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    2024届高三化学一轮专题训练—沉淀溶解平衡
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    2024届高三化学一轮专题训练—沉淀溶解平衡

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    这是一份2024届高三化学一轮专题训练—沉淀溶解平衡,共24页。试卷主要包含了单选题,多选题,非选择题等内容,欢迎下载使用。

    2024届高三新高考化学大一轮专题训练—沉淀溶解平衡
    一、单选题
    1.(2023春·江苏徐州·高三统考期中)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
    选项
    实验操作和现象
    结论
    A
    将的FeCl3溶液与的KI溶液混合,充分反应后,滴入KSCN溶液,溶液变血红色
    FeCl3与KI的反应有一定的限度
    B
    向含有酚酞的Na2CO3溶液中加入BaCl2固体,溶液颜色变浅
    Na2CO3溶液中存在水解平衡
    C
    向溶液中加入等体积溶液,产生白色沉淀

    D
    室温下,分别测定NaNO2和CH3COONa溶液的pH,NaNO2溶液的pH约为8,CH3COONa溶液的pH约为9

    A.A B.B C.C D.D
    2.(2023春·江苏徐州·高三统考期中)由碳酸锰矿(主要成分MnCO3,还含有FeCO3、MnO2、Al2O3、SiO3等)中提取金属锰的一种流程如下:

    下列有关说法正确的是
    A.“酸浸”中,FeCO3溶于稀硫酸的离子方程式为:
    B.“除铁铝”中,温度越高越有利于除铁铝
    C.滤渣Ⅱ的主要成分为和
    D.“电解浸出”过程中,溶液的pH变小
    3.(2023·浙江·校联考二模)草酸钙是常见的难溶物。将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡:[已知,,的电离常数,,下列有关说法不正确的是
    A.上层清液中含碳微粒最主要以形式存在
    B.上层清液中存在:
    C.加入溶液时,加入适量醋酸钠粉末,有利于生成沉淀
    D.向上层清液中通入至,则:
    4.(2023秋·江苏泰州·高三校联考期末)室温下,某兴趣小组通过下列实验制备少量NaHCO3并探究其性质。
    实验1:测得100 mL 14 mol·L-1氨水的pH约为12。
    实验2:向上述氨水中加NaCl粉末至饱和,通入足量CO2后析出晶体。
    实验3:将所得混合物静置后过滤、洗涤、干燥,得到NaHCO3。
    实验4:配制100 mL一定浓度的NaHCO3溶液,测得pH为8.0。
    下列说法正确的是
    A.依据实验1推测Kb(NH3·H2O)约为7×10-26
    B.依据实验2推测溶解度: NaHCO3>NaCl
    C.实验3所得滤液中:c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
    D.实验4的溶液中:c(H2CO3)-c(CO)=9.9×10-7  mol·L-1
    5.(2023·湖南邵阳·统考三模)25℃时,用NaOH溶液分别滴定HX、CuSO4、FeSO4三种溶液,pM[p表示负对数,M表示、c(Cu2+)、c(Fe2+)]随pH变化关系如图所示,已知:Ksp[Fe(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2](不考虑二价铁的氧化)。下列说法错误的是

    A.HX的电离常数Ka=1.0×10-5
    B.曲线②代表NaOH溶液滴定FeSO4溶液的变化关系
    C.调节溶液的pH=6.0时,可将工业废水中的Cu2+沉淀完全
    D.滴定HX溶液至a点时,溶液中c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
    6.(2023·江西南昌·统考二模)25°C时,用NaOH溶液分别滴定HX、CuSO4、MgSO4三种溶液,pM[p表示负对数,M表示、c(Cu2+)、c(Mg2+ )等]随pH变化关系如图所示,已知Ksp[Cu(OH)2]< Ksp[Mg(OH)2],下列说法不正确的是
      
    A.HX的电离平衡常数Ka=10-5
    B.滴定HX当pH=7时,c(X- )>c(HX)
    C.③代表滴定CuSO4溶液的变化关系
    D.Mg(OH)2易溶于HX溶液中
    7.(2020春·北京海淀·高三人大附中阶段练习)下列解释事实的方程式不正确的是
    A.醋酸溶液显酸性:CH3COOH⇌H++CH3COO-
    B.用氨水除去烟气中的SO2:SO2+2NH3•H2O=(NH4)2SO3+H2O
    C.向盐碱地中施放硫酸钙,降低其碱性:Na2CO3+CaSO4=CaCO3+Na2SO4
    D.用三氯化铁溶液腐蚀线路板:Fe3++Cu=Fe2++Cu2+
    8.(2023·重庆九龙坡·重庆市育才中学校考三模)由下列实验操作和现象所得出的结论错误的是
    序号
    实验操作
    现象
    结论
    A
    将盛有溶液的试管放在酒精灯上加热
    溶液逐渐变为黄绿色
    转化为的反应为吸热反应
    B
    向两份相同的溶液中分别滴入5滴相同浓度的溶液和溶液
    若前者产生气泡速率更快
    比的催化效果好
    C
    向少量相同物质的量的沉淀中分别加入相同体积和浓度的氨水
    白色沉淀溶解,黄色沉淀不溶解

    D
    向溶液中加入相同浓度溶液,充分反应后滴入溶液
    溶液显红色
    说明与反应有一定限度

    A.A B.B C.C D.D
    9.(2023春·江苏盐城·高三江苏省响水中学校考期中)某温度下,FeS的水溶液中存在平衡FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq),其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是

    A.可以通过升温实现由c点变到a点 B.d点可能有沉淀生成
    C.a点对应的Ksp大于b点对应的Ksp D.该温度下,Ksp(FeS)=2.0×10-18
    10.(2023秋·浙江温州·高三统考期末)几种难溶电解质的溶度积常数(25℃)如下,下列说法不正确的是
    难溶电解质








    A.与难溶电解质的性质、温度有关
    B.由上述数据可知,溶解度
    C.在一定条件下,可实现AgCl转化为AgBr
    D.AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,向N点溶液中加入NaCl固体,能使溶液由N点变到P点
    11.(2023·湖南长沙·长郡中学校考一模)工业生产中利用方铅矿(主要成分为,含有等杂质)制备晶体的工艺流程如图:
      
    已知:;,。
    下列说法错误的是
    A.浸取时发生反应:
    B.物质M为,试剂为,滤液a一定能循环使用
    C.由该工艺流程可知,反应吸热
    D.“沉淀转化”过程达平衡时,溶液中

    二、多选题
    12.(2023·山东滨州·统考二模)硫酸工业中用NaOH溶液吸收尾气得到硫酸盐的过程如图。室温下,用溶液吸收(忽略溶液体积变化),所得溶液中含硫物种的浓度。室温下,,,。
      
    下列说法正确的是
    A.若“吸收”所得溶液中含硫物种的浓度,则溶液呈酸性
    B.若“吸收”所得溶液,则溶液中
    C.若“吸收”所得溶液,则“氧化”时主要反应的离子方程式为
    D.将“氧化”所得溶液用溶液调节至,再与溶液等体积混合,最终溶液中
    13.(2023·山东青岛·统考模拟预测)工业上利用石煤矿粉(主要含V2O3及少量Al2O3、SiO2)为原料生产V2O5,工艺流程如下:

    已知:“水溶”、“转沉”、“转化”、“沉钒”后,所得含钒物质依次为NaVO3、Ca3(VO4)2、(NH4)3VO4、NH4VO3。
    下列说法正确的是
    A.“焙烧”时V2O3发生的方程式为:V2O3+O2V2O5
    B.滤液1的成分为Na[Al(OH)4]
    C.“转化”时滤渣II经高温煅烧后水浸所得物质可导入到“转沉”操作单元中重复使用
    D.“沉钒”需要加入过量NH4Cl,其中一个原因是调节pH,将VO转化为VO
    14.(2023·山东烟台·校联考模拟预测)下列由实验操作和现象推出的结论错误的

    实验操作和现象
    结论
    A
    向含有ZnS和的白色悬浊液中滴加少量溶液,有黑色沉淀生成

    B
    向K2MnO4和KOH的绿色混合溶液中通入,溶液变为紫红色
    碱性条件下,氧化性:
    C
    向铁粉与水蒸气高温反应后的固体中加入稀硫酸,溶解后加入KSCN溶液,溶液未变红
    铁粉与水蒸气反应生成FeO
    D
    常温下,将50 mL苯与50 mL 混合,得到101 mL混合液
    苯减弱了分子间的氢键
    A.A B.B C.C D.D
    15.(2023秋·湖南邵阳·高三统考期末)已知:常温下,,,。在自然界中,闪锌矿(ZnS)和方铝矿(PbS)遇硫酸铜溶液均能转化成铜蓝(CuS)。下列说法正确的是
    A.饱和PbS溶液中,
    B.相同温度下,在水中的溶解度:ZnS>CuS>PbS
    C.向PbS固体中滴加一定量溶液,反应达到平衡时,溶液中
    D.向含浓度相同的、、的混合溶液中逐滴加入稀溶液,先沉淀

    三、非选择题
    16.(2023春·广东·高三惠州一中校联考阶段练习)草酸(H2C2O4)是常见的二元弱酸,常温下电离平衡常数Ka1=6×10-2、Ka2=2×10-4。
    (1)草酸的第一步电离方程式为___________。
    (2)下列叙述能说明草酸具有弱酸性的是___________(填标号)。
    A.分别向等体积等浓度的草酸溶液和盐酸中投入大小、纯度均相同的锌粒,后者反应更剧烈
    B.中和等体积等浓度的草酸溶液和稀硫酸,稀硫酸消耗碱的量更多
    C.pH=2的草酸溶液和稀硫酸,分别稀释100倍后,前者pH更小
    D.将草酸晶体加入Na2CO3溶液中,有CO2放出
    (3)0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液中离子浓度由大到小的顺序为___________。
    (4)某温度下,Ksp(CaC2O4)=4×10-8,Ksp(CaCO3)=3.6×10-9。在含CaCO3和CaC2O4的悬浊液中,则溶液中___________。
    (5)常温下,反应NH3•H2O(aq)+HC2O(aq)C2O (aq)+NH (aq)+H2O(l)的平衡常数K=3×105,则NH3·H2O的电离平衡常数Kb=___________。
    (6)某实验小组利用氧化还原滴定测定草酸晶体(H2C2O4·xH2O)中x的值。实验步骤如下:准确称取m g样品于锥形瓶中,加入适量的蒸馏水溶解,再加入少量稀硫酸,然后用c mol·L-1酸性KMnO4标准溶液进行滴定至终点,共消耗标准溶液V mL。判断达到滴定终点的现象是___________,以下操作会造成所测x值偏高的是___________(填标号)。
    A.酸式滴定管未用标准溶液润洗
    B.滴定终点读取滴定管刻度时,仰视标准液液面
    C.配制标准溶液时,定容时俯视刻度线
    D.在滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后气泡消失
    17.(2023春·陕西咸阳·高三校考开学考试)Ⅰ.运用化学反应原理,研究硫、磷化合物的反应具有重要意义。
    (1)已知(次磷酸)的水溶液中存在分子。与足量溶液充分反应,消耗的酸和碱的物质的量相等,则生成盐的化学式为_______,该盐属于_______(填“正盐”或“酸式盐”)。易被氧化为,已知常温下的电离常数为,,请利用以上数据计算推测溶液呈_______性。
    (2)常温下,用溶液吸收得到的溶液,吸收过程中水的电离平衡_______(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算该溶液中_______(常温下,的电离平衡常数)。
    (3)化工生产中常用作沉淀剂除去工业废水中的,其反应原理为。下列有关叙述正确的是_______。
    A.
    B.达到平衡时
    C.溶液中加入少量固体后,溶液中都减小
    D.该反应平衡常数
    Ⅱ.在氯化铁溶液中存在平衡:。回答下列问题:
    (4)加热稀溶液,溶液颜色会不断加深,可得到一种红褐色透明液体,向这种液体中加入溶液,产生的现象为_______。
    (5)不断加热溶液,蒸干水分并灼烧,最终得到的固体是_______(写化学式)。
    (6)为防止配制溶液时出现浑浊,正确操作是_______。
    18.(2023·全国·高三专题练习)某溶液中含有、、、,约为,用氨水逐步调节至,依次析出的金属离子是___________(已知:有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的如表所示)。
    金属离子




    开始沉淀的




    沉淀完全的





    19.(2022秋·云南玉溪·高三统考期末)常温下,根据表中几种物质的平衡常数回答下列问题:
    NH3•H2O
    HNO2
    AgCl
    Ag2CrO4(砖红色)
    Kb=1.8×10-5
    Ka=5.6×10-4
    Ksp=2.0×10-10
    Ksp=2.0×10-12
    (1)现有0.1mol•L-1纯碱溶液显碱性的原因是(用离子方程式表示)______。
    (2)浓度、体积均相同的NH3•H2O与HCl混合,下列说法正确的是______(填标号)。
    a.混合溶液呈中性                      b.c(NH3•H2O)+c(H+)=c(OH-)
    c.c(NH3•H2O)+c(NH)=c(Cl-)            d.c(Cl-)+c(OH-)=c(NH)
    (3)浓度为0.1mol•L-1的NH4NO2溶液中离子浓度由大到小顺序是_____。
    (4)若向氨水中加入少量硫酸铵固体,则溶液将_____(填“增大”“减小”或“不变”)。
    (5)测定某溶液中氯离子的浓度,采用K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定。
    ①当溶液中出现______现象时,说明已达到滴定终点。
    ②下列操作会使实验结果偏大的是______(填标号)。
    a.滴定前平视滴定管读数,滴定后俯视滴定管读数
    b.滴定管滴定前有气泡,滴定后气泡消失
    c.用蒸馏水洗锥形瓶后未干燥
    d.滴定管未用标准液润洗

    参考答案:
    1.B
    【详解】A.FeCl3溶液过量,反应后检验铁离子不能证明反应的可逆性,应控制氯化铁溶液不足,反应后检验铁离子,故A不符合题意;
    B.碳酸钠溶液中存在CO+H2OHCO+OH-,溶液显碱性,滴入酚酞,溶液变红,加入氯化钡溶液,Ba2+与CO生成碳酸钡沉淀,平衡向逆反应方向进行,溶液中c(OH-)降低,红色变浅,故B符合题意;
    C.向0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中加入等体积0.1mol·L-1 CaCl2溶液,产生白色沉淀,则Qc>Ksp(CaC2O4),得到Ksp(CaC2O4) D.NaNO2和CH3COONa溶液的浓度未知,应测定等浓度盐溶液的pH来比较对应酸的Ka,故D不符合题意;
    答案为B。
    2.D
    【分析】向碳酸锰矿(主要成分MnCO3,还含有FeCO3、MnO2、Al2O3、SiO2等)中加入稀硫酸,SiO2不与稀硫酸反应,滤渣Ⅰ为SiO2,用H2O2将Fe2+转化为Fe3+,加入氨水将Fe2+转化为Fe(OH)3、Al3+转化为Al(OH)3,则滤渣Ⅱ为Fe(OH)3和Al(OH)3。
    【详解】A.酸浸时,FeCO3溶于稀硫酸的离子方程式为:FeCO3+2H+=Fe2++H2O+CO2↑,A项错误;
    B.“除铁铝”中,H2O2在高温时分解,故温度不能过高,B项错误;
    C.根据分析,滤渣Ⅱ为Fe(OH)3和Al(OH)3,C项错误;
    D.电解浸出过程的总反应为,生成,溶液的pH值减小,D项正确;
    答案选D。
    3.D
    【详解】A.溶解在水中的草酸钙电离出草酸根离子,草酸根离子能水解,但程度很小,故含碳的微粒最主要的是草酸根离子,A正确;
    B.根据物料守恒钙原子和碳原子物质的量浓度相等,故有,B正确;
    C.草酸加入氯化钙中反应生成草酸钙,加入醋酸钠粉末,根据电离平衡常数分析,醋酸根离子水解程度大于草酸根离子,故醋酸钠的碱性抑制草酸根离子水解,有利于生成草酸钙,C正确;
    D.向上层清液中通入至,则有电荷守恒:,根据氢离子浓度为0.1mol/L分析,,不能确定氯离子浓度,故D错误;
    故选D。
    4.D
    【详解】A.pH=12,则,,


    则,A错误;
    B.发生反应,析出NaHCO3,说明溶解度,B错误;
    C.得到的溶液主要含NH4Cl,且含有少量NaHCO3,根据电荷守恒,,C错误;
    D.NaHCO3溶液中,根据物料守恒,,电荷守恒,,将电荷守恒代入物料守恒得,,D正确;
    故答案为:D。

    5.C
    【分析】由题干信息可知,,加碱后溶液中Cu2+先沉淀,Fe2+后沉淀,又Cu(OH)2和Fe(OH)2的组成相似,二者的pM随pH的变化关系曲线应是平行线,①代表滴定溶液的变化关系,②代表滴定溶液的变化关系,③代表滴定HX溶液的变化关系;p=0时,=,pH=4.2,c(H+)=10-4.2,c(OH-)==10-9.8,=1=10-19.6;同理,=1=10-15;p=0时,pH=5.0,此时HX的电离平衡常数为Ka==c(H+)=10-5;
    【详解】A.根据以上分析,HX的电离常数Ka=1.0×10-5,故A正确;
    B.根据以上分析,②代表滴定溶液的变化关系,故B正确;
    C.根据分析=10-19.6,调节溶液的pH=6.0时,c(OH-)=10-(14-6)=10-8,==10-3.6>10-5,沉淀不完全,不能除去工业废水中的,故C错误;
    D.由分析可知HX的电离常数Ka=10-5,说明HX为弱酸,滴定HX溶液至a点时,由图可知,溶液pH略大于7,c(OH-)>c(H+),X-部分水解,c(Na+)>c(X-),则溶液中,故D正确;
    答案选C。
    6.C
    【分析】pM[p表示负对数,M表示、c(Cu2+)、c(Mg2+ )等],随着pH不断增大,溶液中的、c(Cu2+)、c(Mg2+)不断减小,即pM增大,Ksp[Cu(OH)2]< Ksp[Mg(OH)2]即氢氧化铜比氢氧化镁更难溶,pH相同时,c(Cu2+)更小pM更大,又因为Ksp[Cu(OH)2]和 Ksp[Mg(OH)2]的表达式结构类似,-lgc(Cu2+)、-lgc(Mg2+)和pH是一次函数的关系,且二者的斜率相等,则曲线①代表CuSO4,曲线③代表MgSO4,曲线②代表HX溶液,以此解答。
    【详解】A.由分析可知,曲线③代表HX溶液,当pH=8.6时,-lg=0,则c(HX)= c(X-),HX的电离平衡常数Ka= =c(H+)=10-5,故A正确;
    B.HX的电离平衡常数Ka=10-5,说明HX是一元弱酸,等浓度的NaX和HX溶液中,X-的水解常数Kh=< Ka=10-5,该溶液呈酸性,则滴定HX当pH=7时,c(X- )>c(HX),故B正确;
    C.由分析可知,曲线③代表MgSO4,故C错误;
    D.pH=8.6时,-lgc(Mg2+)=0,c(Mg2+)=1mol/L,Ksp[Mg(OH)2]= ,假设Mg(OH)2易溶于HX溶液中,则有反应Mg(OH)2+2HX=Mg2++2X-+2H2O,该反应的平衡常数K==107.2,平衡常数较大,反应越彻底,所以Mg(OH)2易溶于HX溶液中,故D正确;
    故选C。
    7.D
    【详解】A.醋酸为弱电解质,部分电离,离子方程式:CH3COOH⇌H++CH3COO﹣,故A正确;
    B.用氨水除去烟气中的SO2,化学方程式:SO2+2NH3•H2O=(NH4)2SO3+H2O,故B正确;
    C.向盐碱地中施放硫酸钙,降低其碱性,化学方程式:Na2CO3+CaSO4=CaCO3+Na2SO4,故C正确;
    D.用三氯化铁溶液腐蚀线路板,离子方程式:2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,故D错误;
    故答案选D。
    8.B
    【详解】A.在溶液中存在如下平衡:(蓝色)+4Cl-(黄色)+4H2O,若加热后溶液逐渐变为黄绿色,说明平衡正向移动,则说明正向为吸热反应,故A正确;
    B.酸性溶液氧化过氧化氢产生氧气,催化过氧化氢分解产生氧气,反应原理不同,不能证明比的催化效果好,故B错误;
    C.氨水能与AgCl生成而溶解,沉淀的溶解平衡正向移动,但不能使AgI溶解,说明,故C正确;
    D.向溶液中加入相同浓度溶液,KI过量,充分反应后滴入溶液,溶液变红,可知铁离子不能完全转化,则说明与反应有一定限度,故D正确;
    答案选B。
    9.D
    【详解】A.从图像可以看出,从c点到a点,不变,变小,而温度变化时,与同时变化,A项错误;
    B.沉淀溶解平衡曲线上方表示过饱和溶液,可析出沉淀,曲线下方表示不饱和溶液,所以d点没有沉淀生成,B项错误;
    C.a、b点处于等温线上,温度不变,不变,C项错误;
    D.由图知,该温度下,,D项正确;
    故选D。
    10.B
    【详解】A.Ksp是难溶物溶度积常数,只与难溶电解质的性质和温度有关,与难溶电解质的用量、溶液中的离子浓度无关,A正确;
    B.根据溶度积常数大小比较其溶解度大小,要考虑两物质的溶度积表达形式是否相同,若不同,Ksp数值越大,其溶解度不一定大,根据题干数据得出:AgBr饱和溶液中c(Ag+)=c(Br-)==mol/L,而Ag2SO3饱和溶液中c(Ag+)=2c()=2c,则有c==mol/L,假设溶液的密度均为1g/mL,则二者溶解度分别为:mol/L×0.1L×188g/mol,mol/L×0.1L×296g/mol,即S(AgBr)<S(Ag2SO3),B错误;
    C.AgCl、AgBr的组成相似,且Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),则在一定条件下,可实现AgCl转化为AgBr,C正确;
    D.由图可知,N点浓度积Qc=c(Ag+)•c(Cl-)<Ksp(AgCl),为AgCl的不饱和溶液,加入NaCl固体时溶液中c(Cl-)增大,可能形成AgCl的饱和溶液,即加入NaCl固体能使溶液由N点变到P点,D正确;
    故答案为:B。
    11.B
    【分析】“浸取”时MnO2和PbS、FeS2和盐酸、氯化钠反应生成Fe3+、Mn2+、,同时产生S,滤渣1含S,“调”的目的是消耗溶液中的,促进水解转化成除去,“沉降”的目的是析出固体,然后加入硫酸盐进行沉淀转化,转化为PbSO4。
    【详解】A.“浸取”时的主要离子反应为,,A正确;
    B.调的目的是消耗溶液中的,促进水解转化成除去,可选用、等,滤液a中含有大量的,但为确保的产量,需加入过量的试剂,则滤液a因含过量的不能投入浸取环节循环使用,B错误;
    C.沉降的目的是析出固体,用冰水降温有利于析出,说明反应吸热,C正确;
    D.沉淀的转化方程式为,达到平衡时溶液中,D正确;
    故答案选B。
    12.BC
    【分析】由电离常数可知,亚硫酸氢根离子的水解常数,说明亚硫酸氢根离子在溶液中的电离程度大于水解程度,亚硫酸氢钠溶液呈酸性。
    【详解】A.“吸收”过程中,溶液中,则说明溶液中还有未消耗的,故溶液呈碱性,故A错误;
    B.溶液中存在电荷守恒:,若“吸收”所得溶液,溶液中主要含硫的微粒为,电离大于水解,所以,所以;故B正确;
    C.Na2SO3显碱性,NaHSO3显酸性,当若“吸收”所得溶液的pH约为6时,溶液中主要含硫的微粒为,则“氧化”时主要发生的反应为,故C正确;
    D.“氧化”所得溶液用0.1mol•L−1的NaOH溶液调节至pH=7,则溶质只有Na2SO4,根据钠元素守恒,Na2SO4浓度为0.05mol/L,与0.1mol•L−1的BaCl2溶液等体积混合,生成BaSO4沉淀后,溶液中,最终溶液中,故D错误;
    故答案选BC。
    【点睛】本题考查二氧化硫的性质,侧重考查学生物质之间的转化、电离平衡和Ksp计算的掌握情况,试题难度中等。
    13.CD
    【分析】石煤矿粉(主要含有V2O3,还有少量Al2O3、SiO2等)混合在氯化钠和水中焙烧,V2O3转化为NaVO3;再水溶,得到的溶液中主要含有,滤渣I为不溶于水的氧化铝和二氧化硅;之后加氢氧化钙,转化为Ca3(VO4)2沉淀,同时得到NaOH;随后加碳酸铵得到(NH4)3VO4,并沉淀钙离子,滤渣II主要为碳酸钙;之后加入氯化铵得到NH4VO3沉淀,过滤煅烧沉淀得到V2O5,据此进行分析解答。
    【详解】A.由分析可知,“焙烧”时V2O3发生的方程式为:V2O3+O2+2NaCl+H2O2NaVO3+2HCl,A错误;
    B.由分析可知,加入氢氧化钙后将转化为Ca3(VO4)2沉淀,同时得到NaOH,即滤液1的成分为NaOH,B错误;
    C.由分析可知,“转化”时滤渣Ⅱ是煅烧生成CaO,与水反应生成氢氧化钙,可到“转沉”操作单元中重复使用,C正确;
    D.沉钒过程发生复分解反应,离子方程式为+=NH4VO3↓,利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全,铵根离子先酸性,调节pH,将转化为,D正确;
    故答案为:CD。
    14.AC
    【详解】A.Na2S与CuSO4溶液反应生成CuS沉淀,为沉淀生成,不存在沉淀的转化,则不能证明溶度积大小,即不能证明证明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),故A错误;
    B.氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物,向K2MnO4和KOH的绿色混合溶液中通入Cl2,溶液变为紫红色,说明氯气将K2MnO4氧化为KMnO4,证明碱性条件下氧化性:Cl2>KMnO4,故B正确;
    C.溶液不变红,说明该溶液中无Fe3+;这是由于Fe与水蒸气在高温下反应产生Fe3O4和H2时,Fe反应不完全,反应产生的Fe3O4和稀H2SO4反应产生FeSO4、Fe2(SO4)3,其中过量的Fe又与Fe2(SO4)3发生反应:Fe+ Fe2(SO4)3=3FeSO4,导致该溶液中只有Fe2+,而无Fe3+,因而加入KSCN溶液时不变红色,而不能说Fe与水蒸气在高温下反应生成的固体产物是FeO,故C错误;
    D.苯中C的非金属性较弱,分子间只存在范德华力,而醋酸分子间存在氢键,常温下,将50mL苯与50mLCH3COOH混合体积为101mL,说明混合过程中削弱了CH3COOH分子间的氢键,且苯与CH3COOH分子间的作用力弱于氢键,导致分子间距离增大,从而使体积变大,故D正确;
    故选:AC。
    15.AC
    【详解】A.饱和PbS溶液中存在, ,又,故,选项A正确;
    B.由于ZnS、CuS、PbS类型相同,通过Ksp的比较可确定溶解度的大小,Ksp值越小,溶解度越小,故相同温度下,在水中的溶解度:ZnS> PbS > CuS,选项B错误;
    C.,选项C正确;
    D.向含浓度相同的、、的混合溶液中逐滴加入稀溶液,Ksp值越小需要的S2-越少,先沉淀,故Cu2+先沉淀,选项D错误;
    答案选AC。
    16.(1)H2C2O4H+ + HC2O
    (2)AC
    (3)c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(C2O)>c(OH-)
    (4)9:100或0.09
    (5)1.5×10-5
    (6) 加入最后半滴标准溶液,溶液由无色变浅紫色,且半分钟内不褪色 C

    【详解】(1)草酸为弱酸,第一步电离出氢离子和草酸氢根离子,H2C2O4H+ + HC2O;
    (2)A.分别向等体积等浓度的草酸溶液和盐酸中投入大小、纯度均相同的锌粒,后者反应更剧烈,说明草酸中氢离子浓度较小,部分电离,草酸为弱酸,A正确;
    B.草酸、硫酸均为二元酸,中和等体积等浓度的草酸溶液和稀硫酸,稀硫酸消耗碱的量应该相同,不能说明草酸为弱酸,B错误;
    C.pH=2的草酸溶液和稀硫酸,分别稀释100倍后,前者pH更小,说明草酸溶液中存在草酸的电离平衡,稀释后草酸又电离出氢离子,故其为弱酸,C正确;
    D.将草酸晶体加入Na2CO3溶液中,有CO2放出,说明草酸酸性大于碳酸,但是不能说明草酸为弱酸,D错误;
    故选AC。
    (3)0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液中钠离子浓度最大,HC2O的水解常数为,则其电离程度大于水解程度,故溶液显酸性,由于水也电离出少量的H+,则c(H+)>c(C2O)>c(OH-),故离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(C2O)>c(OH-);
    (4)在含CaCO3和CaC2O4的悬浊液中,;
    (5)常温下,反应NH3•H2O(aq)+HC2O(aq)C2O (aq)+NH (aq)+H2O(l)的平衡常数,则NH3·H2O的电离平衡常数;
    (6)高锰酸钾和草酸反应生成锰离子和二氧化碳、水,,则达到滴定终点的现象是加入最后半滴标准溶液,溶液由无色变浅紫色,且半分钟内不褪色;
    A.酸式滴定管未用标准溶液润洗,导致标准液用量增大,则计算出草酸物质的量增大,使得x值减小,A不符合题意;
    B.滴定终点读取滴定管刻度时,仰视标准液液面,导致标准液用量读数偏大,则计算出草酸物质的量增大,使得x值减小,B不符合题意;
    C.配制标准溶液时,定容时俯视刻度线,使得标准液浓度偏大,滴定时导致标准液用量偏小,计算出草酸物质的量偏小,使得x值增大,C符合题意;
    D.在滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后气泡消失,导致标准液用量读数偏大,则计算出草酸物质的量增大,使得x值减小,D不符合题意;
    故选C。
    17.(1) 盐 碱
    (2) 向右
    (3)CD
    (4)出现红褐色沉淀
    (5)
    (6)将固体溶于浓盐酸中,再加水稀释至所需浓度

    【详解】(1)H3PO2(次磷酸)的水溶液中存在H3PO2分子,说明H3PO2为弱酸,H3PO2与足量NaOH溶液充分反应,消耗的酸和碱的物质的量相等,说明H3PO2为一元弱酸,生成的盐为正盐,化学式为:NaH2PO2,已知常温下H3PO4的电离常数为Ka1=6.9×10-3,Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.8×10-13,Na2HPO4溶液中,水解平衡常数≈1.6×10-7>Ka2=6.2×10-8,溶液中水解程度大,溶液显碱性,故答案为:NaH2PO2;盐;碱;
    (2)氢氧化钠是碱电离产生的氢氧根离子抑制水的电离,吸收二氧化硫后,消耗氢氧根离子,碱性减弱,同时生成亚硫酸钠,是强碱弱酸盐,能够水解,对水的电离起促进的作用,所以吸收二氧化硫过程中水的电离平衡向右移动,pH=9的溶液中c(H+)=10-9mol/L,碱电离产生氢氧根离子抑制水的电离,可水解的盐促进水的电离,依据Ka2=,得溶液中,故答案为:向右;;
    (3)A.沉淀的转化向溶度积更小的方向移动,可知FeS的Ksp大于CuS的Ksp,故A错误;
    B.开始浓度未知,不能确定平衡浓度的关系,则c(Fe2+)、c(Cu2+)平衡时不一定相等,故B错误;
    C.加入少量Na2S固体后,CuS更难溶,先Cu2+、S2-发生反应生成沉淀,c(Cu2+)、c(Fe2+)都减小,故C正确;
    D.Cu2+(q)+FeS(s)⇌CuS(s)+Fe2+(aq),反应的平衡常数,故D正确;
    故答案为:CD;
    (4)氯化镁属于电解质,向氢氧化铁胶体中加入氯化镁溶液时易产生聚沉现象,从而生成红褐色氢氧化铁沉淀,故答案为:生成红褐色沉淀;
    (5)加热蒸干FeCl3溶液时,FeCl3水解生成氢氧化铁和HCl,加热促进HCl挥发,从而促进FeCl3水解,蒸干时得到氢氧化铁固体,灼烧氢氧化铁固体,氢氧化铁分解生成氧化铁和水,所以最终得到Fe2O3固体,故答案为:Fe2O3;
    (6)FeCl3水解生成氢氧化铁和HCl,为防止氯化铁水解,向溶液中滴加少量稀盐酸即可,故答案为:将固体溶于浓盐酸中,再加水稀释至所需浓度。
    18.、、
    【详解】由题给开始沉淀和完全沉淀的pH可知,将pH约为2.0的滤液加入氨水调节溶液pH为11.6 时,首先沉淀,然后是、,没有沉淀。
    19.(1)CO+H2OHCO+OH-、HCO+H2OH2CO3+OH-
    (2)c
    (3)c(NO)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)
    (4)减小
    (5) 产生砖红色沉淀 bd

    【详解】(1)纯碱溶液显碱性的原因是碳酸根离子发生水解,离子方程式表示: CO+H2OHCO+OH-、HCO+H2OH2CO3+OH-。
    (2)浓度、体积均相同的NH3•H2O与HCl混合,恰好反应得到氯化铵溶液:
    a.氯化铵是强酸弱碱盐,铵离子水解使溶液呈酸性,a说法不正确;                    
    b.氯化铵溶液中存在电荷守恒:,物料守恒:,二式合并得:c(NH3•H2O)+ c(OH-) = c(H+),b说法不正确;
    c.氯化铵溶液物料守恒:c(NH3•H2O)+c(NH)=c(Cl-) ,c说法正确;          
    d.氯化铵溶液电荷守恒:,d说法不正确;
    选c。
    (3)由题知,HNO2的电离常数大于NH3·H2O,则NH4NO2溶液中,NH的水解程度大于NO的水解程度,故该溶液中各离子浓度由大到小为:c(NO)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)。
    (4)若向氨水中加入少量硫酸铵固体,铵离子浓度增大抑制一水合氨电离,c()大幅增加,c(OH-)变小,增大,故减小。
    (5)测定某溶液中氯离子的浓度,采用K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定:
    ①由Ksp(AgCl)=2×10-10、Ksp(Ag2CrO4)=2×10-12可知,AgCl饱和溶液中c(Ag+)=mol/L,Ag2CrO4饱和溶液中c(Ag+)=×10-4mol/L,所以,AgCl的溶解度更小,利用沉淀滴定测定氯离子浓度时,当滴入AgNO3时溶解度小的AgCl沉淀先形成,溶液中Cl-沉淀完全了,此时再滴AgNO3溶液就会立刻产生砖红色沉淀Ag2CrO4,即当溶液中出现产生砖红色沉淀现象时,说明已达到滴定终点。
    ②a.滴定前平视滴定管读数,滴定后俯视滴定管读数,则导致标准溶液体积偏小,结果偏小,a不选;
    b.滴定管滴定前有气泡,滴定后气泡消失,导致标准溶液体积偏大,则结果偏大,b选;
    c.用蒸馏水洗锥形瓶后未干燥,不影响标准溶液体积、不影响滴定结果,c不选;
    d.滴定管未用标准液润洗,导致标准溶液被稀释、导致标准溶液体积偏大,则结果偏大,d选;
    选bd。

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