2024届高考化学一轮总复习课时跟踪练28难溶电解质的溶解平衡

这是一份2024届高考化学一轮总复习课时跟踪练28难溶电解质的溶解平衡，共12页。试卷主要包含了选择题，非选择题等内容，欢迎下载使用。

课时跟踪练28
一、选择题
1．(2022·东莞实验中学月考)下列化学原理的应用，主要用难溶电解质的溶解平衡原理解释的是(　　)
①稀醋酸中加入少量醋酸钠能抑制醋酸的电离
②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐服用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒
③CuSO4溶液遇ZnS(闪锌矿)转化为CuS(铜蓝)
④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能
⑤泡沫灭火器灭火的原理
A．①②③④⑤ B．①②③
C．③④⑤ D．②③④
解析：稀醋酸溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入醋酸钠，溶液中CH3COO－离子浓度增大，抑制醋酸的电离，所以可以用弱酸的电离平衡原理来解释，①不选；钡离子有毒，所以可溶性的钡盐有毒，钡离子和硫酸根离子反应生成不溶于酸和水的硫酸钡，即易溶性的物质能向难溶性的物质转化，所以可以用难溶电解质的溶解平衡原理来解释，②可选；CuSO4溶液遇ZnS(闪锌矿)转化为CuS(铜蓝)，即溶解度小的物质能向溶解度更小的物质转化，所以可以用难溶电解质的溶解平衡原理来解释，③可选；碳酸钡能和盐酸反应生成氯化钡和二氧化碳、水，硫酸钡和盐酸不反应，所以碳酸钡不能做“钡餐”而硫酸钡则能，所以可以用难溶电解质的溶解平衡原理来解释，④可选；碳酸氢钠水解使其溶液呈碱性，硫酸铝水解使其溶液呈酸性，氢离子和氢氧根离子反应生成水，则碳酸氢钠和硫酸铝相互促进水解，从而迅速产生二氧化碳，所以可以用盐类水解原理来解释泡沫灭火器灭火的原理，⑤不选；因此能用难溶电解质的溶解平衡原理来解释的是②③④，答案选D。
答案：D
2．(2021·全国甲卷)已知相同温度下，Ksp(BaSO4)
A．曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线
B．该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10－10
C．加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点
D．c(Ba2＋)＝10－5.1 mol·L－1时两溶液中＝10y2－y1
解析：Ksp(BaSO4)d点，即c点对应的Ksp要大些，根据Ksp的大小可知，曲线②代表BaCO3的沉淀溶解曲线，曲线①代表BaSO4的沉淀溶解曲线，A项错误；曲线①，当－lg
[c(Ba2＋)]＝4.0时，－lg [c(SO)]＝6.0，则c(Ba2＋)＝1.0×10－4 mol·L－1、c(SO)＝1.0×10－6 mol·L－1，所以Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SO)＝1.0×10－10，B项正确；加入适量BaCl2固体后，由于c(Ba2＋)增大，所以BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO(aq)平衡逆向移动，c(CO)减小，所以溶液应该由b点变到a点，C项错误；由题图中数据可知，c(Ba2＋)＝10－5.1 mol·L－1时，＝＝10y1－y2，D项错误。
答案：B
3．(2022·东莞第七中学月考)某温度时，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三种离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小，约为1×10－20
B．向MnS的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，c(S2－)增大
C．可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量杂质ZnCl2
D．向浓度均为1×10－5 mol·L－1的Cu2＋、Zn2＋、Mn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4 mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
解析：向横坐标作一垂线，与三条斜线相交，此时c(S2－)相同，而c(Cu2＋)＜c(Zn2＋)＜
c(Mn2＋)，可判断CuS的Ksp最小。取CuS线与横坐标交点，可知此时c(S2－)＝10－10 mol·
L－1，c(Cu2＋)＝10－25 mol·L－1，Ksp(CuS)＝10－35，A项错误；向MnS悬浊液中加水，促进溶解，溶解平衡正向移动，但依然是MnS的饱和溶液，c(S2－)不变，B项错误；因为Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，加入MnS将ZnCl2转化成溶解度更小的ZnS，过量的MnS固体过滤除去，C项正确；因Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，所以Cu2＋先沉淀，D项错误。
答案：C
4．(2022·中山纪念中学月考)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(　　)

A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动
解析：根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5＝3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·
c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据题图，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。
答案：C
5．(2022·茂名信宜中学月考)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图判断，下列说法错误的是(　　)

A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7
B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全
解析：A项，根据CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，从Cu＋图像中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)≈10－7，正确；B项，由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－”可知Cu、Cu2＋与Cl－可以发生反应生成CuCl沉淀，正确；C项，Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)，固体对平衡无影响，故增加固体Cu的物质的量，平衡不移动，Cu＋的浓度不变，错误；D项，2Cu＋(aq)Cu(s)＋Cu2＋(aq)，反应的平衡常数K＝，从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2＋)、c(Cu＋)两点代入计算可得K≈106，反应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。
答案：C
6．(2022·潮州湘桥区意溪中学月考)在t℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t℃时AgCl的Ksp＝4×10－10 mol2·L－2，下列说法不正确的是(　　)

A．在t℃时，AgBr的Ksp为4.9×10－13 mol2·L－2
B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变到b点
C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D．在t℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K≈816
解析：根据图中c点的c(Ag＋)和c(Br－)可得，该温度下AgBr的Ksp为4.9×10－13，A项正确；在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br－)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，B项错误；在a点时Qc＜Ksp，故为AgBr的不饱和溶液，C项正确；在t℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K＝＝，代入数据得K≈816，D项正确。
答案：B
7．(2022·广州广雅中学月考)常温下，铁的氢氧化物Fe(OH)n(n＝2或3)的沉淀溶解平衡与溶液pH的关系如图所示，其中pFe＝－lg c(Fen＋)。下列叙述错误的是(　　)

A．Ⅰ表示Fe(OH)3的曲线
B．Fe(OH)2的Ksp＝1×10－15
C．在Y点通入足量的O2将达到R点(忽略溶液体积变化)
D．在Q点加水稀释可能移到M点
解析：由铁的氢氧化物的溶度积为Ksp＝c(Fen＋)·cn(OH－)可得，饱和溶液中pFe＝pKsp＋npH－14n，则氢氧化铁饱和溶液中pFe＝pKsp＋3pH－42，氢氧化亚铁饱和溶液中pFe＝pKsp＋2pH－28，曲线Ⅰ表示氢氧化铁的沉淀溶解平衡与溶液pH的关系，曲线Ⅱ表示氢氧化亚铁的沉淀溶解平衡与溶液pH的关系。由分析可知，曲线Ⅰ表示氢氧化铁的沉淀溶解平衡与溶液pH的关系，故A项正确；由题图可知，X点pFe为1、pH为7，则pKsp＝pFe－2pH＋28＝15，Ksp＝1×10－15，故B项正确；由分析可知，氢氧化铁饱和溶液中的铁离子浓度小于氢氧化亚铁饱和溶液中的亚铁离子浓度，由题图可知，Y点溶液中亚铁离子浓度与R点溶液中铁离子浓度相等，则在Y点通入足量的氧气不可能达到R点，故C项错误；在Q点加水稀释时，氢氧化铁饱和溶液中的铁离子浓度和氢氧根离子浓度都减小，可能移到M点，故D项正确。
答案：C
8．(2022·陆河外国语学校月考)已知溶解度也可用物质的量浓度表示，25 ℃时，Ag2SO4在不同浓度SO溶液中的溶解度如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．图中a、b两点c(Ag＋)相同
B．把a点的溶液加热蒸发掉一部分水，恢复到室温，可得到b点的溶液
C．该温度下，Ag2SO4溶度积的数量级为10－5
D．在c点的溶液中加入少量Na2SO4固体，溶液可变为a点
解析：曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，a点和b点c(SO)不同，则c(Ag＋)不同，A项错误；把a点的溶液加热蒸发掉一部分水，恢复到室温，仍为饱和溶液，各种微粒的浓度不变，不能使溶液由a点变到b点，B项错误；硫酸银饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：Ag2SO4(s)2Ag＋(aq)＋SO(aq)，由题图可知，c(SO)＝1 mol·L－1时，c(Ag＋)＝10－2.5 mol·L－1，Ksp＝c2(Ag＋)·c(SO)＝(10－2.5)2×1＝10－5，则数量级为10－5，C项正确；在c点的溶液中加入少量Na2SO4固体，溶液中c(SO)增大，不能使溶液由c点变到a点，D项错误。
答案：C
9．(2022·佛山第一中学月考)已知常温下两种难溶硫化物A2S、BS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知阴、阳离子浓度的单位为mol·L－1，下列说法不正确的是(　　)

A．Z点为A2S的分散系：v(沉淀)＜v(溶解)
B．向含BS沉淀的过饱和溶液中加入一定量的Na2S固体，Ksp(BS)不变
C．BS(s)＋2A＋(aq)A2S(s)＋B2＋(aq)反应趋于完全
D．Ksp(A2S)＝10－29.2
解析：Z点在曲线的上方，Qc 10－20 mol·L－1时，c(S2－)＝10－9.2 mol·L－1，Ksp(A2S)＝c2(A＋)×c(S2－)＝10－49.2，反应BS(s)＋2A＋(aq)A2S(s)＋B2＋(aq)平衡常数K＝＝＝＝1014，平衡常数很大，反应趋于完全，C项正确、D项错误。
答案：D
二、非选择题
10．(2022·东莞外国语学校月考)钙及其化合物在生产、生活中的应用比较广泛。回答下列问题：
(1)草酸钙(CaC2O4)常用于陶瓷上釉。将草酸钙溶于强酸可得草酸(H2C2O4)，再加入KMnO4溶液发生氧化还原反应。此反应的氧化产物为________(填化学式)。
(2)碳酸钙可用于煤燃烧时的脱硫。已知：
反应Ⅰ：CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)　ΔH1＝＋178.3 kJ·mol－1；
反应Ⅱ：CaO(s)＋SO2(g)===CaSO3(s)　ΔH2＝－402.0 kJ·mol－1；
反应Ⅲ：2CaSO3(s)＋O2(g)===2CaSO4(s)　ΔH3＝－2 314.8 kJ·mol－1。
①反应2CaCO3(s)＋2SO2(g)＋O2(g)===2CaSO4(s)＋2CO2(g)的ΔH＝________kJ·mol－1。
②向某恒温密闭容器中加入CaCO3，发生反应Ⅰ，反应达到平衡后，t1时，缩小容器体积，x随时间(t)的变化关系如图1所示，x可能是_________________________________________
(任写两个)。

(3)将Ca(OH)2加入Na2WO4碱性溶液中，发生反应Ⅳ：WO(aq)＋Ca(OH)2(s)CaWO4(s)＋2OH－(aq)。
①反应Ⅳ在较高温度下才能自发进行，则ΔS______0，ΔH________0。(均填“>”“＝”或“<”)
②T1时，Ksp(CaWO4)＝1×10－10，Ksp[Ca(OH)2]＝1×10－8，反应Ⅳ：WO(aq)＋Ca(OH)2(s)CaWO4(s)＋2OH－(aq)的平衡常数K＝___________________________________________。
请在图2中画出T1下Ca(OH)2和CaWO4的沉淀溶解平衡曲线。

③制取CaWO4时，为了提高WO的转化率，常需要适时向反应混合液中添加少量的某种稀酸，该稀酸可能为________(填序号)。
A．稀盐酸 B．稀硝酸
C．稀硫酸 D．碳酸
解析：(1)H2C2O4具有还原性作还原剂，把KMnO4还原为MnSO4，自身被氧化为二氧化碳，其反应的化学方程式为2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋10CO2↑＋8H2O，反应中的氧化产物为二氧化碳。(2)①根据盖斯定律，将Ⅰ×2＋Ⅱ×2＋Ⅲ得：2CaCO3(s)＋2SO2(g)＋O2(g)===2CaSO4(s)＋2CO2(g)　ΔH＝(＋178.3 kJ·mol－1)×2＋(－402.0 kJ·mol－1)×2＋(－2 314.8 kJ·mol－1)＝－2 762.2 kJ·mol－1。②根据反应Ⅰ，CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)　ΔH1＝＋178.3 kJ·mol－1，反应达到平衡后，t1时，缩小容器体积，x突然增大，但重新平衡后x与原平衡相同，说明温度不变，平衡常数不变，则x可能是逆反应速率或二氧化碳的浓度或气体的密度等。(3)①根据ΔG＝ΔH－TΔS判断，反应Ⅳ，WO(aq)＋Ca(OH)2(s)CaWO4(s)＋2OH－(aq)的ΔS＞0，要在较高温度下才能自发进行，需要ΔG＜0，则ΔH＞0。②T1时，Ksp(CaWO4)＝1×10－10，Ksp[Ca(OH)2]＝1×10－8，反应Ⅳ，WO(aq)＋Ca(OH)2(s)CaWO4(s)＋2OH－(aq)的平衡常数K＝＝＝＝＝100，T1下当c(Ca2＋)＝10－2 mol·L－1时，c(OH－)＝10－3 mol·L－1，c(WO)＝10－4 mol·L－1，即lg c(Ca2＋)＝－2时，lg c(OH－)＝－3，lg c(WO)＝－8，同理，lg c(Ca2＋)＝－6时，
lg c(OH－)＝－1 ，lg c(WO)＝－4，Ca(OH)2和CaWO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。

③A项，稀盐酸，与氢氧根离子反应，平衡正向移动，可以提高WO的转化率，正确；B项，稀硝酸与氢氧根离子反应，平衡正向移动，可以提高WO的转化率，正确；C项，稀硫酸与氢氧化钙反应生成微溶于水的硫酸钙沉淀，不能提高WO的转化率，错误；D项，碳酸与氢氧化钙反应生成难溶于水的碳酸钙沉淀，不能提高WO的转化率，错误，故答案选AB。
答案：(1)CO2　(2)①－2 762.2　②v逆、c(CO2)(或气体的密度)　(3)①>　>　②100　图见解析　③AB
11．(2022·潮州松昌中学月考)为探究SO2与AgNO3溶液的反应，将Cu与浓硫酸共热，产生的气体经饱和NaHSO3溶液后，通入AgNO3溶液中，立刻产生白色沉淀，充分反应后，得到无色溶液M和白色沉淀N。其流程如图：

回答下列问题：
(1)实验结束后，Cu片有剩余，其原因是______________________________________
________________________________________________________________________。
(2)用饱和NaHSO3溶液洗涤SO2的原因是____________________________________
________________________________________________________________________。
Ⅰ.已知：Ag2SO4微溶于水，Ag2SO3难溶于水。则白色沉淀N可能是Ag2SO4、Ag2SO3或二者的混合物。
(3)取少许M，向其中滴加盐酸至过量，产生白色沉淀，说明M中含有________。静置，向上层清液中滴加BaCl2溶液，未看到白色沉淀，说明M中不含________，可判断出白色沉淀N中不含Ag2SO4，判断的理由是___________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)从平衡移动角度解释SO2与AgNO3溶液反应生成Ag2SO3的原因：____________
________________________________________________________________________。
(5)已知Ag2SO3溶于氨水发生：Ag2SO3(s)＋4NH3·H2O2Ag(NH3)＋SO＋4H2O，该反应平衡常数的表达式K＝________________。向Ag2SO3溶于氨水后的混合物中加入少量水，该平衡______(填“正向”或“逆向”)移动。
Ⅱ.SO2通入0.1 mol·L－1 AgNO3溶液中，若将所得混合物放置一段时间，观察到白色固体变为灰色，经检验可知，这是因为生成了黑色的Ag。
(6)写出SO2和AgNO3溶液反应生成黑色沉淀的化学方程式：___________________。
(7)比较SO2和AgNO3溶液发生的两个反应，能得出的结论是__________________。
解析：(1)随着反应进行，浓硫酸浓度逐渐减小，不再与铜片反应，所以铜片剩余。(2)Cu与浓硫酸共热产生的SO2中混有硫酸的酸雾，饱和NaHSO3溶液除去硫酸，SO2在饱和NaHSO3溶液中溶解度小，所以用饱和NaHSO3溶液洗涤SO2。
Ⅰ.(3)氯化银难溶于水，向溶液M中滴加盐酸至过量，产生白色沉淀，说明M中含有Ag＋；Ag2SO4微溶于水，若N中有Ag2SO4，则M中一定有SO，向其中加入BaCl2溶液应有沉淀，但加入BaCl2溶液无沉淀，说明M无SO，则N中没有Ag2SO4。(4)SO2＋H2OH2SO3、H2SO3H＋＋HSO、HSOH＋＋SO，SO和Ag＋反应生成难溶的Ag2SO3，使上述三个平衡正向移动。(5)Ag2SO3(s)＋4NH3·H2O2Ag(NH3)＋SO＋4H2O，该反应平衡常数的表达式K＝；向Ag2SO3溶于氨水后的混合物中加入少量水，浓度熵Q增大，Q>K，该平衡逆向移动。
Ⅱ.(6)SO2和AgNO3溶液反应生成黑色沉淀，说明硝酸银被还原为银单质，SO2被氧化为硫酸，反应化学方程式为SO2＋2AgNO3＋2H2O===2Ag↓＋H2SO4＋2HNO3。(7)SO2通入0.1 mol·L－1 AgNO3溶液中，先发生复分解反应生成Ag2SO3，后发生氧化还原反应生成Ag，说明氧化还原反应的速率比发生复分解反应的速率小。
答案：(1)随着反应进行，浓硫酸浓度逐渐减小，不再与铜片反应，所以铜片剩余　(2)产生的SO2中混有硫酸的酸雾，饱和NaHSO3溶液除去硫酸；SO2在饱和NaHSO3溶液中溶解度小
Ⅰ.(3)Ag＋(或AgNO3)　SO(或Ag2SO4)　Ag2SO4微溶于水，若N中有Ag2SO4，则M中一定有SO，向其中加入BaCl2溶液应有沉淀，但加入BaCl2溶液无沉淀，说明M无SO，则N中没有Ag2SO4　(4)SO2＋H2OH2SO3、H2SO3H＋＋HSO、HSOH＋＋SO，SO和Ag＋反应生成难溶的Ag2SO3，使上述三个平衡正向移动
(5)　逆向
Ⅱ.(6)SO2＋2AgNO3＋2H2O===2Ag↓＋H2SO4＋2HNO3　(7)氧化还原反应的速率比发生复分解反应的速率小
12．(2022·东莞第四中学月考)某小组同学探究物质的溶解度大小与沉淀转化方向之间的关系。
[查阅资料]
物质
BaSO4
BaCO3
AgI
AgCl
溶解度/g(20 ℃)
2.4×10－4
1.4×10－3
3.0×10－7
1.5×10－4
[实验探究]
(一)探究BaCO3和BaSO4之间的转化，实验操作如图1所示：


实验编号
试剂A
试剂B
试剂C
加入盐酸后的现象
实验Ⅰ
BaCl2
Na2CO3
Na2SO4
……
实验Ⅱ
Na2SO4
Na2CO3
有少量气泡产生，沉淀部分溶解
(1)实验Ⅰ说明BaCO3全部转化为BaSO4，依据的现象是加入稀盐酸后，____________。
(2)实验Ⅱ中加入稀盐酸后反应的离子方程式是________________________________
________________________________________________________________________。
(3)实验Ⅱ说明沉淀发生了部分转化，结合BaSO4的沉淀溶解平衡解释原因：________________________________________________________________________。
(二)探究AgCl和AgI之间的转化。
(4)实验Ⅲ：证明AgCl转化为AgI(如图2)。

甲溶液可以是______(填字母)。
a．AgNO3溶液　　b．NaCl溶液　　c．KI溶液
(5)实验Ⅳ：在试管中进行溶液间反应时，同学们无法观察到AgI转化为AgCl，于是又设计了如下实验(电压表读数：a＞c＞b＞0)。

步骤
电压表读数

ⅰ.按图3连接装置并加入试剂，闭合K
a
ⅱ.向B中滴入AgNO3(aq)，至沉淀完全
b
ⅲ.再向B中投入一定量NaCl(s)
c
ⅳ.重复ⅰ，再向B中加入与ⅲ等量的NaCl(s)
a
注：其他条件不变时，参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强，原电池的电压越大；离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关。
①查阅有关资料可知，Ag＋可氧化I－，但AgNO3溶液与KI溶液混合总是得到AgI沉淀，原因是氧化还原反应速率________(填“大于”或“小于”)沉淀反应速率。设计原电池：(－)石墨(s)[I－(aq)//Ag＋(aq)]石墨(s)(＋)原电池(使用盐桥阻断Ag＋与I－的相互接触)如图3所示，则该原电池总反应的离子方程式为_________________________________________
________________________________________________________________________。
②结合信息，解释实验Ⅳ中b＜a的原因：__________________________________
________________________________________________________________________。
③实验ⅳ的现象能说明AgI转化为AgCl，理由是_____________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
[实验结论]
溶解度小的沉淀容易转化为溶解度更小的沉淀，反之则不易；溶解度差别越大，由溶解度小的沉淀转化为溶解度较大的沉淀越难实现。
解析：(1)因为BaCO3能溶于盐酸，放出CO2气体，BaSO4不溶于盐酸，所以实验Ⅰ说明BaCO3全部转化为BaSO4，依据的现象是加入盐酸后，沉淀不溶解，无气泡产生(或无明显现象)。(2)实验Ⅱ是将少量BaCl2中加入Na2SO4溶液中，再加入Na2CO3溶液使部分BaSO4转化为BaCO3，则加入盐酸后有少量气泡产生，沉淀部分溶解，发生反应的离子方程式为BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋CO2↑＋H2O。(3)BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO2(aq)，当加入浓度较高的Na2CO3溶液，CO2与Ba2＋结合生成BaCO3沉淀，使上述平衡正向移动，BaSO4沉淀部分转化为BaCO3沉淀。(4)为观察到AgCl转化为AgI，需向AgCl的悬浊液中加入KI溶液，获得AgCl悬浊液时NaCl相对于AgNO3过量，因此说明有AgCl转化为AgI；故答案选b。(5)①AgNO3溶液与KI溶液混合总是先得到AgI沉淀说明氧化还原反应远远小于沉淀反应速率；原电池总反应的离子方程式为2I－＋2Ag＋===2Ag＋I2。②由于AgI的溶解度小于AgCl，B中加入AgNO3溶液后，产生了AgI沉淀，使B中的溶液中的c(I－)减小，I－还原性减弱，根据已知信息“其他条件不变时，参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强，原电池的电压越大；离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关”可知，实验Ⅳ中b＜a。③实验步骤ⅳ表明Cl－本身对该原电池电压无影响，实验步骤ⅲ中c＞b，说明加入Cl－使c(I－)增大，证明发生了AgI(s)＋Cl－(aq)AgCl(s)＋I－(aq)。
答案：(1)沉淀不溶解，无气泡产生或无明显现象　(2)BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋CO2↑＋H2O　(3)BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO2(aq)，当加入浓度较高的Na2CO3溶液，CO与Ba2＋结合生成BaCO3沉淀，使上述平衡正向移动　(4)b　(5)①小于　2Ag＋＋2I－===I2＋2Ag　②生成AgI沉淀使B中的溶液中的c(I－)减小，I－还原性减弱，原电池的电压减小　③实验步骤ⅳ表明Cl－本身对该原电池电压无影响，实验步骤ⅲ中c＞b说明加入Cl－使c(I－)增大，证明发生了AgI(s)＋Cl－(aq)AgCl(s)＋I－(aq)