高考化学二轮复习(新高考版) 第3部分 高考题型练 非选择题规范练(五) 有机化学（含解析）

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非选择题规范练(五)　有机化学
1．利用丙炔和苯甲醛研究碘代化合物与苯甲醛在 Cr－Ni 催化下可以发生偶联反应和合成重要的高分子化合物Y的路线如下：

已知：①R1CHO＋R2CH2CHO＋H2O
②
回答下列问题：
(1)A的化学名称为__________。
(2)B中含氧官能团的名称是________。
(3)X的分子式为__________。
(4)反应①的反应类型是__________。
(5)反应②的化学方程式是___________________________________________________。
(6)L是D的同分异构体，属于芳香族化合物，与D具有相同官能团，其核磁共振氢谱为5组峰，峰面积比为3∶2∶2∶2∶1，则L的结构简式可能为______________________。
(7)多环化合物是有机研究的重要方向，请设计由、CH3CHO、合成多环化合物的路线(无机试剂任选)。
答案　(1)3­氯丙炔　(2)酯基　(3)C13H16O2　(4)取代反应　
(5)＋CH3CH2CHO＋H2O　(6)、
(7)

解析　与氯气在光照条件下发生取代反应生成A()，物质A与NaCN在加热条件下继续发生取代反应生成，在酸性条件下生成，再与乙醇发生酯化反应生成B()，B与HI发生加成反应生成，继续与苯甲醛反应生成X()；另一合成路线中采用逆合成分析法可知，E为聚合物Y的单体，其结构简式为：，根据已知信息②逆推法可以得出D为，C是由与水发生加成反应所得，C与苯甲醛在碱性条件下发生反应②，结合已知信息①可推出C为丙醛，其结构简式为CH3CH2CHO，据此分析作答。
(6)L是D的同分异构体，则分子式为C10H10O，不饱和度＝＝6，属于芳香族化合物，说明分子结构中含苯环；与D具有相同官能团，则含醛基与碳碳双键；又核磁共振氢谱为5组峰，峰面积比为3∶2∶2∶2∶1，则有5种氢原子，其个数比为3∶2∶2∶2∶1，符合上述条件的L的结构简式有：、。
(7)根据上述合成路线及给定的已知信息可将原料CH3CHO、在碱性条件下反应生成，后再继续与依据已知信息②得到，最后与溴加成制备得到目标产物，具体合成路线见答案。
2．聚合物是一种聚酰胺纤维，广泛用于各种刹车片，其合成路线如下：

已知：①C、D、G均为芳香族化合物，分子中均只含两种不同化学环境的氢原子。
②Diels－Alder反应：。
(1)生成A的反应类型是__________。D的名称是__________。F中所含官能团的名称是________。
(2)B的结构简式是__________；“B→C”的反应中，除C外，另外一种产物是____________。
(3)D＋G→H的化学方程式是_________________________________________________。
(4)Q是D的同系物，相对分子质量比D大14，则Q可能的结构有________种，其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为1∶2∶2∶3的结构简式为________________(任写一种)。
(5)已知：乙炔与1,3­丁二烯也能发生Diels－Alder反应。请以1,3­丁二烯和乙炔为原料，选用必要的无机试剂合成，写出合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。
答案　(1)消去反应　对苯二甲酸　氯原子、硝基
(2)　H2O　(3)n＋n＋(2n－1)H2O
(4)10　(或)　
(5)
解析　乙醇发生消去反应生成A为CH2==CH2，C被氧化生成D，D中含有羧基，C、D、G均为芳香族化合物，分子中均只含两种不同化学环境的氢原子，C发生氧化反应生成D，D中应该有两个羧基，根据H结构简式知，D为、G为；根据信息②知，生成B的反应为加成反应，B为，B生成C的反应中除了生成C外还生成H2O，苯和氯气发生取代反应生成E，E为，发生取代反应生成F，根据G结构简式知，发生对位取代，则F为，F发生取代反应生成对硝基苯胺，据此分析解答。
(4)D为，Q是D的同系物，相对分子质量比D大14，如果取代基为—CH2COOH、—COOH，有3种结构；如果取代基为—CH3、两个—COOH，有6种结构；如果取代基为—CH(COOH)2，有1种，则符合条件的有10种；其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为1∶2∶2∶3的结构简式为或。
(5)CH2==CHCH==CH2和HC≡CH发生加成反应生成，和溴发生加成反应生成，发生水解反应生成，其合成路线见答案。
3．化合物H是药物合成的一种中间体，可通过以下方法合成：

(1)B中官能团的名称为______________________________________________________。
(2)G→H的反应类型为_______________________________________________________。
(3)已知C的一种同分异构体为：，下列说法正确的是________。
a．能发生酯化反应
b．能发生银镜反应
c．1 mol该物质完全水解产物能消耗3 mol NaOH
d．该分子的核磁共振氢谱中峰面积之比为1∶2∶6∶2
e．其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应
(4)D中手性碳原子个数为________。
(5)E的分子是为C14H17O3N，E经还原得到F，写出E→F的反应方程式：
________________________________________________________________________。
(6)已知：①
②苯胺()易被氧化
请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。
答案　(1)醚键、氨基　(2)取代(或水解)　(3)bde　
(4)1　(5)　
(6)
解析　A发生还原反应生成B，B发生取代反应生成C，C和发生取代反应生成D，D在碳酸钾作用下反应生成E()，E发生加成反应生成F，F发生消去反应生成G，G在NaOH溶液中发生水解反应生成H。
(3)分子结构中不含有羟基或羧基，不能发生酯化反应，故a错误；含有醛基，则能发生银镜反应，故b正确；完全水解产物能消耗2 mol NaOH溶液，故c错误；有四种等效氢，且核磁共振氢谱中峰面积之比为1∶2∶6∶2，故d正确；的水解产物除甲酸外，另一种产物中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，故e正确。
(4)D中手性碳原子为连溴的碳原子，个数只有1个。
(6)和浓硫酸、浓硝酸反应生成，在Pd/C催化下与H2反应生成，与(CH3CO)2O在加热条件下反应生成，在酸性高锰酸钾溶液中氧化生成，其合成路线见答案。
4．芬太尼类似物L具有镇痛作用，它的合成方法如图：

已知：
Ⅰ. ＋HCl
Ⅱ.R1COOR2＋R3CH2COOR4＋R2OH
Ⅲ.(R1、R2、R3、R4为氢原子或烃基)
Ⅳ.RCH==CHR′RCOOH＋R′COOH，R、R′为烃基。
回答下列问题：
(1)A是一种烯烃，化学名称为__________，其分子中最多有__________个原子共面。
(2)B中官能团的名称为__________、__________。②的反应类型为____________。
(3)③的化学方程式为_______________________________________________________。
(4)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳原子称为手性碳原子。用星号(*)标出F中的手性碳原子_______。G的结构简式为_______，符合以下条件的G同分异构体有________种。
①能发生银镜反应
②结构中只含有一个环，该环结构为，环上只有一个侧链
(5)已知④有一定的反应限度，反应进行时加入吡啶(一种有机碱)，其作用是
________________________________________________________________________。
(6)参照上述合成路线，写出以环己烯()和乙醇为起始原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)__________________________________________________。
答案　(1)丙烯　7　(2)碳碳双键　氯原子　取代反应
(3)
　(4)　　8　(5)吸收反应生成的HCl，提高反应转化率
(6)

解析　A是一种烯烃，由A、B的分子式，C的结构简式，可知A为CH3CH==CH2，A发生取代反应生成B为ClCH2CH==CH2；由C的结构简式，以及反应②的条件，可知反应②发生信息Ⅰ中取代反应，则D为；根据D的结构以及反应③的条件，可知反应③为信息Ⅱ中的取代反应，结合E的分子式，可知E为；E发生酯的水解反应生成F，对比F、J的结构，可知F脱羧生成G，G与苯胺脱去1分子水生成J，故G为；J与发生取代反应生成L。
(4)G的同分异构体满足：
①能发生银镜反应，说明含有—CHO；
②结构中只含有一个环，该环结构为，环上只有一个侧链，则其侧链可以为—CH==CH2CHO或—C(CHO)==CH2，环上有4种环境的氢，所以共有8种同分异构体。
(5)反应④为取代反应，生成有机物的同时可生成HCl，而吡啶呈碱性，可与HCl发生中和反应，使平衡正向移动，提高J的产率。
(6)由信息Ⅱ可知，由反应得到；用酸性高锰酸钾溶液氧化可以生成己二酸，己二酸与乙醇发生酯化反应得到；合成路线流程图见答案。
5．药物Targretin(F)能治疗顽固性皮肤T­细胞淋巴瘤，其合成路线如图所示：

已知：
i.
ii.
iii.RCOOHRCOCl(R表示烃基或芳基)
(1)反应①的反应类型是_____________________________________________________。
(2)B的结构简式为____________。
(3)的名称为__________。
(4)C的核磁共振氢谱中显示峰的面积之比为____________________________________。
(5)反应③的化学方程式为___________________________________________________。
(6)F的分子式是C24H28O2，F中含有的官能团名称为__________。
(7)写出满足下列条件A的两种同分异构体的结构简式(不考虑—O—O—或结构)__________、____________。
a．苯环上的一氯代物有两种
b．既能发生银镜反应又能发生水解反应
(8)已知：(R、R′表示烃基或芳基)。以2­溴丙烷和乙二醇为原料，选用必要的无机试剂合成，写出合成路线。
答案　(1)氧化反应　(2)　(3)2,5­二甲基­2,4­己二烯
(4)1∶6或6∶1
(5)
(6)碳碳双键、羧基　(7)　
(8)HOCH2CH2OHOHC—CHO
解析　由可知对二甲苯被酸性高锰酸钾所氧化，所以A的结构简式为，与甲醇在浓硫酸的条件下发生酯化反应，生成B的结构简式为：；由框图可知发生1,4加成生成C的结构简式为，再与H2发生加成生成D，所以D的结构简式为；由 ，且F的分子式是C24H28O2，可知F比少了一个—CH2—，所以F的结构简式为。
(4)由C的结构简式可知有两种类型的氢原子，其个数比为2∶12＝1∶6，所以核磁共振氢谱中显示峰的面积之比为1∶6。
(5)由上述分析可知D的结构简式为，与甲苯反应，所以反应③的化学方程式为。
(7)由上述分析可知A的结构简式为，满足a.苯环上的一氯代物有两种，说明两个不同取代基为对位，相同取代基为邻位，b.能发生银镜反应说明含有醛基，能发生水解反应说明含有酯基，所以A的两种同分异构体的结构简式为、。