钒元素主要以VO存在,生成VO的离子方程式为_______。
(3)“滤渣2”的主要成分是_______。
(4)“调pH”中一般控制温度不超过40℃,原因是_______。
(5)利用上述表格数据,计算Fe(OH)3的Ksp=_______。
(6)已知“沉钒”得到NH4VO3,该环节通常需要加入过量(NH4)2SO4,其原因是_______。
(7)滤液经浓缩后,经电解后得到高纯度的氢氧化物,该反应阴极电极反应式为_______。
【答案】(1) +5 2CaO+V2O3+O2=Ca2V2O7
(2)Ca2V2O7+6H++2=2VO+2CaSO4+3H2O
(3)Fe(OH)3、Al(OH)3
(4)高于40℃,氨气逸出导致Fe3+沉淀反应速率下降
(5)10-37.4
(6)利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全
(7)2H2O+2e-=2OH-+H2↑
【分析】转炉钒渣(主要成分为V2O3、FeO、SiO2及少量MgO、CaO、Al2O3)为原料实现低成本回收钒,转炉钒渣加入碳酸钙、空气焙烧,在焙烧过程中产生Ca2V2O7(其中Ca2V2O7在水中的溶解度小,易溶于稀硫酸和碱溶液),然后用稀硫酸浸取,Ca2V2O7在稀硫酸作用下生成(VO2)2SO4,同时得到硫酸铁、硫酸铝、硫酸镁、硫酸钙,二氧化硅不溶,碳酸钙微溶,滤渣1的主要成分是二氧化硅和硫酸钙,滤液中加入氨水调pH,使铁离子、铝离子转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,过滤得滤渣2;滤渣2中加入过量NaOH溶液,氢氧化铝反应生成偏铝酸钠溶液,过滤得到滤渣3为氢氧化铁;调解pH后的滤液中加入(NH4)SO4沉钒,得到NH4VO3,煅烧NH4VO3得到V2O5,据此解答。
【详解】(1)Ca2V2O7中Ca为+2价,O为-2价,根据化合物中元素化合价代数和为0,计算出V的化合价为+5;氧化“钒”时V2O3和CaO、O2反应生成Ca2V2O7,反应的化学方程式为2CaO+V2O3+O2=Ca2V2O7,故答案为:+5;2CaO+V2O3+O2=Ca2V2O7;
(2)“酸浸”后,Ca2V2O7转化为VO,生成VO的离子方程式为Ca2V2O7+6H++2=2VO+2CaSO4+3H2O,故答案为:Ca2V2O7+6H++2=2VO+2CaSO4+3H2O;
(3)根据分析,“滤渣2”的主要成分是Fe(OH)3、Al(OH)3,故答案为:Fe(OH)3、Al(OH)3;
(4)“调pH”中一般控制温度不超过40℃,原因是高于40℃,氨气逸出导致Fe3+沉淀反应速率下降,故答案为:高于40℃,氨气逸出导致Fe3+沉淀反应速率下降;
(5)根据Fe(OH)3开始沉淀的pH=2.2,则此时 mol/L=10-11.8mol/L,则Fe(OH)3的Ksp= =0.01(10-11.8)3=10-37.4,故答案为:10-37.4;
(6)已知“沉钒”得到NH4VO3,该环节通常需要加入过量(NH4)2SO4,其原因是利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全,故答案为:利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全;
(7)滤液经浓缩后,经电解后得到高纯度的氢氧化物,阴极水得到电子生成氢气,该反应阴极电极反应式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑,故答案为:2H2O+2e-=2OH-+H2↑。
四、原理综合题
19.利用CO2加氢合成甲醇是实现碳中和的重要途径之一、
I.CO2加氢合成CH3OH的反应体系中主要包含以下反应:
反应①CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) DH1
反应②CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) DH2=+41.2kJ/mol
(1)已知:CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) DH3=-90.8kJ/mol。反应①的DH1=_______。
(2)在Cu基催化下,CO2加氢合成CH3OH的反应历程如下图所示,其中吸附在Cu基催化剂表面上的物种用“*”标注。有化学键的断裂或形成的过程均认为发生了基元反应,该历程中共有_______个基元反应,反应速率最慢的步骤的化学方程式为_______。
II.当原料组成为n(CO2):n(H2)=1:3时,上述反应体系在一定条件下建立平衡后,含碳产物中CH3OH的物质的量分数(Y)及CO2的转化率(Q)与反应温度的关系曲线如下图所示。
(3)下列表述正确的是_______(填标号)。
A.升高温度,CO2转化速率减慢
B.分离出水能提高甲醇的平衡产率
C.温度高于300℃后,含碳产物以CO为主
D.分析压强对CO2加氢合成CH3OH的影响,可知x>5
(4)Q点时,只发生反应①,此时p(H2)=_______MPa,反应①的平衡常数Kp=_______(列出计算式,Kp以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(5)在5MPa、300~400℃范围内,随着反应体系温度升高,H2O的平衡产量变化趋势是_______(填“增大”“减小”或“不变”),原因是_______。
【答案】(1)-49.6kJ/mol
(2) 8 OH*+H*=H2O*或CH3OH*+OH*+H*=CH3OH*+H2O*
(3)BC
(4) 2.5
(5) 增大 反应①和反应②中,H2O的化学计量数与CO2相同,300~400℃范围内,升高温度,CO2的转化率增大,所以H2O的平衡产率增大
【详解】(1)反应①;
反应②;
反应③;反应①可以由反应③+反应②得到,,故填;
(2)根据题意,如图,符合基元反应的有:①;②;③;④;⑤;⑥;⑦;⑧,共有8个;反应速率与活化能有关,活化能即断键所需能量,活化能越大,反应速率越慢,图中OH*+H*=H2O*或CH3OH*+OH*+H*=CH3OH*+H2O*活化能最大,反应速率最慢,故填8;OH*+H*=H2O*或CH3OH*+OH*+H*=CH3OH*+H2O*;
(3)A.如图,虚线为的转化率随温度变化的情况,升高温度,的转化率先减小,后增大,故A错误;
B.分离出水,降低生成物浓度,使平衡向右移动,甲醇的产量增大,故B正确;
C.反应①和反应③均为放热反应,反应②为吸热反应,温度高于300℃后,以反应②为主,所以含碳产物以CO为主,故C正确;
D.CO2加氢合成CH3OH的反应为分子数减少的反应,增大压强,平衡向右移动,有利于合成甲醇,如图,在相同温度下5MPa下甲醇含量高,所以,故D错误;
故填BC;
(4)对于反应①,设通入原料1mol,3mol,Q点时转化率为50%,压强为5MPa,则
;;;;
,故填2.5;;
(5)在反应①和反应②中,H2O的化学计量数与CO2相同,如图,300~400℃范围内,升高温度,CO2的转化率增大,所以H2O的平衡产率增大,故填增大;反应①和反应②中,H2O的化学计量数与CO2相同,300~400℃范围内,升高温度,CO2的转化率增大,所以H2O的平衡产率增大。
五、结构与性质
20.金属有机骨架化合物(MOFs)因高孔隙率等优良特性成为CO2吸附材料的研究热点。采用不同金属中心离子,如Ni2+、Zn2+、Cu2+等可合成不同的MOFS吸附材料。
(1)基态Cu原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_______;基态Fe3+与Ni2+的3d能级上未成对的电子数比值为_______。
(2)功能化MOFs可吸附CO2并将其催化转化为下列物质,下列说法正确的是 。
A.与(I)CO互为等电子的分子是N2
B.(II)HCOOH能分解生产CO2和氢气,此过程中仅涉及极性键的断裂和形成
C.(III)中R为烃基,N原子杂化类型分别是sp2,其与相连的3个C原子共平面
D.(IV)甲醇易溶于水是因为氢键的缘故
(3)C、N、O的电离能由小到大排序为_______。
(4)金属硝酸盐是合成MOFs的常见试剂。硝酸根离子的空间构型为_______,其中N的价层电子对数为_______。
(5)丁二酮肟常用于检验废水中的Ni2+:在稀氨水介质中,丁二酮肟与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀,其结构如图所示。该结构中,氮镍之间形成的化学键是_______;从原子轨道重叠方式看,碳氮之间的共价键类型是_______。
(6)如图为Ni和As形成的某种晶体的六方晶胞图,该化合物的化学式_______,已知晶胞参数分别为a pm、a pm、b pm和β=60°,阿伏伽德罗常数的值为NA,则该晶胞的密度是_______g·cm-3。
【答案】(1) 球形 5:2
(2)AD
(3)C<O<N
(4) 平面三角形 3
(5) 配位键 σ、π
(6) NiAs
【详解】(1)Cu是29号元素,基态Cu原子价电子排布式是3d104s1,电子占据最高能级是4s能级,其电子云轮廓图为球形;
基态Fe3+核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d5,3d能级上未成对的电子数是5个;基态Ni2+的核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d8,3d能级上未成对的电子数是2个,则基态Fe3+与Ni2+的3d能级上未成对的电子数比值为5:2;
(2)A.CO、N2原子数相同,原子核外最外层电子数也相同,因此二者互为等电子体,A正确;
B.HCOOH分解产生CO2、H2,反应过程中断裂了C-H、H-O极性共价键形成可C=O极性共价键和H-H非极性共价键,B错误;
C.(III)中R为烃基,N原子上还存在一对孤电子对,N原子的价层电子对数是4,所以N杂化类型是sp3杂化,该分子相当于NH3分子中的3个H原子被2个-R和1个-C(CH3)2确定,NH3是三角锥形,则其与相连的3个C原子不能共平面,C错误;
D.CH3OH分子中含有亲水基羟基,由于CH3OH分子与水分子之间易形成氢键,导致甲醇易溶于水,D正确;
故合理选项是AD;
(3)同一周期元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但当元素处于第II A族、第V A族时,其第一电离能大于同一周期其相邻元素,C、N、O都位于第二周期,且族序数依次是第IVA族、第VA族、第VIA族,所以第一电离能由小到大顺序是:C<O<N;
(4)中N原子价层电子对数是:3+=3,且不含孤电子对,该离子空间构型为平面三角形;N原子价层电子对数是3;
(5)含有空轨道原子和含有孤电子对的原子之间易形成配位键,Ni2+含有空轨道、N原子含有孤电子对,所以二者形成的化学键为配位键;共价单键为σ键,共价双键中含有σ键、π键。从原子轨道重叠方式看,碳氮之间的共价键类型是σ键、π键;
(6)该晶胞中Ni原子个数=4×+4×+2×+2×=2;As原子个数为2,所以Ni、As原子个数之比为2:2=1:1,其化学式为NiAs;
晶胞体积=( a×10-10 cm)2×sin60°×2×( b×10-10 cm)=,则该晶胞的密度ρ=。
六、有机推断题
21.化合物G是一种重要的香料。如下是实验室制备G的一种合成路线。
已知:不稳定,可以直接脱水转化为。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为_______。
(2)F中的官能团为_______。
(3)G的结构简式为_______。
(4)反应D→E的化学方程式_______。
(5)化合物B的芳香族同分异构体中,可与NaHCO3反应的结构有_______种,其中核磁共振氢谱显示四组峰,峰面积比为6:2:1:1的结构简式为_______。
(6)参照上述合成路线,写出以对苯二酚()为原料,制备的和合成路线_______。
【答案】(1)对甲基苯酚
(2)氯原子、醚键
(3)
(4)+CH2Cl2+2NaOH→+2NaCl+2H2O
(5) 14 和
(6)
【分析】A发生取代反应生成B,B发生取代生成C,C中羰基生成酚羟基得到D,结合DF结构可知,D发生取代反应生成E:;E在甲基发生取代生成F;已知:不稳定,可以直接脱水转化为,则F中2个氯通过反应生成醛基得到G:
【详解】(1)由结构可知,A为对甲基苯酚;
(2)F中的官能团为醚键、氯原子;
(3)由分析可知,G的结构简式为;
(4)反应D→E反应为CH2Cl2和D中2个酚羟基在氢氧化钠作用下发生取代反应生成醚键和氯化钠,+CH2Cl2+2NaOH→+2NaCl+2H2O;
(5)化合物B的芳香族同分异构体,则含苯环;可与NaHCO3反应,则含有羧基;
若含有1个取代基,有-CH2CH2COOH、-CHCH3COOH,2种情况;
若含有2个取代基,有-CH2CH3、-COOH或- CH3、-CH2COOH,各有邻间对3种情况,共6种情况;
若含有2个取代基,有- CH3、-CH3、-COOH,先确定2个甲基再确定羧基位置,有6种情况;
故合计14种情况;
其中核磁共振氢谱显示四组峰,峰面积比为6:2:1:1的结构简式为和;
(6)对苯二酚首先发生A生成B原理生成,发生B生成C原理得到,和氢气发生还原反应将羰基转化为羟基;故流程为:
。
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