重庆市高考化学三年(2021-2023)模拟题汇编-18水溶液中的离子反应和平衡(1)
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一、单选题
1.(2023·重庆·统考三模)已知:,,的分布分数与关系如下图所示例如:分布分数下列说法正确的是
A.曲线b代表
B.
C.的平衡常数
D.当时,
2.(2023·重庆·统考三模)设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.1molCO(NH2)2中所含共用电子对的数目为7NA
B.100℃时,1L pH=6的纯水中,含有的OH-数目为1×10-6 NA
C.常温常压下,14g乙烯与乙烷的混合气体含有的碳原子数为NA
D.Na2O2与足量H2O反应生成2.24LO2(标准状况下),转移电子数为0.4NA
3.(2023·重庆·统考三模)通过下列实验操作和现象能得出相应结论的是
选项
实验操作
现象
结论
A
取适量火柴头的浸泡液于试管中,滴加AgNO3溶液和稀HNO3
无白色沉淀
火柴头一定不含氯元素
B
向样品溶液中先加入溶液,然后再加入稀盐酸
生成白色沉淀,加入稀盐酸,沉淀不溶解
样品溶液已经变质
C
向盛有溶液的试管中滴加5滴溶液,待生成白色沉淀后,再向其中滴加溶液
先有白色沉淀生成,后有黄色沉淀出现
D
向中加入,充分反应,用四氯化碳充分萃取后取上层溶液滴加
四氯化碳层显紫色,上层溶液试样变红
和的反应存在限度
A.A B.B C.C D.D
4.(2023·重庆·统考三模)25℃时,的电离常数。在10.0mL 0.10mol/L的溶液中加入5.0mL 0.10mol/L的NaOH溶液。下列说法不正确的是
A.该混合溶液呈酸性
B.该混合溶液中:
C.0.10mol/L的溶液中
D.将0.10mol/L的溶液加水稀释,增大
5.(2023·重庆·统考三模)下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A.氨水溶液中:、、、
B.0.1KI溶液中:、、、
C.能使甲基橙变红的溶液中:、、、
D.0.1溶液中:、、、
6.(2023·重庆·统考二模)下列装置和操作能达到实验目的的是
A
B
C
D
测定醋酸的浓度
观察甲烷与氯气反应的现象
验证铁与水蒸气反应产生
向铁电极区附近溶液中滴入2滴铁氰化钾溶液,验证铁电极受到了保护
A.A B.B C.C D.D
7.(2023·重庆·统考二模)氨对水体的污染情况越来越受人们的重视。用次氯酸钠可以脱除水中的,其反应式为:。设为阿伏加德罗常数值,下列说法正确的是
A.33.6L 中所含的σ键数目为4.5
B.2L 0.5mol/L NaClO溶液中含有的数目为
C.若该反应生成27g 时,转移的电子数为3
D.2mol 与3mol 在密闭容器中反应生成的分子数为2
8.(2023·重庆·统考二模)常温下,0.1mol/L的某三种溶液的pH如右表所示:下列说法不正确的是
溶液
NaX
NaY
(为二元弱酸)
pH
7.5
8.9
11.6
A.常温下的电离常数:
B.的HX溶液与的NaOH溶液等体积混合后,
C.0.1mol/L的溶液中:
D.将0.1mol/L的HY溶液加水稀释,其电离常数和均不变
9.(2023·重庆九龙坡·统考二模)常温下,用盐酸滴定溶液,反应过程中的pH和压强变化如图所示。下列说法错误的是
A.的数量级为
B.b点:
C.c→d段主要发生的反应为
D.e→f段压强增大的主要原因是盐酸的挥发
10.(2023·重庆九龙坡·统考二模)加入下列物质后,不会影响溶液中、、、、大量共存的是
A.苯酚 B. C. D.
11.(2023·重庆·统考模拟预测)室温下,经指定操作后,下列各组溶液中离子还能大量共存的是
A.加入:、、、
B.加入:、、、
C.加入:、、、
D.加入:、、、
12.(2023·重庆·统考模拟预测)将溶液与0.1mol/LHCl溶液等体积混合(忽略温度变化),下列说法正确的是
A.混合溶液中
B.混合后的水解常数增大
C.混合溶液中
D.混合后加入适量固体,的电离平衡向右移动
二、工业流程题
13.(2023·重庆·统考三模)以氟碳铈矿(主要含CeFCO3)为原料制备CeO2的工艺流程如下:
已知:①铈的常见化合价为。四价铈不易进入溶液,而三价铈易进入溶液;
②酸浸Ⅱ中发生反应:
(1)焙烧后铈元素转化成和,焙烧氟碳铈矿的目的是___________。
(2)在“酸浸I”中用盐酸浸出时,有少量铈进入滤液,且产生黄绿色气体。少量铈由进入稀土溶液时发生反应的离子方程式为___________。
(3)“酸浸Ⅱ”使用到硼酸,已知硼酸与足量反应的产物是,则硼酸在水溶液中的电离方程式为___________。
(4)向中加入溶液的目的是___________。
(5)时,向的溶液中加入氢氧化钠来调节溶液的,若反应后溶液,此时是否沉淀完全?___________(答“是”或“否”),判断的理由是___________。
(要求列式计算,已知:,视为沉淀完全)。
(6)晶体属立方型晶体,结构如图所示。
①已知晶胞参数为,阿佛加德罗常数的值为,相对分子质量为,该晶体密度为___________(列出化简的计算式)。
②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中的原子位置,称为原子分数坐标。如A离子的坐标为,则B离子的坐标为___________。
14.(2023·重庆·统考三模)镍及其化合物在工业上有广泛的应用。工业上用镍矿渣(主要含、NiS,还含FeO、、MgO、CaO和)制备的过程如图所示(已知:溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表)。
金属离子
开始沉淀时的pH
6.8
2.2
7.5
9.4
沉淀完全时的pH
9.2
3.2
9.0
12.4
(1)的价电子排布式为_______;电离一个电子需要吸收的能量_______________(填“大于”或“小于”)。
(2)“酸溶”过程中,NiS发生反应的离子方程式为_________________________;如何判断已足量:______________________(写出具体操作过程)。
(3)滤渣1的成分有_______________。
(4)滤渣3的成分为和。若滤液1中,当滤液2中时,除钙率为_______________(忽略沉淀前后溶液体积变化)。(已知:、)
(5)“滤液2”加入碳酸钠溶液后所得沉淀可表示为。进行下列实验:称取干燥沉淀样品3.41g,隔绝空气加热,剩余固体质量随温度变化的曲线如图所示(500℃~750℃条件下加热,收集到的气体产物只有一种,750℃以上残留固体为NiO),则该样品的化学式为_________________。
(6)资料显示,硫酸镍结晶水合物的形态与温度有如表关系。由溶液获得稳定的晶体的操作M依次是蒸发浓缩、_______________、过滤、洗涤、干燥。
温度
低于30.8℃
30.8℃~53.8℃
53.8℃~280℃
280℃
晶体形态
多种结晶水合物
15.(2023·重庆九龙坡·统考二模)一种从废弃阴极射线管(CRT)荧光粉中提取氧化钇的工艺流程如下。
已知:
成分含量%
阶段
ZnO
MgO
预处理
24.28
41.82
7.81
1.67
0.19
预处理后
68.51
5.42
4.33
5.43
0.50
废弃CRT荧光粉预处理前后的组成(不参与反应的杂质未列出)
(1)在元素周期表中,钇(Y)位于第五周期,与Sc同族,基态钇原子的价电子排布图为_______。
(2)“预处理”的目的为_______,“加热、过滤”阶段产生黄绿色气体的化学方程式为_______。
(3)氨水除去的金属离子是,除杂试剂DDTC除去的金属离子是_______,不能用碱代替DDTC的原因是_______。
(4)“沉钇”中沉淀完全,滴加草酸后的溶液中不低于_______。
(5)“焙烧”过程生成的化学方程式为_______。
(6)铁酸钇的正交相晶胞结构如图。若1号氧原子分数坐标为,2号氧原子分数坐标为,则3号Fe原子的分数坐标为_______。
16.(2023·重庆·统考二模)仲钼酸铵[]是用作测定磷酸盐、镍、锗、二氧化硒、砷酸盐、生物碱和铅等的试剂。用某含钼废料(主要含有、CoS和)制备仲钼酸铵的工艺流程如下图所示:
请回答下列问题:
(1)基态Co原子的价层电子排布式为_______。
(2)焙烧的过程中采用如图所示的“多层逆流焙烧”,其优点是_______(任答两点即可)。
(3)焙烧时转化为,则焙烧时的化学方程式为_______。
(4)“操作”的名称是_______;实验室完成该“操作”用到的最主要的玻璃仪器是_______。
(5)“调pH为5.5”生成仲钼酸铵的化学方程式为_______。
(6)已知有如下转化关系,则8钼酸铵的化学式为_______。
(7钼酸根)(8钼酸根)
(7)若在某温度下,在水中的溶解平衡曲线如下图所示。向100mL0.400mol/L溶液中滴加200mL溶液,恰好使完全沉淀[],则所加入的溶液的浓度约为_______mol/L(混合后,溶液的体积变化忽略不计,计算结果保留到小数点后3位)。
17.(2023·重庆·统考模拟预测)高纯度六氟磷酸锂()是锂离子电池的常用电解液锂盐。HF合成高纯的绿色低温工艺如下。
(1)中基态的电子排布式为___________,中P原子上的孤电子对数为___________。
(2)反应釜1中生成的在反应釜2中转化为LiF沉淀,其反应的离子方程式为___________。本工艺未采用(工业级)与氢氟酸直接反应制备LiF的原因是___________。
(3)为提高原料的利用率,本工艺将反应釜4与5串联。向反应釜4和5中加入LiF溶液后,将反应釜3中生成的气体通入反应釜5中,发生反应得到,其化学反应方程式为___________;再将剩余的气体通入反应釜4中发生反应,尾气经水吸收得到的主要副产品是___________。
(4)遇水易发生水解反应,生成等,其化学反应方程式为___________。
(5)某温度下,,不考虑水解,饱和水溶液中的浓度为___________mol/L。
18.(2023·重庆·统考模拟预测)一维结构氧化钇()在光学和陶瓷等领域有重要用途。研究小组制备该的实验过程如下所示。
(1)配制100mL2mol/L硝酸需用到的玻璃仪器有___________。
A.烧杯 B.量筒 C.温度计 D.玻璃棒 E.漏斗
(2)滴加浓氨水时,用pH试纸测试的具体操作为___________。
(3)洗涤时,先用蒸馏水后用乙醇的目的是___________。
(4)探究前驱体化学组成的实验装置如图所示(夹持装置略)。
①加热前,打开关闭,先通入Ar气一段时间;开始加热后,再打开关闭,继续通入Ar气至反应结束后一段时间,使用Ar气的目的除了排出a中的空气之外,其作用还有___________。
②前驱体受热分解过程中:a中气体略有红棕色,说明产物含有___________;b中试剂变蓝,说明产物含有___________;c中溶液颜色变化的过程为___________。
(5)前驱体不含结晶水,其摩尔质量是587g/mol,阴离子与阳离子(仅有)的个数比为2.75,则由前驱体生成的化学反应方程式为___________。
三、实验题
19.(2023·重庆九龙坡·统考二模)草酸及其盐在化工生产中具有重要价值,某实验小组做以下实验。
Ⅰ.制取草酸
反应原理:(葡萄糖)(浓),装置如图(加热和夹持装置略)。
(1)检验淀粉是否水解完全所用的试剂为_______,装置B的作用是_______。
(2)检查图1装置气密性的方法是_______。在图1的装置B、C之间添加装置D,可在D中得到,通入气体X是_______。
Ⅱ.三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体的制取及组成测定
已知:三草酸合铁酸钾晶体呈绿色,可落于水,难溶于乙醇,见光易分解。
(一)制取晶体
步骤1:向盛有3.000g黄色晶体的烧杯中,加入溶液,加热至40℃左右,缓慢滴入过量的,一段时间后,出现红褐色沉淀。
步骤2:加热至沸腾,分两次缓慢加入8~9mL 溶液,至沉淀溶解,得翠绿色溶液。加热浓缩、加入无水乙醇、结晶,抽滤干燥得7.860g三草酸合铁酸钾晶体。
(3)完成该过程的化学方程式并配平:_______。
______________+_______+______________
(4)步骤1中,生成三草酸合铁酸钾与另一种铁的化合物,该化合物为_______(填化学式),步骤2加入无水乙醇的目的是_______。
(5)实验小组完成实验后发现产率偏低,其主要原因可能是_______。
(二)测定组成
称取5.000g所得的三草酸合铁酸钾晶体配制成250mL溶液。取25.00mL溶液,用酸性溶液滴定,终点时消耗溶液13.50mL。另取25.00mL溶液,用联合还原法,将还原为,再用酸性溶液滴定,终点时消耗溶液15.50mL。
(6)第一次滴定终点时的现象为_______,通过上述实验,测定出该晶体中与的配位比_______。
四、原理综合题
20.(2023·重庆·统考模拟预测)氨具有较高的含氢量,可用作内燃机的燃料。
(1)液氨是重要的非水溶剂,和水类似,液氨的电离平衡为。写出与在液氨中发生中和反应的化学方程式为___________。
(2)合成氨反应的方程式为:,恒压密闭容器中,起始时,不同温度(T)下平衡混合物中物质的量分数随压强的变化曲线如图所示。
①25℃时,和的燃烧热分别为akJ/mol和bkJ/mol,上述合成氨反应的焓变为___________kJ/mol。
②A点的温度迅速从变为,则此时浓度商Q___________K()(填“>”“<”或“=”)。
③___________(为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
④合成氨逆反应速率方程为:,式中k(逆)为逆反应的速率常数(只与温度有关)。从C点开始减小压强,平衡发生移动,直至达到新的平衡,v(逆)的变化过程为___________。
(3)合成氨也可以通过电化学过程实现,其装置如图所示。
①导线中电子流动方向为___________。
②生成的电极反应式为___________。
③若惰性电极2的电流效率η为75%,则惰性电极2处与的物质的量之比为___________。()
参考答案:
1.B
【分析】Ag+具有空轨道,能与形成配离子,lgc(NH3)较小时溶液中主要存在Ag+,随着c(NH3)或lgc(NH3)增大,先形成[Ag(NH3)]+,再转化为[Ag(NH3)2]+,所以随着lgc(NH3)增大,c(Ag+)减小,c[Ag(NH3)]+先增大后减小,最后主要以[Ag(NH3)2]+存在,则曲线a代表Ag+,曲线b代表[Ag(NH3)2]+,曲线c代表[Ag(NH3)]+,曲线b、c交叉点时c[Ag(NH3)2]+=c[Ag(NH3)]+,此时[Ag(NH3)]++NH3 [Ag(NH3)2]+平衡常数K2=×=≈=103.9,据此分析解答。
【详解】A.由上述分析可知,曲线a代表Ag+,曲线b代表[Ag(NH3)2]+,曲线c代表[Ag(NH3)]+,A错误;
B.由图可知,曲线b、c交叉点时c[Ag(NH3)2]+=c[Ag(NH3)]+,此时[Ag(NH3)]++NH3 [Ag(NH3)2]+平衡常数K2=×=≈=103.9,B正确;
C.K1=103.32、K2=103.9,则Ag++2NH3⇌[Ag(NH3)2]+的平衡常数K′==K1•K2=103.32×103.9=107.22,C错误;
D.由图可知,当c(NH3)>10-3mol/L时,c[Ag(NH3)2]+>c[Ag(NH3)]+>c(Ag+),D错误;
故答案为:B。
2.B
【详解】A.已知1分子CO(NH2)2中含有4个N-H键,1个C=O键和2个C-N键,即1分子CO(NH2)2中含有8个共价键,故1molCO(NH2)2中所含共用电子对的数目为8NA,A错误;
B.已知100℃时,在pH=6的纯水中c(H+)=c(OH-)=10-6mol/L,故1L纯水中含有的OH-数目为1L×10-6mol/L×NAmol-1=1×10-6 NA,B正确;
C.常温常压下,设14g乙烯与乙烷的混合气体中C2H4为xg,C2H6为(14-x)g,则含有的碳原子数为<NA,C错误;
D.已知反应2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑每生成1molO2转移电子为2mol,故Na2O2与足量H2O反应生成2.24LO2(标准状况下),转移电子数为=0.2NA,D错误;
故答案为:B。
3.D
【详解】A.火柴头中含氯酸根离子,不能电离出氯离子,不能加AgNO3溶液和稀HNO3检验氯元素的存在,由实验操作和现象,不能证明火柴头是否含氯元素,A错误;
B.酸性溶液中硝酸根离子可氧化亚硫酸钠,生成的硫酸根离子与钡离子结合生成硫酸钡沉淀,由实验操作和现象可知,不能证明Na2SO3样品溶液已经变质,B错误;
C.由于实验中AgNO3过量,故AgNO3溶液与KCl、KI反应生成沉淀,不存在AgCl转化为AgI的过程,由实验操作和现象可知,不能比较Ksp(AgCl)、Ksp(AgI)的大小,C错误;
D.氯化铁不足,充分反应后,用四氯化碳充分萃取后取上层溶液滴加KSCN(aq),四氯化碳层显紫色,上层溶液试样变红,可知铁离子不能完全转化,则I-和Fe3+的反应存在限度,D正确;
故答案为:D。
4.C
【分析】在10.0mL 0.10mol/L的溶液中加入5.0mL 0.10mol/L的NaOH溶液,酸过量,则该混合液中溶质是和,且浓度相同。据此回答问题。
【详解】A.该混合液中溶质是和,且浓度相同,由可知,的电离大于水解,所以该混合溶液呈酸性,故A正确;
B.由可知,的电离大于水解,所以该混合溶液呈酸性,则该混合溶液中:,故B正确;
C.醋酸的电离常数,在0.10mol/L的溶液中,则,,2<pH<3,故C错误;
D.醋酸的电离常数,温度不变不变,加水稀释时减小,故增大,故D正确;
故选C。
5.B
【详解】A.氨水溶液呈碱性,Cu2+和OH—反应生成Cu(OH)2沉淀而不能大量共存,故A错误;
B.这几种离子之间不反应且和KI不反应,所以能大量共存,故B正确;
C.使甲基橙变红色的溶液呈酸性,H+可以与反应生成S、SO2而不能大量共存,故C错误;
D.、Al3+相互促进发生双水解,所以不能大量共存,故D错误;
故选:B。
6.A
【详解】A.聚四氟乙烯活塞的滴定管既可盛酸,也可盛碱,A项正确;
B.选项水槽里应盛装饱和食盐水,溶液会与反应,B项错误;
C.蒸发皿里应盛装肥皂液,便于检验,C项错误;
D.铁氰化钾中含有Fe3+,将铁氰化钾滴到铁电极区附近,铁可以与铁氰化钾溶液反应生成Fe2+,故D错误;
答案选A。
7.C
【详解】A.未说明状态,无法计算氨气的物质的量,A错误;
B.为弱酸根离子,要水解,数目少于,B错误;
C.由方程式可知,反应中氮元素化合价由-3变为0,电子转移关系为,生成3mol ,转移6mol电子,27g 为1.5mol,则转移3mol电子,C正确;
D.与的反应是可逆反应,生成的分子数少于2,D错误;
故选C。
8.D
【详解】A.由表格数据可知,水解程度:Z2->Y->X-,则酸性:,故常温下的电离常数:,A正确;
B.HX为弱酸,则的HX溶液中HX的浓度远大于0.01mol/L,则的HX溶液与的NaOH溶液等体积混合后溶液显酸性,故,B正确;
C.为二元弱酸,根据物料守恒可知,0.1mol/L的溶液中:,C正确;
D.将0.1mol/L的HY溶液加水稀释,其电离常数不变,减小,则增大,D错误;
故选D。
9.D
【分析】向20 mL0.4 mol/LNa2CO3溶液中加入等浓度的HCl发生反应:Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3,当加入HCl体积是20 mL时恰好发生上述反应,此时溶液为0.2 mol/L的NaCl与0.2 mol/L NaHCO3的混合溶液,后再加入盐酸,发生反应:NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑,当V(HCl)=40 mL时上述反应恰好反应完全,溶液为NaCl溶液。
【详解】A.根据图像可知:当V(HCl)=0 mL时,为0.4 mol/L Na2CO3溶液,此时溶液pH=12,c(H+)=10-12 mol/L,则根据水的离子积常数Kw=10-14 可知此时溶液中c(OH-)=10-2 mol/L,则的水解平衡常数,则根据H2CO3的第二步电离平衡常数,数量级为,故A正确;
B.根据上述分析可知在b点对应溶液成分是等浓度的NaCl与NaHCO3的混合溶液,由质子守恒:,整理可得,故B正确;
C.c点溶液成分为NaCl与NaHCO3的混合溶液,向其中加入HCl,气体压强不变,说明 c→d主要发生反应+H+=H2CO3,没有反应产生CO2气体,故C正确;
D.e点时Na2CO3与HCl反应完全生成了H2CO3,H2CO3分解产生CO2、H2O,但仍然有少量H2CO3溶解在溶液中且存在电离平衡:H2CO3⇌H++,当再向溶液中加入HCl时,溶液中c(H+)增大,平衡逆向移动c(H2CO3)增大,H2CO3又分解产生CO2气体,导致体系的压强仍继续增大,故D错误;
故选:D。
10.D
【详解】A.加入苯酚,会和发生显色反应,会影响的大量存在,A错误;
B.加入,会与反应转化为更难溶的沉淀,影响的大量存在,B错误;
C.加入,会与和发生双水解反应,影响和的大量存在,C错误;
D.,与、、、、都不反应,不影响、、、、的大量共存,D正确;
故选D。
11.B
【详解】A.碳酸根离子和钙离子、铝离子均会发生反应,不共存,A不符合题意;
B.加入后,铵根离子、硫酸根离子、、、、相互之间不反应,能共存,B符合题意;
C.亚铁离子会和氢离子、硝酸根离子发生氧化还原反应而不共存,C不符合题意;
D.加入溶解的部分氢氧根离子会和铁离子生成氢氧化铁沉淀,而氢氧化镁溶解,即发生沉淀转化,不能大量共存,D不符合题意;
故选B。
12.D
【分析】溶液与0.1mol/LHCl溶液等体积混合得到0.05mol/L的NaCl、和溶液。
【详解】A。醋酸为弱酸,故0.05mol/L的NaCl、和溶液中,故A错误;
B.温度不变,水解常数不变,故B错误;
C.在等浓度的NaCl、和溶液中,醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度,故有,故C错误;
D.可以电离出氢离子,可以结合氢离子,则氢离子浓度降低,促进醋酸的电离,故D正确;
故选D。
13.(1)将铈氧化为四价便于与其他稀土元素分离
(2)8H++2Cl-+2CeO2=2Ce3++Cl2↑+4H2O
(3)H3BO3+H2O [B(OH)4]-+H+
(4)避免Ce3+以Ce(BF4)3形式沉淀而损失(或将Ce3+全部转化为CeCl3,提高产率)
(5) 是 Ksp[Ce(OH)3]=c(Ce3+)×c3(OH-)=1.0×10-20,c(Ce3+)=mol/L=1.0×10-8mol/L<1.0×10-5mol/L,Ce3+离子沉淀完全
(6) (,,)
【分析】氟碳铈矿主要化学成分为CeFCO3,用硫酸强化焙烧得浸出液中含有氟离子、铈离子、硫酸等,尾气中主要含有二氧化碳,加入碳酸钙会生成硫酸钙和氟化钙等难溶物为滤渣,和硫酸稀土溶液,在硫酸稀土溶液中加入萃取剂,经过分液将溶液中的Ce3+萃取出来,再加入稀硫酸得含有Ce3+的溶液,调节溶液的pH值得Ce(OH)3沉淀,再经过氧气氧化,过滤、洗涤、干燥可得Ce(OH)4产品,煅烧分解生成CeO2,以此解答该题,
【详解】(1)通过焙烧氟碳铈矿,可将铈氧化为四价,便于与其他稀土元素分离,故答案为:将铈氧化为四价便于与其他稀土元素分离;
(2)在酸浸I中用盐酸溶解CeO2,有少量铈进入滤液,可知有Ce3+生成,且产生黄绿色气体,此气体为Cl2,则此时发生反应的离子方程式是8H++2Cl-+2CeO2=2Ce3++Cl2↑+4H2O,故答案为:8H++2Cl-+2CeO2=2Ce3++Cl2↑+4H2O;
(3)硼酸H3BO3与足量NaOH反应的产物是Na[B(OH)4],则硼酸为一元弱酸,故硼酸的电离方程式为:H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+,故答案为:H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+;
(4)向Ce(BF4)3中加入KCl溶液生成CeCl3和KBF,这样做的目的是避免三价铈以Ce(BF4)3沉淀的形式损失或除去或提高CeCl3的产率,故答案为:避免Ce3+以Ce(BF4)3形式沉淀而损失(或将Ce3+全部转化为CeCl3,提高产率;
(5)若反应后溶液pH=10,c(OH-)=mol/L=10-4mol/L,Ksp[Ce(OH)3]=c(Ce3+)×c3(OH-)=1.0×10-20,c(Ce3+)=mol/L=1.0×10-8mol/L<1.0×10-5mol/L,Ce3+离子沉淀完全,故答案为:是;Ksp[Ce(OH)3]=c(Ce3+)×c3(OH-)=1.0×10-20,c(Ce3+)=mol/L=1.0×10-8mol/L<1.0×10-5mol/L,Ce3+离子沉淀完全;
(6)①该晶胞中含有Ce4+个数为8×+6×=4,含有O2-个数为8,晶胞中含4个CeO2,阿伏伽德罗常数的值为NA,CeO2相对分子质量为M,晶体密度为ρ==g•cm-3=g•cm-3,故答案为:;
②A离子位于晶胞左侧面心,坐标为(0,,),则位于晶胞体内,由上面心、后面心、右侧面心、右侧上后顶点的Ce4+构成的正四面体中心的B离子的坐标为(,,),
故答案为:(,,)。
14.(1) 大于
(2) 取反应后少量滤液于试管中,滴加溶液,若无蓝色沉淀产生,说明已足量
(3)、、S
(4)99.7%
(5)
(6)冷却至30.8℃~53.8℃之间结晶
【分析】镍矿渣主要含、NiS,还含FeO、、MgO、CaO和,“酸溶”后过滤,则滤液中主要含有Ni2+、Fe3+、Mg2+、Ca2+、等离子,滤渣1中含有CaSO4、S、SiO2;“调pH”则Fe3+水解沉淀,Ca2+和生成CaCO3,滤液中含有Ni2+、Mg2+、等离子;滤液1加入NaF,则生成的滤渣3的成分为和,滤液2含有Ni2+、等离子;滤液2加入Na2CO3,Ni2+沉淀析出,进一步处理获得硫酸镍溶液,硫酸镍溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到。
【详解】(1)Ni失去2个电子后,价电子只剩d轨道的8个电子,故的价电子排布式为3d8,;因再失去一个电子后为半充满状态,能量更低,更稳定,因此更容易失去一个电子,失去时所需要吸收的能量也更少。
(2)“酸溶”过程中,酸性条件下,NiS被氧化为S沉淀,发生反应的离子方程式为
;要证明氯酸钠已足量,只需证明溶液中已经没有亚铁离子,因此方法为取反应后少量滤液于试管中,滴加溶液,若无蓝色沉淀产生,说明已足量。
(3)镍矿渣主要含、NiS,还含FeO、、MgO、CaO和,向其中加入硫酸和氯酸钠,与硫酸反应生成,NiS与硫酸和氯酸钠共同反应生成和S,FeO与硫酸和氯酸钠共同反应生成,与硫酸反应生成,MgO与硫酸反应生成,CaO与硫酸反应生成,与硫酸不反应,则过滤得到的滤渣1含、、S。
(4)当滤液2中时,,此时溶液中,除钙率为。
(5)750℃以上残留固体为NiO,可知,500℃~750℃条件下加热,收集到的气体产物只有一种,说明发生反应NiCO3加热分解为了NiO和CO2,固体质量减少,说明反应生成二氧化碳的质量为0.44g,则;根据镍元素守恒,,则,该样品的化学式为。
(6)从溶液中获得晶体的操作一般是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,依据表中数据可知当温度为30.8℃~53.8℃,晶体以形式存在,因此冷却结晶时应在30.8℃~53.8℃之间冷却结晶。
15.(1)
(2) 除去和,还可以富集稀土元素,降低后续耗酸量,降低后续除杂困难,也可以增大后续稀土与酸接触面积,提高反应速率等
(3) 若加入碱调剂除去,沉淀时,也会形成沉淀
(4)
(5)
(6)
【分析】废弃阴极射线管(CRT)荧光粉化学成分为:、、、、,加入进行预处理,是为了除去和,还可以富集稀土元素,降低后续耗酸量,降低后续除杂困难,也可以增大后续稀土与酸接触面积,提高反应速率等;浓盐酸中氯离子的还原性增强,会与发生氧化还原反应,生成氯气,化学方程式是,加入氨水除去的金属离子是,DDTC除去的金属离子是,加入草酸将沉淀得到,最后将煅烧得到产品。
【详解】(1)钇(Y)位于第五周期,与Sc同族,基态钇原子的价电子排布式为:;
(2)加入进行预处理,是为了除去和,还可以富集稀土元素,降低后续耗酸量,降低后续除杂困难,也可以增大后续稀土与酸接触面积,提高反应速率等;浓盐酸中氯离子的还原性增强,会与发生氧化还原反应,生成氯气,化学方程式是;
(3)滤液中含有:、,加入氨水除去的金属离子是,DDTC除去的金属离子是;根据图示信息,若加入碱调剂除去,沉淀时,也会形成沉淀,所以不能用碱代替DDTC;
(4)根据,当完全沉淀,,;
(5)煅烧得到产品,反应的化学方程式为:;
(6)由图可知,3号Fe原子的坐标和2号O原子的x坐标一致,y坐标由正交图可知与2号O原子均在中间靠右,z的坐标在处,所以3号Fe原子的坐标为:。
16.(1)
(2)增大接触面积,使其充分反应,加快反应速率,提高原料的利用率、实现热量交换,节约能源等
(3)
(4) 分液 分液漏斗
(5)
(6)
(7)0.206
【分析】含钼废料在空气中焙烧,MoS2 转化为MoO3,CoS转化为氧化物,然后加硫酸酸浸,金属进入酸浸液中,用有机萃取剂萃取,钼元素进入有机相中,在有机相中加入过量氨水得到(NH4)2MoO4溶液,向(NH4)2MoO4溶液中加入硫酸“调pH为5.5”生成仲钼酸铵。
【详解】(1)Co的质子数为27,基态Co原子的价层电子排布式为。
(2)焙烧的过程中采用“多层逆流焙烧”,其优点是增大接触面积,使其充分反应,加快反应速率,提高原料的利用率、实现热量交换,节约能源等。
(3)焙烧时 MoS2 转化为 MoO3 ,则 MoS2 焙烧时被空气中的氧气氧化,MoS2中的硫元素转化为SO2,根据电子守恒和质量守恒写出该反应的化学方程式为:。
(4)“操作”是将有机相和水相分开,则操作是分液,实验室分液时需要用到的最主要的玻璃仪器是分液漏斗。
(5)向(NH4)2MoO4溶液中加入硫酸“调pH为5.5”生成仲钼酸铵,根据质量守恒,生成物还有硫酸铵和水,化学方程式为。
(6)8钼酸根中有8个Mo,即x=8,根据转化关系可知,Mo的化合价为+6价,8钼酸根带4个单位负电荷,所以O有26个,则8钼酸铵的化学式为。
(7)由题意可知:完全沉淀时:消耗;
由图可知,混合液中;
即混合液中;
故加入的溶液的浓度约为。
17.(1) 1s2 0
(2) 碳酸锂难溶于水,和HF反应生成的LiF沉淀附着在碳酸锂的表面阻碍了反应的进行
(3) 氢氟酸
(4)
(5)0.4
【分析】反应釜1加入水和二氧化碳生成,过滤得到的滤液加入HF转化为LiF沉淀,过滤分离出LiF沉淀后加入液态HF溶解生成,分离出后干燥得到产品;
【详解】(1)为锂原子失去1个电子后形成的,的电子排布式为1s2;中P原子形成6个共价键,不存在孤电子对,故孤电子对数为0;
(2)在反应釜2中和HF转化为LiF沉淀,其反应的离子方程式为;本工艺未采用(工业级)与氢氟酸直接反应制备LiF的原因是碳酸锂难溶于水,和HF反应生成的LiF沉淀附着在碳酸锂的表面阻碍了反应的进行;
(3)反应釜3中生成的气体含有PF5、PCl5、;通入反应釜5中,PCl5和LiF发生反应得到,其化学反应方程式为;再将剩余的气体主要为HF气体,故尾气经水吸收得到的主要副产品是氢氟酸;
(4)遇水易发生水解反应,生成,根据质量守恒可知还会生成LiF和HF,其化学反应方程式为;
(5),根据可知,,则,故饱和水溶液中mol/L。
18.(1)ABD
(2)取一小段pH试纸放在表面皿上,用洁净的玻璃棒蘸取溶液滴在pH试纸上,然后与标准比色卡对照读取pH值
(3)先用蒸馏水洗涤后留下的水分,可以通过酒精洗涤去除
(4) 使反应过程中生成的气体向装置b和装置c中移动 NO2 H2O 红色褪去
(5)4Y4H9NO138Y2O3+ 4NO2↑+18H2O+O2↑
【分析】将粉体在稀硝酸中溶解得到Y(NO3)3溶液,向该溶液中加入氨水条件pH=9,Y(NO3)3转化为沉淀得到白色悬浊液,再经过加热、过滤、洗涤、煅烧一系列操作得到一维结构,以此解答。
【详解】(1)配制100mL2mol/L硝酸需用到的玻璃仪器有烧杯、量筒、玻璃棒,故选ABD。
(2)滴加浓氨水时,用pH试纸测试的具体操作为:取一小段pH试纸放在表面皿上,用洁净的玻璃棒蘸取溶液滴在pH试纸上,然后与标准比色卡对照读取pH值。
(3)乙醇可以和水互溶,先用蒸馏水洗涤后留下的水分,可以通过酒精洗涤去除。
(4)①使用Ar气的目的除了排出a中的空气之外,其作用还有使反应过程中生成的气体向装置b和装置c中移动;
②前驱体受热分解过程中:a中气体略有红棕色,说明产物含有NO2,b中无水CuSO4试剂变蓝,说明产物含有H2O,反应过程中生成的NO2通入含有酚酞的氢氧化钠溶液中发生反应2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O,溶液碱性减弱,红色褪去。
(5)加热前驱体得到NO2和H2O,说明其中含有NO和OH-,则加热产物中应该还有O2,前驱体含Y、N、O、H四种元素,前驱体不含结晶水,其摩尔质量是587g/mol,阴离子与阳离子(仅有)的个数比为2.75,可以推知前驱体中含有4个Y3+,和11个阴离子,结合化合价代数和为零,可以推知前驱体中阴离子为9个OH-、1个NO和1个O2-,则前驱体的化学式为Y(NO3)3 ▪3Y(OH)3 ▪ Y2O3,则由前驱体生成的化学反应方程式为:8Y4H9NO138Y2O3+ 4NO2↑+18H2O+O2↑。
19.(1) 碘溶液 冷凝草酸,收集草酸
(2) 关闭分液漏斗活塞,将导管放入C中,微热三口烧瓶,C中的导管口有气泡产生,撤走热源,导管口有一段水柱,证明装置气密性良好 氧气
(3)
(4) Fe(OH)3 降低晶体的溶解度,有利于析出晶体,提高提高产率
(5)该产物在见光条件下分解,引起产率偏低;
(6) 当滴入最后半滴高锰酸钾溶液,溶液出现浅紫红色,且半分钟内不恢复,则为滴定终点
【分析】制取草酸的装置为三口烧瓶,分液漏斗中滴加浓硝酸和浓硫酸的混酸,温度计测量温度,球形冷凝管冷凝回流,长玻璃管防倒吸,冷凝回收草酸在a中,NaOH溶液吸收尾气,防止污染空气;
【详解】(1)淀粉遇到碘单质变成蓝色,故加入碘溶液,若变蓝说明水解未完全,不变蓝,说明水解完全;故答案为碘溶液;B中有长玻璃管,作用时冷却草酸,收集草酸,故答案为冷凝草酸,收集草酸;
(2)关闭分液漏斗活塞,将导管放入C中,微热三口烧瓶,C中的导管口有气泡产生,撤走热源,导管口有一段水柱,证明装置气密性良好,故答案为关闭分液漏斗活塞,将导管放入C中,微热三口烧瓶,C中的导管口有气泡产生,撤走热源,导管口有一段水柱,证明装置气密性良好;反应生成NO,为了得到硝酸需要通入氧化剂,所以通入的气体X为氧气;
(3)根据加入试剂的顺序及试剂,配平时根据原子守恒可得到三草酸合铁酸钾晶体的系数为2,观察法原子守恒,得到化学方程式为:
(4)步骤1中,出现红褐色沉淀,所以该化合物为Fe(OH)3,三草酸合铁酸钾晶体呈绿色,可落于水,难溶于乙醇,步骤2加入无水乙醇的目的是降低晶体的溶解度,有利于析出晶体,提高提高产率;
(5)三草酸合铁酸钾晶体见光易分解,该实验在实验室环境中完成,所以该产物会见光分解,引起产率偏低,故答案为:该产物在见光条件下分解,引起产率偏低;
(6)25.00mL溶液中,的物质的量为xmol,第一步使用高锰酸钾滴定时,将氧化成二氧化碳,标准液为高锰酸钾溶液,故滴定终点的现象为:当滴入最后半滴高锰酸钾溶液,溶液出现浅紫红色,且半分钟内不恢复,则为滴定终点;第二步用高锰酸钾将还原为亚铁离子的氧化为铁离子,同时将氧化成二氧化碳,设Fe3+的物质的量为ymol,
,
。
20.(1)
(2) 3a-2b >
v(逆)瞬间变大,然后逐渐减小,直至达到新的平衡,v(逆)不再改变
(3) 电源负极到惰性电极1、惰性电极2到电源正极 1:6
【详解】(1)液氨是重要的非水溶剂,和水类似,液氨的电离平衡为,则类似氢离子、氢氧根离子,与在液氨中发生中和反应生成氯化钾和液氨,反应为;
(2)①燃烧热是在101 kPa时,1 mol物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量;25℃时,和的燃烧热分别为akJ/mol和bkJ/mol,则有:
Ⅰ: =akJ/mol
Ⅱ: =bkJ/mol
由盖斯定律可知,3×Ⅰ-2×Ⅱ得反应:=(3a-2b) kJ/mol;
②由图可知,相同条件下,时氨气含量更高,则A点的温度迅速从变为,则变化后体系中氨气含量高于变化后达到平衡体系中氨气含量,则反应逆向进行,故此时浓度商Q>K();
③反应中,由图可知,AB两点氨气、氢气、氮气的物质的量的分数均相同,则;
④,k(逆)只与温度有关;从C点开始减小压强,相当于增大体积,各物质的分压均减小相同的倍数,由表达式可知,减小对影响更大,则v(逆)瞬间变大,然后逐渐减小,直至达到新的平衡,v(逆)不再改变;
(3)①电解池中阴离子向阳极移动,由图可知,惰性电极2为阳极与外界电源正极相连,惰性电极1为阴极与外界电源负极相连,则导线中电子流动方向为:电源负极到惰性电极1、惰性电极2到电源正极;
②生成的电极反应为H2在阳极失去电子发生氧化反应生成氨气,反应为;
③若惰性电极2的电流效率η为75%,假设转移6mol电子理论生成2molNH3,则实际生成1.5molNH3、消耗4.5mol电子,,根据电子守恒可知,另1.5mol电子生成0.25mol氮气,则惰性电极2处与的物质的量之比为0.25:1.5=1:6。
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