高考化学一轮复习考点备考课件专题六考点指导2速率平衡图像分析 (含解析)
展开正反应ΔS>0,ΔH>0
(3)假设某温度下,反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2),则下列反应过程能量变化示意图正确的是________。(4)通过监测反应体系中气体浓度的变化可判断反应Ⅰ和Ⅱ是否同时发生,理由是_____________________________________________________________________。 (5)图1为实验测得不同温度下反应体系中CO初始体积百分数与平衡时固体产物中CaS质量百分数的关系曲线。则降低该反应体系中SO2生成量的措施有________。 A.向该反应体系中投入石灰石 B.在合适的温度区间内控制较低的反应温度 C.提高CO的初始体积百分数 D.提高反应体系的温度
如果气相中SO2和CO2两种气体的浓度之比随时间发生变化,则表明两个反应同时发生
反应Ⅰ的活化能低于反应Ⅱ
(6)恒温恒容条件下,假设反应Ⅰ和Ⅱ同时发生,且v1>v2,请在图2中画出反应体系中c(SO2)随时间t变化的总趋势图。
解析 (1)若反应Ⅰ能自发进行,则有ΔH-TΔS<0,由于反应Ⅰ的正反应ΔS>0,ΔH>0,故要使ΔH-TΔS<0,则必须在高温下进行。(2)结合化学平衡常数的定义及题中信息,可知Kp。(3)反应Ⅰ吸热,产物的能量高于反应物,反应Ⅱ放热,产物的能量低于反应物;又由于反应Ⅰ速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2),反应Ⅰ的活化能低于反应Ⅱ,则C项图符合题意。(4)由于反应Ⅰ产生的SO2和CO2物质的量的比例为1∶1,而反应Ⅱ只产生CO2气体,若SO2和CO2的浓度之比随时间发生变化,则表明两个反应同时发生。(5)A项,向该反应体系中投入石灰石,分解产生CO2,使反应Ⅰ逆向移动,可降低体系中SO2的生成量,正确;由图可知,当CO初始体积分数相同时,温度越低,CaS质量分数越高,由此可知,在合适的温度区间内控制较低的反应温度,能减小SO2的生成量,B正确,D错误;C项,由图可看出,提高CO的初始体积百分数曲线呈上升趋势,CaS的含量升高,生成SO2的量将降低,正确。(6)随着反应Ⅰ的进行,c(SO2)逐渐增加,当反应Ⅰ刚达到平衡时c(SO2)最大,又由于反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2),反应Ⅰ先达到平衡,随着反应Ⅱ的进行,CO2的浓度不断增大,使反应Ⅰ平衡逆向移动,SO2的浓度将逐渐减少至反应Ⅱ达到平衡时不再变化,图像见答案。
【典例2】 用NH3催化还原NxOy可以消除氮氧化物的污染。已知:反应Ⅰ:4NH3(g)+6NO(g) 5N2(g)+6H2O(l) ΔH1反应Ⅱ:2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) ΔH2(且|ΔH1|=2|ΔH2|)反应Ⅲ:4NH3(g)+6NO2(g) 5N2(g)+3O2(g)+6H2O(l) ΔH3反应Ⅰ和反应Ⅱ在不同温度时的平衡常数及其大小关系如下表:(1)推测反应Ⅲ是________反应(填“吸热”或“放热”)(2)相同条件下,反应Ⅰ在2 L密闭容器内,选用不同的催化剂,反应产生N2的量随时间变化如 图所示。①计算0~4分钟在A催化剂作用下,反应速率v(NO)=_____________。②下列说法正确的是________。A.该反应的活化能大小顺序是:Ea(A)>Ea(B)>Ea(C)B.增大压强能使反应速率加快,是因为增加了活化分子百分数C.单位时间内H—O键与N—H键断裂的数目相等时,说明反应已经达到平衡D.若在恒容绝热的密闭容器中发生反应,当K值不变时,说明反应已达到平衡
0.375 ml·L-1·min-1
(3)一定条件下,反应Ⅱ达到平衡时体系中n(NO)∶n(O2)∶n(NO2)=2∶1∶2。在其他条件不变时,再充入NO2气体,分析NO2体积分数——φ(NO2)的变化情况:恒温恒压容器,φ(NO2)________;恒温恒容容器,φ(NO2)________(填“变大”、“变小”或“不变”)。(4)一定温度下,反应Ⅲ在容积可变的密闭容器中达到平衡,此时容积为3 L,c(N2)与反应时间t变化曲线X如图所示,若在t1时刻改变一个条件,曲线X变为曲线Y或曲线Z。则:①变为曲线Y改变的条件是_____________________________________________________。变为曲线Z改变的条件是________________________________________________________。②若t2时降低温度,t3时达到平衡,请在图中画出曲线X在t2~t4内c(N2)的变化曲线。
将容器的体积快速压缩至2 L
解析 (1)分析表中数据可知,对于反应Ⅰ和反应Ⅱ,温度升高时,K值减小,平衡逆向移动,故两个反应都是放热反应,焓变小于0。将反应Ⅰ-反应Ⅱ×3得反应Ⅲ,则ΔH3=ΔH1-3ΔH2=2ΔH2-3ΔH2=-ΔH2,因为ΔH2<0,所以ΔH3>0,反应Ⅲ是吸热反应。(2)①v(NO)=6/5v(N2)=0.375 ml·L-1·min-1。②单位时间内生成的N2越多,则活化分子越多,活化能越低,A错误;增大压强能使反应速率加快,是因为增加了活化分子的浓度,活化分子的百分数不变,B错误;单位时间内H—O键与N—H键断裂的数目相等时,说明正反应速率等于逆反应速率,反应已经达到平衡,C正确;若在恒容绝热的密闭容器中发生反应,当K值不变时,说明反应已经达到平衡,D正确。(3)恒温恒压容器中的平衡是等效平衡,φ(NO2)不变;恒温恒容容器,再充入NO2气体,等效于增大压强,平衡正向移动,φ(NO2)变大。(4)①曲线Y比曲线X先达到平衡,但平衡状态相同,改变的条件是加入催化剂;曲线Z条件下,N2的浓度由2 ml·L-1瞬间增大到3 ml·L-1,容器体积应由3 L减小到2 L,改变的条件是:将容器的体积快速压缩至2 L。②该反应是吸热反应,降低温度时,平衡逆向移动,c(N2)在原有基础上逐渐减小,直到达到新的平衡。
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