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第09讲 化学平衡常数平衡转化率-2023-2024学年高二化学同步精品讲义(鲁科选择性必修一)
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第09讲 化学平衡常数 平衡转化率
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课程标准
课标解读
1.进一步认识化学平衡状态的特征,能够描述平衡的建立过程。
2.了解化学平衡常数的定义。
3.能正确书写给定反应的平衡常数表达式,并能进行相应的简单计算。
4.理解化学平衡常数的应用及意义。
1.通过对平衡常数概念的理解和应用,以及化学平衡常数的有关计算,提升学生思考问题、解决问题的能力。
2.通过对实验数据的分析,培养学生严谨求实、积极时间的科学作风。
3.通过对“化学平衡常数”烷烃的研讨,培养学生处理实验数据的能力,以及从数据中获取信息、总结信息的能力。
知识精讲
知识点01 化学平衡常数
1.定义
(1)条件:一定温度下一个可逆反应达到化学平衡状态时
(2)叙述:______浓度的系数次幂之积与______浓度的系数次幂之积的比值,叫化学平衡常数
(3)符号:K
2.表达式
(1)可逆反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
(2)表达式:K=____________
(3)单位:__________________
3.意义
(1)对于同类型反应,平衡常数的大小反映了化学反应可能进行的______;
(2)平衡常数的数值越______,说明反应可以进行得越完全。
K值
<10-5
10-5~105
>105
反应程度
____________
____________
____________
4.影响因素
(1)内因:反应物的____________。
(2)外因:反应体系的____________。
【即学即练1】关于平衡常数K,下列说法中正确的是( )。
A.对可逆反应,温度升高,反应速率增大,K值增大
B.对可逆反应,温度不变,加催化剂,K值不变
C.与化学反应本身和温度有关,并且会受到起始浓度的影响
D.只与化学反应本身有关,与其他任何条件无关的一个不变的常数
知识点02 浓度熵
1.表达式:Q=(各组分浓度代表任意状态的浓度)
2.意义:Q越大,反应______向进行的程度越大
3.应用:判断反应是否达到平衡或反应进行的方向
【即学即练2】在1000K时,已知反应Ni(s)+H2O(g)NiO(s)+H2(g)的平衡常数K=2。当水蒸气和氢气的物质的量浓度相等时,此反应( )。
A.未达平衡状态,反应正向进行 B.已达平衡状
C.未达平衡状态,反应逆向进行 D.无法确定
知识点03 平衡转化率
1.表达式:α(A)=×100%=×100%=×100%
2.规律
(1)同一反应的不同反应物,其转化率可能不同;
(2)当按照反应______之比投入反应物时,反应物转化率相同。
(3)反应物有多种时,提高一种反应物的浓度,可以______其他反应物的转化率,而该反应物本身的转化率会______。
【即学即练3】(2021·常州高二检测)恒温恒压下,使1LNO2按下式分解:2NO22NO+O2,达到平衡时气体体积为1.2L,此时NO2的转化率为( )。
A.40% B.30% C.20% D.10%
能力拓展
考法01 化学平衡常数的理解与应用
【典例1】(双选)(2021•信阳高二检测)关于化学平衡常数的叙述正确的是( )。
A.温度一定,一个化学反应的平衡常数是一个常数
B.两种物质反应,不管怎样书写化学方程式,平衡常数不变
C.温度一定时,对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数
D.浓度商Qc<Kc,v(正)<v(逆)
【知识拓展】化学平衡常数的理解与应用
1.化学平衡常数应用中的注意事项
(1)化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度、压强、催化剂无关。
(2)反应物或生成物中有固体或纯液体存在时,由于其浓度可看作“1”而不代入公式。
(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数,若反应方向改变,则平衡常数变为倒数。若同一反应方程式中各物质的系数等倍扩大或缩小,平衡常数也会改变。
2.化学平衡常数的应用
(1)判断反应进行程度的大小。
(2)判断反应是否平衡及不平衡时的反应方向。
(3)判断反应的热效应。
3.化学平衡常数和平衡转化率的区别与联系
(1)对某一个具体反应,在温度一定时,只有一个化学平衡常数;但不同反应物的平衡转化率可能不同。故必须指明是哪一反应物的平衡转化率。
(2)平衡常数和平衡转化率都能定量表示化学反应的限度。平衡常数只与温度有关,而平衡转化率的影响因素有温度、浓度、压强等。
(3)温度一定,平衡常数越大,平衡转化率不一定越大。
考法02 化学平衡常数与书写方式的关系
【典例2】(江西省萍乡市2020~2021学年高三1月模拟节选)煤炭中的硫主要以黄铁矿形式存在,用氢气脱除黄铁矿中硫的相关反应(见下表),其相关反应的平衡常数的对数值与温度的关系如图。
相关反应
反应热
平衡常数K
FeS2(s)+H2(g)FeS(s)+H2S(g)
ΔH1
K1
FeS2(s)+H2(g)Fe(s)+H2S(g)
ΔH2
K2
FeS(s)+H2(g)Fe(s)+H2S(g)
ΔH3
K3
1000K时,平衡常数的对数lgK1、lgK2和lgK3之间的关系为____________。
【知识拓展】平衡常数与书写方式的关系
(1)正逆反应平衡常数的关系是:K正·K逆=1
(2)化学计量数变成n倍,平衡常数变为n次方倍
(3)反应③=反应①+反应②,则:△H3=△H1+△H2,K3=K1×K2
(4)反应③=反应①-反应②,则:△H3=△H1-△H2,K3=
(5)反应③=a×反应①-×反应②,则:△H3=a△H1-△H2,K3=
考法03 有关化学平衡常数及平衡转化率的计算
【典例2】(2022·辽宁省选择考)某温度下,在1L恒容密闭容器中2.0molX发生反应2X(s)Y(g)+2Z(g),有关数据如下:
时间段/min
产物Z的平均生成速率/mol·L-1·min-1
0~2
0.20
0~4
0.15
0~6
0.10
下列说法错误的是
A.1min时,Z的浓度大于0.20mol·L-1
B.2min时,加入0.20molZ,此时v正(Z)<v逆(Z)
C.3min时,Y的体积分数约为33.3%
D.5min时,X的物质的量为1.4mol
【知识拓展】有关化学平衡常数及平衡转化率的计算
1.基本计算模式——“三段式”
(1)确定反应物或生成物的起始加入量
(2)确定反应过程的变化量
(3)确定平衡量
(4)依据题干中的条件,建立等量关系进行计算
反应
aA(g)
+bB(g)
cC(g)
+dD(g)
起始量mol/L
m
n
0
0
转化量mol/L
ax
bx
cx
dx
平衡量mol/L
m-ax
n-bx
cx
dx
2.物质浓度的变化关系
(1)反应物:平衡浓度=初始浓度-转化浓度;
(2)反应产物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度;
(3)转化浓度之比等于化学方程式中各物质系数之比。
3.三个比值量
(1)反应物的转化率:=×100%
(2)产物的产率:产率=×100%
①实际产量:题中告诉的某种产物的生成量
②理论产量:按照系数使量少的反应物完全反应得到的产物的量
(3)百分含量:含量=×100%
①常见量:体积分数、物质的量分数
②关系式:体积分数=物质的量分数
分层提分
题组A 基础过关练
1.在恒温恒容下,当反应容器内总压强不随时间变化时,下列可逆反应一定达到平衡的是( )。
A.A(g)+B(g)C(g)
B.A(g)+2B(g)3C(g)
C.A(g)+B(g)C(g)+D(g)
D.以上都达到平衡
2.下列数据是一些反应的平衡常数的数值,表示反应物转化率最大的是( )。
A.K=1 B.K=10-1 C.K=1010 D.K=10-10
3.(2021·北京朝阳区高二检测)某可逆反应aA+bBcC △H。在某温度下的平衡常数为K(K≠1),保持温度不变,将方程式的书写作如下改变,则△H和K数值的相应变化为( )。
A.写成2aA+2bB2cC,△H、K值均扩大了一倍
B.写成2aA+2bB2cC,△H扩大了一倍,K值保持不变
C.写成cCaA+bB,△H、K值变为原来的相反数
D.写成cCaA+bB,△H变为原来的相反数,K值变为倒数
4.(2021•苏州高二检测)已知下列反应的平衡常数:S(s)+H2(g)H2S(g);K1,S(s)+O2(g)SO2(g);K2,则反应H2(g)+SO2(g)H2S(g)+O2(g)的平衡常数是( )。
A.K1+K2 B.K1-K2 C.K1×K2 D.K1÷K2
5.(2021·周口高二检测)在25℃时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如下表:
物质
X
Y
Z
初始浓度/mol·L-1
0.1
0.2
0
平衡浓度/mol·L-1
0.05
0.05
0.1
下列说法错误的是( )。
A.反应达到平衡时,X的转化率为50%
B.反应可表示为:X+3Y2Z,其平衡常数为1600(mol·L-1)-2
C.增大压强使平衡常数增大
D.改变温度可以改变此反应的平衡常数
6.(2021·三门峡高二检测)在5L的密闭容器中充入2mol A气体和1mol B气体,一定条件下发生如下反应:2A(g)+B(g)2C(g),当反应达到平衡时,测得容器内混合气体压强是反应前的,则A转化率为( )。
A.67% B.50% C.25% D.5%
7.氮化硅(Si3N4)是一种新型陶瓷材料,它可由石英与焦炭在高温的氮气流中,通过以下反应制得:3SiO2(s)+6C(s)+2N2(g)Si3N4(s)+6CO(g)。
(1)该反应的平衡常数表达式为K=___________;
(2)若知上述反应为放热反应,则升高温度,其平衡常数值______(选填“增大”、“减小”或“不变”);若已知CO生成速率为v(CO)=18mol•L-1•min-1,则N2消耗速率为v(N2)=______。
8.某温度时,在2L密闭容器中气态物质X和Y反应生成气态物质Z,它们的物质的量随时间的变化如表所示:
t/min
X/mol
Y/mol
Z/mol
0
1.00
1.00
0.00
1
0.90
0.80
0.20
3
0.75
0.50
0.50
5
0.65
0.30
0.70
9
0.55
0.10
0.90
10
0.55
0.10
0.90
14
0.55
0.10
0.90
(1)体系中发生反应的化学方程式是________________________;
(2)该反应在0~5min时间内产物Z的平均反应速率为:________________;
(3)该反应在第______分钟(min)时达到平衡状态,此时反应物X的转化率α等于________;
(4)若使该反应的速率加快,下列措施一定不能达到目的的是________。
A.升高温度 B.降低温度
C.使用催化剂 D.保持容器体积不变加入1molX和2molY
题组B 能力提升练
1.一定条件下,反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)在容积不变的密闭容器中发生,下列对该反应达到平衡状态的标志的描述中错误的是( )。
A.混合气体的总分子数不再变化
B.混合气体的颜色不再变化
C.容器的总压强不再变化
D.混合气体的总质量不再变化
2.(2021•广州高二检测)在相同条件下,在密闭容器中,如表所列反应的平衡常数的关系正确的是( )。
反应方程式
平衡常数
Si+4HF(aq)SiF4+2H2
K1
Si+4HCl(aq)SiCl4+2H2
K2
Si+4HBr(aq)SiBr4+2H2
K3
A.K1>K2>K3 B.K1>K3>K2
C.K2>K3>K1 D.K3>K2>K1
3.(2021~2022年湖南衡阳高二上学期期末)在100mLN2O5/CCl4溶液中发生分解反应:2N2O54NO2+O2,在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如下表,下列说法不正确的是( )。
t/s
0
600
1200
1710
2220
2820
x
c(N2O5)/(mol·L-1)
1.40
0.96
0.66
0.48
0.35
0.24
0.12
A.600~1200s,生成NO2的平均速率为1×10-3mol·L-1·s-1
B.反应2220s时,放出的O2体积约为1.18L(标准状况)
C.反应达到平衡时,v正(N2O5)=2v逆(NO2)
D.推测上表中的x为3930
4.(2021·哈尔滨第二次调研)温度恒定的条件下,在2L容积不变的密闭容器中,发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。开始充入4mol的SO2和2mol的O2,10s后达到平衡状态,此时c(SO3)=0.5mol·L-1,下列说法不正确的是( )。
A.v(SO2)∶v(O2)=2∶1
B.10s内,v(SO3)=0.05mol·L-1·s-1
C.SO2的平衡转化率为25%
D.平衡时容器内的压强是反应前的5/6倍
5.在300mL的密闭固定容器中,一定条件下发生Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)的反应,该反应平衡常数(K)与温度(T)的关系如下表所示:
T/℃
25
80
230
K
5×104
2
1.9×10﹣5
下列说法不正确的是( )。
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应
B.230℃时,该反应的正反应为不自发的反应
C.80℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2mol·L-1
D.25℃时反应Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5
6.(2021·安徽池州高二检测)CO2和H2的混和气体加热到1023K时,可建立下列平衡:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),在该温度下,平衡时有90%的氢气变成水蒸气(平衡常数K=1),则原混合气体中CO2和H2的分子数之比是( )。
A.9∶1 B.1∶5 C.1∶10 D.1∶1
7.(2021•银川高二检测)下列反应在210℃达到平衡:
①PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)△H>0K=1
②CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)△H<0K=5×104
③COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)△H>0
(1)化学平衡常数K表示可逆反应的进行程度,K值越大,表示_________,K值大小与温度的关系是:温度升高,K值_________(填一定增大、一定减小、或可能增大也可能减小)。
(2)根据反应①的平衡常数K的表达式,平衡时,下列等式必定成立的是_____。
A.c(PCl5)=c(PCl3)=c(Cl2)=1
B.c(PCl5)=c(PCl3)•c(Cl2)=1
C.c(PCl5)=c(PCl3)•c(Cl2)
反应②和反应③的K值表达式_________(填“相同”或“不同”)。
(3)降低Cl2浓度,反应③的K值____(填“增大”、“减少”或“不变”)。
(4)要使反应①和反应②的K值相等,应采取的措施是_________。
A.反应①、反应②同时升高温度
B.反应①、反应②同时降低温度
C.反应①降低温度,反应②维持210℃
8.(1)已知:2NO2(g)N2O4(g);△H<0。在恒温恒容条件下,将一定量NO2和N2O4的混合气体通入容积为2L的密闭容器中,反应过程中各物质的物质的量浓度c随时间t的变化关系如下图所示。
①a、b、c、d四个点中,表示化学反应处于平衡状态的点是_________。
②前10min内用NO2表示的化学反应速率v(NO2)=_________mol·L-1·min-1。反应在第一个平衡点的平衡常数K(1)=_________(可用分数表示)。反应在第二个平衡点的平衡常数K(2)与第一个平衡点的平衡常数K(1)的关系:K(2)_________K(1)(填>、=或<)。
③请在右图坐标中画出1molN2O4通入2L的密闭容器中反应发生过程中的能量变化示意图,并在虚线上分别标出反应物和生成物的化学式。
(2)右图中a、b、c、d分别代表氧族元素(ⅥA族):Te(碲)、Se(硒)、S、O氢化物的反应热的数据示意图。试回答下列问题:
1①请你归纳:非金属元素氢化物的稳定性与形成氢化物的反应热△H的关系_____________________________________________。
②写出硒化氢发生分解反应的热化学反应方程式:___________________________。
题组C 培优拔尖练
1.(2021•广东顺德高二上学期期末检测)已知在448℃时,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数为49。下列叙述中正确的是(相同温度下)( )。
A.反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数K==49
B.反应2HI(g)H2(g)+I2(g)的平衡常数K==49
C.反应HI(g)H2(g)+I2(g)的平衡常数K==7
D.反应2HI(g)H2(g)+I2(g)的平衡常数K==
2.(2021·镇江高二检测)少量纯净的氨基甲酸铵置于体积不变的密闭真空容器中,在恒定温度下发生分解反应:H2NCOONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)△H>0,下列说法正确的是( )。
A.当氨气的体积分数不变时,该分解反应达到了平衡
B.当氨气的物质的量浓度不变时,该反应达到了平衡
C.如果v正(NH3)=2v正(CO2)时,该反应达到了平衡
D.如果2v正(NH3)=v逆(CO2)时,该反应向正反应方向进行
3.298K时,在2L固定体积的密闭容器中,发生可逆反应:2NO2(g)N2O4(g)ΔH=-akJ/mol(a>0)。N2O4的物质的量浓度随时间变化如图。达平衡时,N2O4的浓度为NO2的2倍,若反应在398K进行,某时刻测得n(NO2)=0.6mol,n(N2O4)=1.2mol,则此时,下列大小关系正确的是( )。
A.v(正)>v(逆) B.v(正)<v(逆)
C.v(正)=v(逆) D.v(正)、v(逆)大小关系不确定
4.(2021~2022·福建省福州市高二上学期期末检测)可逆反应①X(g)+2Y(g)2Z(g)②2M(g)N(g)+P(g)分别在密闭容器的两个反应室中进行,反应室之间有无摩擦、可滑动的密封隔板。反应开始和达到平衡状态时有关物理量的变化如图所示,下列判断正确的是( )。
A.达平衡(Ⅰ)时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为10∶11
B.反应①的正反应是吸热反应
C.在平衡(Ⅰ)和平衡(Ⅱ)中,M的体积分数相等
D.达平衡(Ⅰ)时,X的转化率为50%
5.(2021·德州高二检测)硫酸工业中SO2转化为SO3是重要的反应之一,在一定压强和催化剂作用下在2L密闭容器中充入0.8molSO2和2molO2发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),SO2的转化率随温度的变化如下表所示:
温度
450℃
500℃
550℃
600℃
SO2的转化率
97.5%
95.8%
90.50%
80.0%
(1)由表中数据判断DH______0(填“>”、“=”或“<”)。
(2)能判断该反应已达到平衡状态的依据是______(填序号)。
a.混合气体中各组分的质量不变
b.c(SO2)=c(SO3)
c.v正(SO3)=2v逆(O2)
(3)某温度下经2min反应达到平衡后c(SO2)=0.08mol/L,则:
①0~2min之间,O2的平均反应速率是____________。
②此时的温度是______℃。
③此温度下的平衡常数K=_________(可用分数表示)。
6.(2021·天津河东区高三4月模拟节选)一定量的CO2与足量的C在恒压密闭容器中发生反应:C(s)+CO2(g)2CO(g) ΔH=173kJ·mol-1,若压强为p kPa,平衡时体系中气体体积分数与温度的关系如图所示,回答下列问题:
(1)650℃时CO2的平衡转化率为________。
(2)t1℃时平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数);该温度下达平衡后若再充入等物质的量的CO和CO2气体,则平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动,原因是_________________。