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2024届鲁科版高考化学一轮复习第6章第1节化学反应的方向作业含答案
展开第6章 第1节 化学反应的方向
[基础练]
1.汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它能使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法中正确的是( )
A.该反应是熵增大的反应
B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C.该反应常温下能自发进行,催化剂条件只是加快反应的速率
D.该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应
解析:只使用催化剂便可使尾气发生转化,故此反应能自发进行,B错误;因反应是气体物质的量减小的反应,故为熵减小的反应,A错误;因熵减小不利于反应自发进行,故自发进行的原因是正反应为反应放热,D错误。
答案:C
2.某温度时,在体积为2 L的密闭容器中,气态物质A、B、E、F的物质的量n随时间t的变化情况如图甲所示,在一定条件下反应达到平衡状态,反应进程中正反应速率随时间的变化情况如图乙所示,在t2、t4时刻分别只改变一个条件(温度、压强或某反应物的量)。下列说法错误的是( )
A.此温度下,该反应的化学方程式为2A(g)+E(g)2B(g)+F(g)
B.若平衡状态①和②对应的温度相同,则①和②对应的平衡常数K一定相同
C.t2时刻改变的条件是增大压强
D.t4时刻改变的条件是降低温度
解析:各物质发生变化的物质的量等于化学方程式的化学计量数之比,由图甲分析可知,此温度下该反应的化学方程式为2A(g)+E(g)2B(g)+F(g),故A正确;平衡常数K只与温度有关,若平衡状态①和②的温度相同,则K相等,故B正确;该反应前后气体的体积不变,若改变压强,平衡不会发生移动,故t2时刻改变的条件不可能是增大压强,故C错误;t4时刻正反应速率减小,且变化的点不连续,因此是降低温度的结果,故D正确。
答案:C
3.某温度下,在2 L的密闭容器中,加入1 mol X(g)和 2 mol Y(g)发生反应:X(g)+mY(g)3Z(g)。平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1 mol Z(g),再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是( )
A.m=2
B.两次平衡的平衡常数相同
C.X与Y的平衡转化率之比为1∶1
D.第二次平衡时,Z的浓度为0.4 mol·L-1
解析:根据再次加入1 mol Z(g),重新建立平衡后,X、Y、Z的体积分数不变,可知该反应是一个反应前后气体分子数相等的反应,因此m=2,A正确;由于温度没有变化,故两次平衡的平衡常数相同,B正确;因为是按照化学方程式中化学计量数之比充入的反应物,因此二者的平衡转化率相等,C正确;该反应前后气体分子数不变,因此反应后气体的物质的量与反应前一样,都为4 mol,而平衡后Z的体积分数为10%,平衡时Z的物质的量为4 mol×10%=0.4 mol,容器体积为2 L,Z的浓度为0.2 mol·L-1,D错误。
答案:D
4.(2022·内蒙古包钢一中一模)一定温度下,在三个体积均为1 L的恒容密闭容器中发生反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
容器编号
温度(℃)
起始物质的量(mol)
平衡物质的量(mol)
CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
①
387
0.20
0.080
0.080
②
387
0.40
③
207
0.20
0.090
0.090
下列说法正确的是( )
A.该反应的正反应为吸热反应
B.达到平衡时,容器①中的CH3OH体积分数比容器②中的小
C.若容器①中反应达到平衡时增大压强,则各物质浓度保持增大
D.若起始向容器①中充入CH3OH 0.10 mol、CH3OCH3 0.10 mol、H2O 0.10 mol,则反应将向逆反应方向进行
解析:根据表格数据①和③可知,容器①、③起始量相同,降低温度,平衡向放热方向移动,CH3OCH3平衡物质的量增大,说明平衡正向移动,则正反应是放热反应,A错误;恒容条件下,容器②相当于在容器①的基础上加压,由于该反应是反应前后气体物质的量不变的反应,因此平衡不移动,所以容器①中的CH3OH体积分数和容器②中的相等,B错误;若容器①中反应达到平衡时增大压强,平衡不移动,但各物质浓度会增大,C正确;容器①平衡时c(CH3OH)=0.04 mol/L、c(CH3OCH3)=0.08 mol/L、c(H2O)=0.08 mol/L,平衡常数K==4,若起始向容器①中充入CH3OH 0.10 mol、CH3OCH3 0.10 mol、H2O 0.10 mol,则浓度商Q==1<4,反应向正反应方向移动,D错误。
答案:C
5.(2022·河南信阳模拟)在恒温恒压下,某一体积可变的密闭容器中发生反应A(g)+B(g)2C(g) ΔH<0,t1时达到平衡后,在t2时改变某一条件,其反应过程如图所示。下列说法正确的是( )
A.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,A的体积分数:Ⅰ>Ⅱ
B.t2时改变的条件是向密闭容器中加入物质C
C.0~t2时,v正>v逆
D.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数:K(Ⅰ)<K(Ⅱ)
解析:反应速率与其物质的量浓度成正比,Ⅰ、Ⅱ达到平衡状态时逆反应速率相等,说明Ⅰ、Ⅱ达到平衡状态时各物质的物质的量浓度不变,则A的体积分数为Ⅰ=Ⅱ,故A错误;向密闭容器中加物质C,逆反应速率瞬间增大,再次建立的平衡与原平衡等效,说明和原平衡相同,符合图像,故B正确;由题中图示可知,t0~t1时,逆反应速率增大,说明平衡正向移动,平衡正向移动时,正反应速率大于逆反应速率,即v(正)>v(逆),t1~t2时,逆反应速率不变,说明处于平衡状态,平衡状态时,正反应速率等于逆反应速率,即v(正)=v(逆),故C错误;化学平衡常数只与温度有关,Ⅰ、Ⅱ温度相同其平衡常数相同,故D错误。
答案:B
6.100 ℃时,向某恒容密闭容器中加入1.6 mol·L-1的Q后会发生如下反应:2Q(g)M(g)。其中M的物质的量浓度随时间的变化如图所示,下列说法错误的是( )
A.从反应开始到刚达到平衡的时间段内,v(Q)=0.02 mol·L-1·s-1
B.a、b两时刻生成Q的速率:v(a)
D.其他条件相同,起始时将0.2 mol·L-1氦气与Q混合,则反应达到平衡所需时间少于60 s
解析:从反应开始到刚达到平衡的时间段内,v(Q)==0.02 mol·L-1·s-1,故A正确;Q为反应物,初始时浓度最大,消耗速率最大,生成速率最小,随着反应的进行,Q的浓度逐渐减小,消耗速率逐渐减慢,生成速率逐渐增大,则a、b两时刻生成Q的速率:v(a)
答案:D
7.(2022·江西南昌高三期中)在t ℃时,某容积可变的密闭容器内,加入适量反应物发生反应:mA(g)+nB(g)pC(g),已知通过逐渐改变容器的容积使压强增大,每次改变后达到平衡时测得A的物质的量浓度和重新达到平衡所需时间如下表:
压强
c(A)
重新达到平衡所需时间
第一次达到平衡
2×105 Pa
0.08 mol·L-1
4 min
第二次达到平衡
5×105 Pa
0.20 mol·L-1
x min
第三次达到平衡
1×106 Pa
0.44 mol·L-1
0.8 min
则下列有关说法中不正确的是( )
A.第二次平衡到第三次平衡中,A的平均反应速率为0.3 mol·L-1·min-1
B.维持压强为2×105 Pa,假设当反应达到平衡状态时体系中共有a mol气体,再向体系中加入b mol B,则重新达到平衡时体系中共有(a+b)mol气体
C.当压强为1×106 Pa时,此反应的平衡常数表达式为K=
D.m+n=p,x=0
解析:由表格数据可知,当压强从2×105 Pa增大为5×105 Pa时,压强增大2.5倍,容器的容积变为第一次平衡时的,浓度由0.08 mol·L-1增大为0.20 mol·L-1,浓度也增大了2.5倍,所以增大压强平衡不移动,则m+n=p,x=0,故D正确;第二次平衡到第三次平衡中,压强从5×105 Pa增大为1×106 Pa时,压强增大1倍,容器的容积变为第二次平衡时的,浓度应该由0.20 mol·L-1增大为0.40 mol·L-1,但是实际上A的浓度为0.44 mol·L-1,则平衡时A的浓度变化量为0.04 mol·L-1,平均反应速率为=0.05 mol·L-1·min-1,故A错误;由上述分析可知,增大压强平衡不移动,所以反应前后气体的物质的量不变,所以当反应达到平衡状态时,体系中共有a mol气体,再向体系中加入b mol B,重新达到平衡时,体系中气体总物质的量是(a+b)mol,故B正确;由表格数据可知,当压强从5×105 Pa增大为1×106 Pa时,压强增大1倍,容器的容积变为第二次平衡时的,浓度应该由0.20 mol·L-1增大为0.40 mol·L-1,但是实际上A的浓度变为0.44 mol·L-1,说明平衡逆向移动,则反应前气体的物质的量小于反应后气体的物质的量,则反应物B不再是气态,所以此反应的平衡常数表达式为K=,故C正确。
答案:A
[提升练]
8.(2022·江苏苏州二模)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)
ΔH=+41.2 kJ·mol-1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)===CH3OCH3(g)+3H2O(g)
ΔH=-122.5 kJ·mol-1
在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图所示。 (CH3OCH3的选择性=×100%)
下列说法不正确的是( )
A.CO的选择性随温度的升高逐渐增大
B.反应2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-204.9 kJ·mol-1
C.在240~320 ℃范围内,温度升高,平衡时CH3OCH3的物质的量先增大后减小
D.反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图中A点),增大压强可能将CH3OCH3的选择性提升到B点
解析:由图可知,升高温度,二甲醚的选择性减小,由碳原子个数守恒可知,一氧化碳的选择性增大,故A正确;由盖斯定律可知,反应Ⅱ-2×反应Ⅰ得到反应2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g),则ΔH=(-122.5 kJ·mol-1)-2×(+41.2 kJ·mol-1)=-204.9 kJ·mol-1,故B正确;反应Ⅱ是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,二甲醚的物质的量减小,故C错误;反应Ⅱ是气体体积减小的反应,在温度不变的条件下,增大压强,平衡向正反应方向移动,二甲醚的物质的量增大,二甲醚的选择性增大,则增大压强可能将二甲醚的选择性由A点提升到B点,故D正确。
答案:C
9.(2022·湖南长郡中学模拟)(双选)在体积为2 L的恒温密闭容器中充入2.0 mol PCl3和1.0 mol Cl2,发生下述反应:PCl3+Cl2PCl5,10 min后达到平衡,PCl5为0.4 mol。下列说法正确的是( )
A.0~10 min内,用PCl3表示的平均反应速率为0.04 mol·L-1·min-1
B.当混合气体的密度不再改变时,可以表示反应达到平衡状态
C.若升高温度,反应的平衡常数减小,则平衡时PCl3的物质的量变化>1
D.平衡后,如果此时移走1.0 mol PCl3和0.5 mol Cl2,在相同温度下达到平衡时PCl5的物质的量小于0.2 mol
解析:由已知条件,2 L容器中发生反应,10 min平衡,依此列三段式:
PCl3(g)+Cl2(g)PCl5(g)
起始(mol) 2.0 1.0 0
转化(mol) 0.4 0.4 0.4
平衡(mol) 1.6 0.6 0.4
K===,
由题意可知,PCl3的物质的量浓度变化量Δc= mol·L-1=0.2 mol·L-1,根据v=Δc/t,所以0~10 min内,用PCl3表示的反应速率为0.02 mol·L-1·min-1,A错误;反应物和生成物均是气体,所以气体总质量不变,且总体积也不变,所以密度是一个常量,无论是否平衡,密度都不变,无法作为达到平衡的标志,B错误;由题意可知,升高温度平衡常数降低,反应为放热反应,升高温度至T2平衡会逆向移动,PCl3物质的量会增加,所以Δn(PCl3)变小,因此>1,C正确;平衡后,如果此时移走1.0 mol PCl3和0.5 mol Cl2,则当时间为t min时,PCl5的物质的量为0.2 mol,可得到新的三段式:
PCl3(g) + Cl2(g)PCl5(g)
起始(mol) 1.6-1.0 0.6-0.5 0.4
转化(mol) 0.2 0.2 0.2
平衡(mol) 0.8 0.3 0.2
Q===,在相同温度下,平衡常数K不变,Q=>K=,反应继续逆向进行,所以平衡时,PCl5的物质的量小于0.2 mol,D正确。
答案:CD
10.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图。下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH>0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.1 100 ℃时该反应的平衡常数为1.64
D.压强为p4时,在Y点:v正
答案:D
[综合练]
11.(2022·贵州贵阳二模)研究CO2的综合利用、实现CO2资源化,是能源领域的重要发展方向,也是力争2030年前实现碳达峰、2060年前实现碳中和的方向之一。
已知:反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH1=+41.2 kJ/mol
反应Ⅱ:2CO(g)+4H2(g)C2H4(g)+2H2O(g)
ΔH2=-332 kJ/mol
反应Ⅲ:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) ΔH3
(1)反应Ⅲ中,ΔH3=________kJ/mol。
(2)在体积为2 L的刚性密闭容器中,充入1 mol CO和2 mol H2,发生反应Ⅱ,能判断反应达到平衡状态的是________(填字母序号)。
a.2v(H2)=v(H2O)
b.容器内压强保持不变
c.保持不变
d.C2H4的质量分数保持不变
(3)在体积为2 L的恒压密闭容器中,起始充入1 mol CO2(g)和3 mol H2(g),发生反应Ⅲ,该反应在不同温度下达到平衡时,各组分的体积分数随温度的变化如图所示。
①表示H2和C2H4的体积分数随温度变化的曲线分别是________(填字母序号)。
②A、B、C三点对应的化学平衡常数KA、KB、KC从大到小的顺序为________________。
③240 ℃时,反应达到平衡后,容器中气体的总物质的量为________mol,H2(g)的平衡转化率为________。若平衡时总压为p,该反应的平衡常数Kp=______________(列出计算式。用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
解析:(1)根据盖斯定律可知,2×反应Ⅰ+反应Ⅱ即可得到反应Ⅲ,所以ΔH3=2ΔH1+ΔH2=2×(+41.2 kJ/mol)+(-332 kJ/mol)=-249.6 kJ/mol。
(2)化学平衡的特征之一为正、逆反应速率相等,2v(H2)=v(H2O)未告知正、逆反应情况,不能说明反应达到平衡状态,a不符合题意;已知反应Ⅱ是一个正反应气体体积减小的反应,即反应过程中容器内压强始终在改变,故容器内压强保持不变,说明反应达到平衡状态,b符合题意;由于反应Ⅱ中CO和H2的系数比为1∶2,题干中CO和H2的投料比也是1∶2,故反应过程中始终保持为1∶2不变,故保持不变不能说明反应达到平衡状态,c不符合题意;化学平衡的特征之一就是反应体系各组分的百分含量保持不变,故C2H4的质量分数保持不变,说明反应达到化学平衡状态,d符合题意。
(3)①结合(1)的分析可知,反应Ⅲ是一个放热反应,故升高温度,平衡逆向移动,则H2的体积分数随温度升高而增大,C2H4的体积分数随温度的升高而减小,且起始充入1 mol CO2(g)和3 mol H2(g),反应中CO2和H2的转化量之比为1∶3,故反应过程中CO2和H2的体积分数之比也为1∶3,C2H4和H2O的体积分数之比为1∶4,结合图示可知,表示H2和C2H4的体积分数随温度变化的曲线分别为a、d。②由上述分析可知,升高温度平衡逆向移动,则化学平衡常数减小,则A、B、C三点对应的化学平衡常数KA、KB、KC从大到小的顺序为KA>KB>KC;③根据三段式分析,设CO2转化量为2x,则:
2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)
起始量(mol) 1 3 0 0
转化量(mol) 2x 6x x 4x
平衡量(mol) 1-2x 3-6x x 4x
结合①的分析可知,240 ℃时,反应达到平衡后,H2和H2O的体积分数相等,故有3-6x=4x,解得:x=0.3 mol,故容器中气体的总物质的量为1-2x+3-6x+x+4x=4-3x=4-3×0.3=3.1 mol;H2(g)的平衡转化率为×100%=×100%=60%;若平衡时总压为p,则p(CO2)=p=p=p,p(H2)= p=p=p,p(C2H4)=p=p=p,p(H2O)=p=p=p,该反应的平衡常数Kp==。
答案:(1)-249.6
(2)bd
(3)①a、d ②KA>KB>KC ③3.1 60%
12.(2022·山东省实验中学模拟预测)以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2
回答下列问题:
(1)反应Ⅰ、Ⅱ的ln K(K代表化学平衡常数)随(温度的倒数)的变化如图所示。据图判断,升高温度时,反应CO(g)+H2(g)CH3OH(g)的化学平衡常数将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,若在恒温恒压下充入氦气,反应Ⅱ的平衡将________(填“正向”“逆向”或“不”)移动;若将反应体系体积压缩至原来一半,重新达到平衡时两反应所需时间tⅠ________(填“>”“<”或“=”)tⅡ。
(3)恒压条件下,将CO2和H2按体积比1∶3混合,初始压强为p0,在不同催化剂作用下发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,在相同的时间段内CH3OH的选择性和产率随温度的变化如图。
已知:CH3OH的选择性=×100%
①在上述条件下合成甲醇的工业条件是________。
A.210 ℃
B.230 ℃
C.催化剂CZT
D.催化剂CZ(Zr-1)T
②在230 ℃以上,升高温度CO2的转化率增大,但甲醇的产率降低,原因是
_______________________________________________________________________。
③已知反应Ⅱ的速率方程可表示为v正=k正·p·p,v逆=k逆·p·p,其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数,ln k与的关系如图所示,a、b、c、d四条斜线中,表示ln k正的是________;230 ℃下,图中A、B、C、D点的纵坐标分别为a+1、a+0.48、a-0.48、a-1,达到平衡时,测得体系中3p=2p,以物质的分压表示的反应Ⅰ的平衡常数Kp1=________。(已知:10-0.48=0.33,10-0.52=0.30)
解析:(1)利用盖斯定律,由Ⅰ-Ⅱ可得热化学方程式为:CO(g)+H2(g)CH3OH(g) ΔH1-ΔH2,结合图示分析,反应Ⅰ的ln K随着增大而增大,说明降低温度,平衡正向移动,则反应Ⅰ为放热反应,ΔH1<0,反应Ⅱ的ln K随着增大而减小,说明降低温度,平衡逆向移动,则反应Ⅱ为吸热反应,ΔH2>0,则ΔH1-ΔH2<0,升温平衡逆向移动,平衡常数减小。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,若在恒温恒压下充入氦气,反应体系的体积变大,相当于减压,反应Ⅰ逆向移动,使反应Ⅱ的平衡正向移动;若将反应体系体
积压缩至原来一半,两个反应在一个体系中进行,故两个反应重新达到平衡的时间相同。
(3)①由图示可知,使用催化剂CZ(Zr-1)T时甲醇的选择性和产率都更高,230 ℃时,在催化剂CZ(Zr-1)T催化下甲醇产率最高。②反应Ⅰ为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,二氧化碳的转化率减小,甲醇的产率降低,而反应Ⅱ为吸热反应,平衡正向移动,且温度对反应Ⅱ的平衡影响大,所以总体二氧化碳的转化率增大。③该反应为吸热反应,温度越低,正逆反应速率越小,k正、k逆越小,平衡逆向移动,则k正
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1
x 3x x x
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2
y y y y
平衡时CO2为(1-x-y)mol,H2为(3-3x-y)mol,CH3OH为x mol,H2O(g)为(x+y)mol,CO为y mol,根据3p=2p有,3(1-x-y)=2x+y,则x+y=0.6 mol。又Kp2=0.30,有===0.30,则2y=1-x,二者联立,解得x=0.2,y=0.4。Kp1===
答案:(1)减小
(2)正向 =
(3)①BD ②230 ℃以上,温度升高,反应Ⅰ的平衡向逆反应方向移动,反应Ⅱ的平衡向正反应方向移动,但温度对反应Ⅰ的平衡影响更大 ③d
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