2024届高三新高考化学大一轮专题训练：水的电离和溶液的PH

这是一份2024届高三新高考化学大一轮专题训练：水的电离和溶液的PH，共17页。试卷主要包含了单选题，非选择题等内容，欢迎下载使用。

2024届高三新高考化学大一轮专题训练：水的电离和溶液的PH
一、单选题
1．（2022春·四川乐山·高三四川省乐山沫若中学校考阶段练习）室温下，下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是
A．饱和氯水中Cl-、Na＋、SO、NO
B．水电离的氢离子浓度为1.0×10-13mol/L 溶液中：CO、K＋、SO、Br-
C．pH=12的溶液中NO、 I-、Na＋、Al3＋
D．Na2S溶液中SO、K＋、Cl-、Cu2＋
2．（2023春·江苏徐州·高三统考期中）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．溶液中：、、、
B．由水电离出的的溶液中：、、、
C．的溶液中：、、、
D．使pH试纸显蓝色的溶液中：、、、
3．（2023春·广东茂名·高三茂名市电白区第一中学校考阶段练习）实验小组进行实验检测菠菜中草酸和草酸盐的含量(均以草酸计)，主要操作包括：
①菠菜样品研磨成汁，稀硫酸浸泡后取澄清溶液；
②转移定容①中的澄清溶液，得待测液；
③移取20.00mL待测液，用的酸性溶液滴定。
上述操作中，未用到的仪器为
A． B． C． D．
4．（2023春·江苏盐城·高三江苏省响水中学校考期中）常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是
A．pH=13的溶液：Ba2+、AlO、Cl-、SO
B．滴加酚酞变红的溶液：SO、NH、K+、Cl-
C．=1×10-12的溶液：K+、Na+、ClO-、NO
D．有NO存在的强酸性溶液：NH、Ba2+、Cl-、I-
5．（2023春·重庆·高三统考竞赛）根据下列操作及现象，能达到目的是
选项
操作及现象
实验目的
A
向20mLNa2CO3和NaOH混合溶液中，滴入几滴酚酞试液，用0.1000mol/L盐酸标准溶液滴定至粉红色
测定NaOH的浓度
B
向溶有SO2的BaCl2溶液中加入Fe(NO3)3溶液，有白色沉淀生成
说明具有强氧化性
C
向5mL0.1mol/LKI溶液中滴加1mL0.1mol/LFeCl3溶液，充分反应后再滴加少量KSCN溶液，溶液变红
证明KI与FeCl3的反应属于可逆反应
D
分别向2mL乙醇和乙二醇中加入一粒绿豆大小的金属钠，乙二醇产生气泡的速度更快
证明乙二醇中羟基数目多
A．A B．B C．C D．D
6．（2023·全国·高三专题练习）某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I-发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I-=2CuI↓＋I2，I2＋2S2O=S4O＋2I-。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是

A．试样在容量瓶中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由无色变为蓝色时，即达到滴定终点
C．丁图中，滴定前滴定管的读数为(a-0.50) mL
D．对装有待测液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏大
7．（2023春·重庆渝中·高三重庆巴蜀中学校考阶段练习）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．pH=12的溶液中：、、、
B．的溶液中：、、、
C．滴加KSCN溶液显红色的溶液中：、、、
D．水电离的的溶液中：、、、
8．（2023春·重庆沙坪坝·高三重庆八中校考阶段练习）常温下，下列各组离子在给定溶液中可能大量共存的是
A．麦芽糖溶液中：、、、
B．能使苯酚溶液显紫色的溶液中：、、、
C．水电离出来的的溶液中：、、、
D．滴加甲基橙显红色的水溶液中：、、、
9．（2023春·四川内江·高三四川省内江市第六中学校考期中）常温下，①pH=3的硫酸溶液，②0．0001mol/L的醋酸，③溶液中的c(H+)=1×10-4mol/L，④=10-12，则此四种溶液的酸性由强到弱的顺序为
A．①③④② B．④①③② C．④③①② D．①③②④
10．（2023春·四川内江·高三四川省内江市第六中学校考期中）下列溶液一定呈中性的是
A．pH = 7的溶液 B．Kw = c(H＋)·c(OH－) = 1.0×10－14的溶液
C．c(H＋) = D．pH = 3的酸与pH = 11的碱等体积混合后的溶液
11．（2023春·安徽·高三校联考竞赛）向100 mL 0.01 mol/L Ba(OH)2溶液中滴加0.1 mol/L NaHCO3溶液，测得溶液电导率的变化如图。下列说法错误的是
  
A． Ba(OH)2和NaHCO3都是强电解质
B．A→B电导率下降的主要原因是发生了反应：
C．B→C，溶液中的c(OH⁻)增大
D．A、B、C三点水的电离程度：A 12．（2023·广西南宁·统考二模）下列实验操作及现象可以达到实验目的的是
选项
实验目的
实验操作
A
探究NaClO溶液的酸碱性
用pH试纸测定溶液的pH
B
验证SO2具有漂白性
SO2缓慢通入滴有酚酞的NaOH溶液中，观察溶液颜色变化
C
探究浓度对反应速率的影响
向2支各盛有5mL不同浓度的NaHSO3溶液的试管中同时加入2mL5%H2O2溶液，观察实验现象
D
证明FeCl3与KI之间是可逆反应
向1mL0.1mol•L1FeCl3溶液中滴加2mL0.1mol•L-1KI溶液，充分反应，滴加几滴KSCN溶液后变为红色

A．A B．B C．C D．D
13．（2023春·重庆沙坪坝·高三重庆市凤鸣山中学校考阶段练习）常温下，下列各组离子在指定环境中能大量共存的是
A．能使石蕊试液变红的溶液：、、、
B．在溶液中：、、、
C．水电离出的的溶液中：、、、
D．的溶液中：、、、
14．（2023春·广西玉林·高三博白县中学校考期中）甲～丁图为中学化学常用仪器的全部或局部，下列说法正确的是
  
  
    
  
甲
乙
丙
丁
A．甲图所示仪器使用前需检查是否漏水
B．乙图所示仪器用于蒸馏时，冷却水应从下口通入
C．丙图所示仪器用于观察氯化钠的焰色试验
D．丁图所示仪器可用于中和热测定实验

二、非选择题
15．（2023春·重庆·高三统考竞赛）亚硫酰氯(，熔点，沸点，易水解生成和)是一种重要的化学试剂，广泛用于有机合成。制备亚硫酰氯的两种方法：
方法1：以五氯化磷和二氧化硫为原料，发生反应：
方法2：以三氧化硫和二氯化硫为原料。
(1)方法1反应的过程中是否存在电子转移_______？
(2)写出方法2的化学方程式_______。
(3)某科研小组测定亚硫酰氯产品的纯度。步骤如下：
步骤一、用分析天平准确称取样品，小心地将样品溶于的氢氧化钠溶液中，充分反应后，配成试样溶液。
步骤二、用移液管吸取试样溶液于碘量瓶中，加入两滴对硝基苯酚指示剂，滴加盐酸至黄色刚好消失，加入碘标准溶液，避光放置。
步骤三、用标准溶液返滴定过量的，近终点时加入淀粉溶液，继续滴定至终点，消耗标准溶液。
①指出步骤一中“配成试样溶液”所必需的定量玻璃仪器的名称_______。
②指出步骤二中滴加盐酸的目的_______。
③叙述步骤三中滴定终点的现象_______。
④计算样品的纯度(用含有V的代数式表示) _______。
16．（2023·全国·高三专题练习）25 ℃时，用NaOH溶液滴定H2A溶液，溶液中-lg和-lgc(HA-)、-lg和-lgc(A2-)关系如图所示。请回答：

(1)H2A的Ka1=___________，Ka2=___________
(2)当c(A2-)=c(HA-)时，pH=___________
17．（2023秋·河南平顶山·高三统考期末）回答下列问题
(1)下列物质中属于强电解质的是___________(填序号)。
①稀硫酸    ②硫酸钡    ③熔融氯化钠    ④氯水    ⑤醋酸铵
(2)已知水的电离平衡曲线如图所示。

①写出使A点变为B点的措施：___________，采取该措施的原因是___________。
②向水中滴加适量NaOH溶液可实现A点→D点的变化，则D点对应溶液的pH为___________。
③℃时，的NaOH溶液中___________，若向该溶液中滴加盐酸使溶液呈中性，则所用溶液的体积比___________。
(3)常温下，碳酸的电离平衡常数为、；次氯酸的电离平衡常数。向NaClO溶液中通入少量，发生反应的离子方程式为___________。
18．（2023春·四川乐山·高三四川省乐山沫若中学校考阶段练习）乙二酸是一种有机酸，俗名草酸，化学式为H2C2O4，广泛分布于植物、动物和真菌体中，常温下，用pH试纸测得0.2mol/L的H2C2O4溶液的pH=3。
(1)乙二酸的电离方程式为_____。
(2)测定血液样品中Ca2+的浓度。取血液样品50.00mL，加适量的草酸铵[(NH4)2C2O4]溶液可析出CaC2O4沉淀，将洗涤后的CaC2O4沉淀溶于强酸可得H2C2O4，将H2C2O4溶液稀释成250mL。再用0.010mol/L酸性KMnO4溶液进行滴定。
①滴定过程中操作滴定管的图示正确是_____。
A． B．
②滴定达到终点的判断是______。
③如图是第一次滴定结束时滴定管中的液面，读数为a=_____mL。

④根据下列数据计算：
滴定次数
草酸溶液体积(mL)
标准液体积(mL)
滴定前读数
滴定后读数
第一次
25.00
0.60
a
第二次
25.00
0.10
24.10
第三次
25.00
1.20
25.20
滴定时MnO被还原为Mn2+的离子方程式为_____。计算血液样品中Ca2+的浓度为_____mol/L。
⑤下列操作可能造成测得的Ca2+浓度偏高的是_____。
A．滴定前平视，滴定后俯视                  B．滴定管未润洗即装入标准液
B．滴定过程中锥形瓶中不慎有液体溅出        D．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
(3)根据氧化还原滴定还可以根据沉淀原理滴定，即滴定剂与被滴定物生成的沉淀比滴定剂与指示剂生成的沉淀更难溶，且二者之间有明显的颜色差别。
难溶物
AgCl
AgBr
AgCN
Ag2CrO4
AgSCN
颜色
白色
浅黄色
白色
砖红色
白色
Ksp
1.8×10-10
5.35×10-13
1.21×10-16
2.0×10-12
1.0×10-12
参考表中的数据，若用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，可选用的指示剂是_____溶液(填标号)。
A．NaBr B．NaCN C．Na2CrO4 D．NaSCN

参考答案：
1．B
【详解】A．饱和氯水能将氧化成，不能大量存在，A项不符合题意；
B．水电离的氢离子浓度为1.0×10-13mol/L的溶液可能呈酸性、也可能呈碱性，酸性条件下不能大量存在，碱性条件下、K+、、Br-相互间不反应，碱性条件下可以大量共存，B项符合题意；
C．pH=12的溶液呈碱性，Al3+与OH-不能大量共存，C项不符合题意；
D．Cu2+与Na2S溶液中的S2-反应形成CuS沉淀，Cu2+不能大量存在，D项不符合题意；
答案选B。
2．A
【详解】A．该组离子相互之间不反应，且都不与NaHCO3反应，在溶液中能够大量共存，故A符合题意；
B．常温下，由水电离出的c(H+)=10−14mol⋅L−1的溶液中，水的电离受到抑制，溶液为酸溶液或碱溶液，在酸溶液中，氢离子与AlO、S2−反应而不能大量共存，故B不符合题意；
C．的溶液呈酸性，氢离子与CH3COO-结合生成CH3COOH，不能大量共存，故C不符合题意；
D．使pH试纸显蓝色的溶液中存在大量OH-，Mg2+与OH-反应生成Mg(OH)2沉淀，在溶液中不能大量共存，故D不符合题意；
故选A。
3．B
【详解】实验过程中，①所需仪器为研钵、烧杯、玻璃棒、漏斗；②所需仪器为玻璃棒、容量瓶、胶头滴管；③所需仪器为酸式滴定管、锥形瓶。选项中A为研钵，B为分液漏斗，C为烧杯，D为酸式滴定管。上述操作中，未用到的仪器为分液漏斗，故选B项。
4．C
【详解】A．和反应生成沉淀不能大量共存，A项不符合题意；
B．滴加酚酞变红的溶液呈碱性，能与反应而不能大量存在，B项不符合题意；
C．常温下，的溶液中，，溶液呈碱性，、、、、互不发生反应，可以共存，C项符合题意；
D．有存在的强酸性溶液具有强氧化性，能够氧化，D项不符合题意；
故选C。
5．C
【详解】A．由NaOH+HCl=NaCl+H2O、Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，且NaHCO3溶液显碱性，且酚酞的变色范围为8.2~10，故向20mLNa2CO3和NaOH混合溶液中，滴入几滴酚酞试液，用0.1000mol/L盐酸标准溶液滴定至粉红色，不能测量NaOH的浓度，A不合题意；
B．由2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2+++4H+可知，向溶有SO2的BaCl2溶液中加入Fe(NO3)3溶液，有白色沉淀生成，不能说明具有强氧化性，B不合题意；
C．由反应方程式：2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KCl+I2可知，向5mL0.1mol/LKI溶液中滴加1mL0.1mol/LFeCl3溶液，充分反应后FeCl3不足，再滴加少量KSCN溶液，溶液变红，说明溶液中仍然存在Fe3+，故能说明上述反应是一个可逆反应，存在一定的反应限度，C符合题意；
D．分别向2mL乙醇和乙二醇中加入一粒绿豆大小的金属钠，乙二醇产生气泡的速度更快，说明乙二醇中羟基上的H比乙醇上的更活泼，更容易被Na置换，而不能证明乙二醇中羟基数目多，D不合题意；
故答案为：C。
6．D
【详解】A．试样应该在烧杯中溶解，Na2S2O3为强碱弱酸盐，水解显碱性，滴定管选碱式滴定管，即滴定管选丙，故A错误；
B．硫代硫酸钠滴定碘单质，利用碘单质遇淀粉变蓝，可以选择淀粉为指示剂；当溶液的蓝色褪去，30s内不恢复蓝色，即达到滴定终点，故B错误；
C．根据图象，滴定前，滴定管的读数应该比a大，故C错误；
D．若对装有待测液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，读取的待测液体积偏小，实际体积偏大，则由此测得的CuCl2的质量分数会偏大，故D正确；
故选D。
7．A
【详解】A．pH=12的溶液显碱性，碱性条件下，该组离子均能共存，A正确；
B．的溶液呈酸性，酸性溶液中碳酸根离子不能大量共存，B错误；
C．滴加KSCN溶液显红色的溶液中，含有铁离子，铁离子具有氧化性，和碘离子不能共存，C错误；
D．水电离的c(OH−)1×10−13mol·L−1的溶液，可能为酸性，也可能为碱性，若为酸性，醋酸根离子不能大量共存，若为碱性，铜离子不能大量共存，D错误；
故答案选A。
8．C
【详解】A．麦芽糖具有还原性，酸性条件下具有强氧化性，两者不能共存，A不符合题意；
B．能使苯酚溶液显紫色的溶液中含有，与因发生双水解而不能大量共存，B不符合题意；
C．水电离出来的的溶液可能呈酸性也可能呈碱性，酸性条件下，和都能与反应不能共存，C符合题意；
D．滴加甲基橙显红色的水溶液呈酸性，在酸性条件下能发生反应，不能大量共存，D不符合题意；
故答案为：C。
9．B
【详解】①pH=3的硫酸溶液中c(H+)=10-3mol/L；
②醋酸为弱酸不完全电离，所以②0.0001mol/L的醋酸溶液中c(H+)＜10-4mol/L；
③溶液中的c(H+)=1×10-4mol/L；
④溶液中 ，则c(H+)=10-2mol/L；
溶液中氢离子浓度越大，酸性越强，综上所述酸性由强到弱为④①③②；
故答案为B。
10．C
【详解】A．没有说明溶液的温度，pH = 7的溶液不一定有c(H＋) = c(OH－)，所以不一定显中性，A错误；
B．Kw = c(H＋)·c(OH－) = 1.0×10－14的溶液，不一定有c(H＋) = c(OH－)，所以不一定显中性，B错误；
C．c(H＋) =，Kw = c(H＋)·c(OH－)，则c(H＋) = c(OH－)，由中性溶液的定义可知，c(H＋) = c(OH－)的溶液显中性，C正确；
D．只有在25℃，pH = 3的强酸与pH = 11的强碱等体积混合后的溶液才呈中性，没有说明酸或碱的强弱，所以不能判断溶液的酸碱性，D错误；
故选：C。
11．C
【详解】A．Ba(OH)2和NaHCO3在溶液中均完全电离，均属于强电解质，A正确；
B．A→B加入NaHCO3的物质的量小于Ba(OH)2的物质的量，B点加入等量的NaHCO3，故该过程发生的反应为，B正确；
C．B→C时加入的NaHCO3继续消耗氢氧根离子，C点两者恰好完全反应，因此B→C溶液中减小，C错误；
D．酸或碱抑制水的电离，含有弱离子的盐水解促进水的电离，A点溶液中全部是Ba(OH)2，水的电离受到抑制，电离程度最小，B点为反应一半点，氢氧化钡还有剩余，C点Ba(OH)2和NaHCO3恰好完全反应，因此水的电离程度：A 故答案为：C。
12．D
【详解】A．NaClO溶液具有漂白性，不能用pH试纸测定其pH，故A错误；
B．SO2通入滴有酚酞的NaOH溶液中，溶液红色褪去，体现了SO2具有酸性氧化物的性质，可与碱反应，故B错误；
C．HSO+H2O2=SO+H++H2O，该反应没有现象，则不能探究浓度对反应速率的影响，故C错误；
D．2Fe3++2I-2Fe2++I2，题目中I-过量、Fe3+不足，充分反应后，滴加几滴KSCN溶液后变为红色，即说明有Fe3+剩余，则说明该反应是一个可逆反应，故D正确；
答案选D。
13．C
【详解】A．使石蕊试液变红的溶液呈酸性，在酸性条件下，与要反应，而且与反应生成，不能大量共存，A不符合；
B．与要反应，不能大量共存，B不符合；
C．水电离出的的溶液，可能是酸溶液，也可能是碱溶液，、、、无论是在酸溶液，还是在碱溶液中都能共存，C符合；
D．说明是酸溶液，在酸溶液中，要与反应，不能大量共存，D不符合。
故选C。
14．A
【详解】A．甲图零刻度在上，越往下读数越大，为滴定管，使用前需检查是否漏水，故A正确；
B．乙图所示仪器为球形冷凝管，该仪器不能用于蒸馏，因为冷凝下来的液体会存留于球泡处，应该使用直形冷凝管，故B错误；
C．铜丝加热时呈绿色，不能用铜丝蘸取NaCl溶液做焰色试验，故C错误；
D．中和热测定实验中需要使用环形玻璃搅拌棒搅拌，使反应充分，故D错误；
故选A。
15．(1)否
(2)
(3) 容量瓶 中和过量的，防止在碱性条件下歧化 滴入最后一滴标准溶液，锥形瓶中的溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复

【详解】（1）由方程式可知，方法1发生的反应中没有元素发生化合价变化，不存在电子转移，故答案为：否；
（2）由题意可知，方法2发生的反应为三氧化硫和二氯化硫反应生成亚硫酰氯和二氧化硫，反应的化学方程式为，故答案为：；
（3）①由配制一定物质的量浓度溶液配制的步骤为计算、称量、溶解、移液、洗涤、定容、摇匀、装瓶可知，步骤一中“配成500mL试样溶液”所必需的定量玻璃仪器为500mL容量瓶，故答案为：500mL容量瓶；
②由题意可知，步骤二中滴加盐酸的目的是中和过量的氢氧化钠溶液，防止加入的碘溶液与氢氧化钠溶液发生歧化反应，使得滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积偏小，导致所测样品的纯度偏大，故答案为：中和过量的，防止在碱性条件下歧化；
③当步骤三中碘溶液与硫代硫酸钠溶液恰好反应时，滴入最后一滴硫代硫酸钠溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复说明滴定达到滴定终点，故答案为：滴入最后一滴标准溶液，锥形瓶中的溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复；
④由滴定消耗VmL 0.1000mol/L硫代硫酸钠溶液可知，与亚硫酰氯反应的碘的物质的量为0.5000mol/L×0.05L—0.1000mol/L×10—3VL×，则样品的纯度为×100%=，故答案为：。
16．(1) 10-2 10-5
(2)5

【分析】H2A溶液存在H2AHA-+H+，HA-A2-+H+，且Ka1=，Ka2=，可知[-lg]+[-lgc(HA-)]=-lgKa1，[-lg]+[-lgc(A2-)]=-lgKa2，因Ka1＞Ka2，则-lgKa1＜-lgKa2，可知曲线Ⅰ表示-lg和-lgc(HA-)的关系，曲线Ⅱ表示-lg和-lgc(A2-)的关系，以此解答该题。
【详解】（1）曲线Ⅰ表示-lg和-lgc(HA-)的关系，则Ka1==10-1×10-1=10-2，，曲线Ⅱ表示-lg和-lgc(A2-)的关系，则Ka2==10-3×10-2=10-5。
（2）根据Ka2==10-3×10-2=10-5和c(A2-)=c(HA-)知c(H＋)=10-5 mol·L-1，因此pH=5。
17．(1)②③⑤
(2) 升高温度 水的电离属于吸热过程 13 1：10
(3)

【详解】（1）根据强碱、强酸、大多数盐等化合物都属于强电解质分析①稀硫酸为强电解质溶液；②硫酸钡是盐，属于强电解质；③熔融氯化钠属于盐，属于强电解质； ④氯水是混合物；⑤醋酸铵是盐，属于强电解质。故选②③⑤。
（2）①由图示可知，图像中的各点对应的温度高低关系为，所以A点变为B点的措施为升温，原因是水的电离为吸热过程。
②A点和D点对应温度相同，且为。D点对应的pH为13。
③℃时，为。的NaOH溶液中，若向该溶液中滳加盐酸使溶液呈中性，则，，解得：。
（3）由电离常数可知，酸性强弱顺序为，故向NaClO溶液中通入少量，发生反应的离子方䅣式为。
18．(1)H2C2O4H++HC2O、HC2OH++C2O
(2) A 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，锥形瓶内溶液颜色右无色变成浅红色，且半分钟内不恢复 20.60 2MnO+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O 0.12 BD
(3)C

【详解】（1）乙二酸为二元弱酸分步电离，反应为H2C2O4H++HC2O、HC2OH++C2O。答案为H2C2O4H++HC2O、HC2OH++C2O；
（2）从上分析是将CaC2O4转化为H2C2O4再用高锰酸钾进行氧化还原滴定。酸性高锰酸钾对橡胶具有腐蚀性，应该用酸式滴定管装。高锰酸钾与草酸反应后变为无色的Mn2+，当草酸被消耗完后，滴加高锰酸钾略过量而呈现出红色，即为终点。滴定管能准确到0.01mL，所以读数为20.60mL。高锰酸钾将H2C2O4氧化为CO2而自身变为Mn2+，所以反应为2MnO+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O。综合分析得到关系式为5Ca2+~5CaC2O4~2KMnO4。由于第一次数据与后面偏差太大不能用于计算。所以二三次高锰酸钾的平均体积为24.00mL。所以25mL草酸溶液消耗的n(KMnO4)=0.0100mol/L×0.024L=2.4×10-4mol，则n(Ca2+)=6×10-4mol。原50mL溶液中Ca2+的浓度为
。答案为0.12mol/L。
A．滴定后俯视导致V(KMnO4)偏小，该离子浓度偏小，A项不符合题意；
B．滴定管为润洗导致高锰酸钾浓度偏低，而V(KMnO4)偏高，B项符合题意；
C．液体溅出导致V(KMnO4)偏低，则钙离子浓度偏小，C项不符合题意；
D．该操作V(KMnO4)偏高，而V(KMnO4)偏高，D项符合题意；
故选BD。
答案为A；当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，锥形瓶内溶液颜色右无色变成浅红色，且半分钟内不恢复；20.60；2+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O；0.12；BD；
（3）指示沉淀要有颜色便于分辨（AgBr和Ag2CrO4），同时需要在Cl-之后沉淀，但AgBr的Ksp小先于Cl-沉淀而不能作为指示剂，故选C。答案为C。