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2023年北京高考化学真题试卷及答案
展开这是一份2023年北京高考化学真题试卷及答案,共37页。试卷主要包含了 下列过程与水解反应无关的是等内容,欢迎下载使用。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Mg-24 S-32 第一部分本部分共 14 小题,每题 3 分,共 42 分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。
1. 中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔,是碳材料科学的一大进步。
A. NaCl的电子式为Na :l: B. NH3的 VSEPR 模型为
··
C.
z
2
p
电子云图为
D. 基态24Cr 原子的价层电子轨道表示式为
3. 下列过程与水解反应无关的是
热的纯碱溶液去除油脂
重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
向沸水中滴入饱和FeCl3 溶液制备Fe(OH)3胶体
4. 下列事实能用平衡移动原理解释的是
A H O2 2溶液中加入少量MnO2固体,促进H O2 2分解
B. 密闭烧瓶内的NO2 和NO2 4 的混合气体,受热后颜色加深
C 铁钉放入浓HNO3中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
D. 锌片与稀H SO24反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2 的产生
5. 回收利用工业废气中的CO2和SO2,实验原理示意图如下。
下列说法不正确的是
废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
装置 a 中溶液显碱性的原因是HCO3−的水解程度大于HCO3−的电离程度
装置 a 中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
电解
装置b中的总反应为SO32− +CO H O2 + 2HCOOH SO+ 42−
6. 下列离子方程式与所给事实不相符的是
A. Cl2 制备 84 消毒液(主要成分是NaClO):Cl2 +2OH− = Cl− +ClO− +H O2
B. 食醋去除水垢中的CaCO3:CaCO3 +2H+ =Ca2+ +H O2 +CO2
利用覆铜板制作印刷电路板:2Fe3+ + =Cu 2Fe2+ +Cu2+
Na S2 去除废水中的Hg2+:Hg2+ + =S2− HgS
7. 蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。
下列关于该过程的分析不正确的是
过程①白色固体变黑,主要体现了浓硫酸的脱水性
过程②固体体积膨胀,与产生的大量气体有关
过程中产生能使品红溶液褪色的气体,体现了浓硫酸的酸性
过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
8. 完成下述实验,装置或试剂不正确的是
A. 实验室制Cl2 B. 实验室收集C H2 4 C. 验证NH3易溶于水且溶液呈碱性 D. 除去CO2
中混有的少量HCl
9. 一种聚合物PHA的结构简式如下,下列说法不正确的是
PHA的重复单元中有两种官能团
PHA可通过单体 缩聚合成
PHA在碱性条件下可发生降解
PHA中存在手性碳原子
10. 下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
F F− 键的键能小于Cl−Cl键的键能
三氟乙酸的Ka 大于三氯乙酸的Ka
氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
气态氟化氢中存在(HF)2,而气态氯化氢中是HCl分子
11. 化合物K与L反应可合成药物中间体M ,转化关系如下。
已知 L 能发生银镜反应,下列说法正确的是
A. K 核磁共振氢谱有两组峰 B. L 是乙醛
C. M 完全水解可得到 K 和 L D. 反应物 K 与 L 的化学计量比是 1∶1
12. 离子化合物 Na O22 和 CaH2 与水的反应分别为① 2Na O 2H O 4NaOH O22 + 2 =+ 2 ;②
CaH2 +2H O Ca(OH2 =)2 +2H2 。下列说法正确的是
Na O22、CaH2中均有非极性共价键
①中水发生氧化反应,②中水发生还原反应
Na O22中阴、阳离子个数比为1:2,CaH2中阴、阳离子个数比为2:1
当反应①和②中转移的电子数相同时,产生的O2和H2 的物质的量相同
13. 一种分解氯化铵实现产物分离的物质转化关系如下,其中b、d 代表MgO或Mg OH Cl() 中的一种。
下列说法正确的是
A. a、c 分别是HCl、NH3
B. d 既可以是MgO,也可以是Mg OH Cl()
已知MgCl2 为副产物,则通入水蒸气可减少MgCl2 的产生
等压条件下,反应①、②的反应热之和,小于氯化铵直接分解的反应热
14. 利用平衡移动原理,分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na CO2 3体系中的可能产物。已知:i.图 1 中曲线表示Na CO2 3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c Mg(2+)c OH2 (−) = Ksp Mg(OH)2;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
c Mg( 2+)c CO( 32−) = Ksp (MgCO3) [注:起始c Na CO( 2 3) = 0.1ml L −1,不同pH下c CO( 32−)由图 1 得到]。
下列说法不正确的是
A. 由图 1,pH =10.25,c HCO(3−) = c CO(32−)
由图 2,初始状态pH =11、lg c Mg (2+)=−6,无沉淀生成
由图 2,初始状态pH = 9、lg c Mg (2+)=−2,平衡后溶液中存在
c H CO( 23) +c HCO(3−)+c CO(32−) = 0.1ml L −1
D. 由图 1 和图 2,初始状态pH 8= 、lg c Mg (2+)=−1,发生反应:
Mg2+ +2HCO3− = MgCO3 +CO2 +H O2
第二部分
本部分共 5 小题,共 58 分。
15. 硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根(S O232−)可看作是SO24−中的一个O原子被S 原子取代的产物。
基态S原子价层电子排布式是__________。
比较S原子和O原子的第一电离能大小,从原子结构的角度说明理由:____________________。
(3)S O232−的空间结构是__________。
同位素示踪实验可证实S O232−中两个S原子的化学环境不同,实验过程为
SO32− ⎯⎯ⅰS→S O2 32− ⎯ ⎯Ag⎯→ⅱ+ Ag S2 +SO42−。过程ⅱ中,S O2 32−断裂的只有硫硫键,若过程ⅰ所用试剂是 Na SO232 3和35S,过程ⅱ含硫产物是__________。
MgS O2 3 6H O2 的晶胞形状为长方体,边长分别为anm、bnm cnm、 ,结构如图所示。
2+−1,阿伏加德罗晶胞中的Mg H O( 2 )6 个数为__________。已知MgS O2 3 6H O2 的摩尔质量是Mg ml
常数为NΛ ,该晶体的密度为__________g cm−3。(1nm =10−7cm)
浸金时,S O232−作为配体可提供孤电子对与Au+形成Au S O( 2 3)23− 。分别判断S O232−中的中心S 原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由:____________________。
16. 尿素CO NH(2)2合成的发展体现了化学科学与技术的不断进步。(1)十九世纪初,用氰酸银(AgOCN)与NH Cl4 在一定条件下反应制得CO NH(2)2,实现了由无机物
到有机物的合成。该反应的化学方程式是____________________。
(2)二十世纪初,工业上以CO2和NH3 原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:
ⅰ.CO2和NH3生成NH COONH24;
ⅱ.NH COONH24分解生成尿素。
结合反应过程中能量变化示意图,下列说法正确的是__________(填序号)。
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ为放热反应,ⅱ为吸热反应
c.CO2(l)+2NH3(l) = CO NH(2)2(l)+H O l2 ( )ΔH = E1 −E4
近年研究发现,电催化CO2和含氮物质( NO3−等)在常温常压下合成尿素,有助于实现碳中和及解决
含氮废水污染问题。向一定浓度的KNO3溶液通CO2至饱和,在电极上反应生成CO NH(2)2,电解原理如图所示。
①电极b是电解池的__________极。
②电解过程中生成尿素的电极反应式是_____________。
尿素样品含氮量的测定方法如下。
已知:溶液中c NH(+4)不能直接用NaOH 溶液准确滴定。
①消化液中的含氮粒子是__________。
②步骤ⅳ中标准 NaOH 溶液的浓度和消耗的体积分别为c和V,计算样品含氮量还需要的实验数据有
__________。
17. 化合物P是合成抗病毒药物普拉那韦的原料,其合成路线如下。
已知:
P
-
Br
Zn
→
(1)A 中含有羧基,A→B 的化学方程式是____________________。
(2)D 中含有的官能团是__________。
(3)关于 D→E 的反应:
① 羰基相邻碳原子上的 C-H 键极性强,易断裂,原因是____________________。
②该条件下还可能生成一种副产物,与 E 互为同分异构体。该副产物的结构简式是__________。
(4)下列说法正确的是__________(填序号)。
a.F 存在顺反异构体 b.J 和 K 互为同系物 c.在加热和Cu催化条件下,J不能被O2氧化
(5)L 分子中含有两个六元环。L的结构简式是__________。
(6)已知:ƒ
,依据D→E的原理,L和M 反应得到了
P。M 的结构简式是__________。
18. 以银锰精矿(主要含Ag S2 、MnS、FeS2 )和氧化锰矿(主要含MnO2 )为原料联合提取银和锰的一种流程示意图如下。
已知:酸性条件下,MnO2的氧化性强于Fe3+ 。
“浸锰”过程是在H SO24溶液中使矿石中的锰元素浸出,同时去除FeS2,有利于后续银的浸出:矿
石中的银以Ag S2 的形式残留于浸锰渣中。
①“浸锰”过程中,发生反应MnS+2H+ = Mn2+ +H S2 ,则可推断:Ksp (MnS)__________(填“>”或“<”)
Ksp (Ag S2 )。
②在H SO24溶液中,银锰精矿中的FeS2和氧化锰矿中的MnO2 发生反应,则浸锰液中主要的金属阳离子
有__________。
“浸银”时,使用过量FeCl3、HCl和CaCl2的混合液作为浸出剂,将Ag S2 中的银以AgCl2−形式
浸出。
①将“浸银”反应的离子方程式补充完整:__________。
□Fe3+ + Ag S2 +□_____噲垐??□_____ 2 AgCl+ 2− +S
②结合平衡移动原理,解释浸出剂中Cl−、H+的作用:____________________。
“沉银”过程中需要过量的铁粉作为还原剂。
①该步反应的离子方程式有______________________________。
②一定温度下,Ag的沉淀率随反应时间的变化如图所示。解释t 分钟后Ag的沉淀率逐渐减小的原因: ______________。
结合“浸锰”过程,从两种矿石中各物质利用的角度,分析联合提取银和锰的优势:________。
19. 资料显示,I2 可以将Cu氧化为Cu2+ 。某小组同学设计实验探究Cu 被I2 氧化的产物及铜元素的价态。
已知:I2 易溶于KI溶液,发生反应I2 +I−噲垐?? I3− (红棕色);I2 和I3− 氧化性几乎相同。
I.将等体积的KI溶液加入到mml铜粉和nmlI (n2 m)的固体混合物中,振荡。
实验记录如下:
初始阶段,Cu被氧化的反应速率:实验Ⅰ__________(填“>”“<”或“=”)实验Ⅱ。
2+−
实验Ⅲ所得溶液中,被氧化的铜元素的可能存在形式有Cu H O( 2 )4 (蓝色)或CuI2 (无色),进行以下实验探究:步骤 a.取实验Ⅲ的深红棕色溶液,加入CCl4 ,多次萃取、分液。
步骤 b.取分液后的无色水溶液,滴入浓氨水。溶液颜色变浅蓝色,并逐渐变深。
ⅰ.步骤 a 的目的是_____________________。
ⅱ.查阅资料,2Cu2+ +4I− =2CuI+I2,Cu NH(3)2+ (无色)容易被空气氧化。用离子方程式解释步
骤b的溶液中发生的变化:______________。
结合实验Ⅲ,推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是CuI,实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是
____________________。分别取实验Ⅰ和Ⅱ充分反应后的固体,洗涤后得到白色沉淀,加入浓KI溶液,
__________(填实验现象),观察到少量红色的铜。分析铜未完全反应的原因是____________________。
上述实验结果,I2 仅将Cu 氧化为+1价。在隔绝空气的条件下进行电化学实验,证实了I2 能将Cu
氧化为Cu2+ 。装置如图所示,a、b分别是_____________。
运用氧化还原反应规律,分析在上述实验中Cu 被I2 氧化的产物中价态不同的原因:_________。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是
A. 三种物质中均有碳碳原子间的σ键
B. 三种物质中的碳原子都是sp3杂化
C. 三种物质的晶体类型相同
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
D. 三种物质均能导电
c KI()
实验现象
实验 Ⅰ
0.01ml L −1
极少量I2 溶解,溶液为淡红色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为淡红色
实验 Ⅱ
0.1ml L −1
部分I2 溶解,溶液为红棕色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍为红棕色
实验 Ⅲ
4ml L −1
I2 完全溶解,溶液为深红棕色;充分反应后,红色的铜粉完全溶解,溶液为深红棕色
2023 年普通高中学业水平等级性考试
(北京卷) 化学
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12N-14O-16 Mg-24S-32 第一部分本部分共 14 小题,每题 3 分,共 42 分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。
1. 中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔,是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是
A. 三种物质中均有碳碳原子间的σ键B. 三种物质中的碳原子都是sp3 杂化
C. 三种物质的晶体类型相同D. 三种物质均能导电
【答案】A
【解析】
【详解】A.原子间优先形成σ键,三种物质中均存在σ键,A 项正确;
B.金刚石中所有碳原子均采用sp3 杂化,石墨中所有碳原子均采用sp2 杂化,石墨炔中苯环上的碳原子采
用sp2杂化,碳碳三键上的碳原子采用sp杂化,B 项错误;
C.金刚石为共价晶体,石墨炔为分子晶体,石墨为混合晶体,C 项错误;
D.金刚石中没有自由移动电子,不能导电,D 项错误;故选 A。
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. NaCl的电子式为 Na :l:B. NH3的 VSEPR 模型为
··
C.
z
2
p
电子云图为
D. 基态24Cr 原子的价层电子轨道表示式为
【答案】C
【解析】
【详解】A.氯化钠是离子化合物,其电子式是 ,A 项错误;
B.氨分子的 VSEPR 模型是四面体结构,B 项错误:
C.p 能级电子云是哑铃(纺锤)形,C 项正确;
D.基态铬原子的价层电子轨道表示式是 ,D 项错误;
故选 C。
3. 下列过程与水解反应无关的是
热的纯碱溶液去除油脂
重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
向沸水中滴入饱和FeCl3 溶液制备 Fe(OH)3胶体
【答案】B
【解析】
【详解】A.热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性,油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油,故可用热的纯碱溶液去除油脂,A 不符合题意;
B.重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃,与水解反应无关,B 符合题意;
C.蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸,C 不符合题意;
D. Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH)3,加热能增大 Fe3+ 的水解程度,D 不符合题意;故选 B。
4. 下列事实能用平衡移动原理解释的是
H2O2溶液中加入少量MnO2 固体,促进H2O2分解
密闭烧瓶内的 NO2 和N2O4 的混合气体,受热后颜色加深
铁钉放入浓HNO3中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
锌片与稀H2SO4 反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2 的产生
【答案】B
【解析】
【详解】A.MnO2 会催化 H2O2 分解,与平衡移动无关,A 项错误;
B.NO2 转化为 N2O4 的反应是放热反应,升温平衡逆向移动, NO2 浓度增大,混合气体颜色加深,B 项正确;
C.铁在浓硝酸中钝化,加热会使表面的氧化膜溶解,铁与浓硝酸反应生成大量红棕色气体,与平衡移动无关,C 项错误;
D.加入硫酸铜以后,锌置换出铜,构成原电池,从而使反应速率加快,与平衡移动无关,D 项错误;故选 B。
5. 回收利用工业废气中的CO2和SO2,实验原理示意图如下。
下列说法不正确的是
废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
装置 a 中溶液显碱性的原因是HCO3 的水解程度大于HCO3的电离程度
装置 a 中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
CO2 H2O电解HCOOH SO24
D. 装置b中的总反应为SO32
【答案】C
【解析】
【详解】A.SO2 是酸性氧化物,废气中SO2 排放到空气中会形成硫酸型酸雨,故 A 正确;
B.装置 a 中溶液的溶质为 NaHCO3,溶液显碱性,说明HCO3的水解程度大于电离程度,故 B 正确;
C.装置 a 中 NaHCO3 溶液的作用是吸收SO2气体,CO2与 NaHCO3 溶液不反应,不能吸收CO2,故 C
错误;
CO2 H2O电解HCOOH SO24,故 D
D.由电解池阴极和阳极反应式可知,装置 b 中总反应为SO32
正确;选 C。
6. 下列离子方程式与所给事实不相符的是
A. Cl2 制备 84 消毒液(主要成分是 NaClO):Cl2 2OH Cl ClO H2O
B. 食醋去除水垢中的CaCO3 :CaCO3 2H Ca2 H2O CO2
利用覆铜板制作印刷电路板:2Fe3 Cu 2Fe2 Cu2
Na2S去除废水中的Hg2:Hg2 S2 HgS
【答案】B
【解析】
【详解】A.Cl2 和 NaOH 溶液反应产生 NaCl、NaClO、H2O,除了 Cl2 和 H2O 不能拆写其余均可拆写为离子,A 项正确;
B.食醋为弱酸不能拆写为离子,反应为 2CH3COOH+CaCO3=Ca2++2CH3COO-+CO2+H2O,B 项错误;
C.FeCl3 将 Cu 氧化为 CuCl2 而自身被还原为 FeCl2,反应为 2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,C 项正确;
D.Na2S 将 Hg2+转化为沉淀除去,反应为 Hg2++S2−=HgS↓,D 项正确;故选 B。
7. 蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。
下列关于该过程的分析不正确的是
过程①白色固体变黑,主要体现了浓硫酸的脱水性
过程②固体体积膨胀,与产生的大量气体有关
过程中产生能使品红溶液褪色的气体,体现了浓硫酸的酸性
过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
【答案】C
【解析】
【详解】A.浓硫酸具有脱水性,能将有机物中的 H 原子和 O 原子按 2∶1 的比例脱除,蔗糖中加入浓硫酸,白色固体变黑,体现浓硫酸的脱水性,A 项正确;
B.浓硫酸脱水过程中释放大量热,此时发生反应C 2H2SO4(浓)CO2 2SO2 2H2O ,产生大量
气体,使固体体积膨胀,B 项正确;
C.结合选项B可知,浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色,体现浓硫酸的强氧化性,C 项错误;
D.该过程中,蔗糖发生化学反应,发生了化学键的断裂,D 项正确;故选 C。
8. 完成下述实验,装置或试剂不正确的是
A. 实验室制Cl2B. 实验室收集C2H4C. 验证 NH3易溶于水且溶液呈碱性 D. 除去CO2
中混有的少量HCl
【答案】D
【解析】
【详解】A.MnO2 固体加热条件下将 HCl 氧化为 Cl2,固液加热的反应该装置可用于制备 Cl2,A 项正确;
B.C2H4 不溶于水,可选择排水收集,B 项正确;
C.挤压胶头滴管,水进入烧瓶将 NH3 溶解,烧瓶中气体大量减少压强急剧降低打开活塞水迅速被压入烧瓶中形成红色喷泉,红色喷泉证明 NH3 与水形成碱性物质,C 项正确;
D.Na2CO3 与 HCl、CO2 发生反应,不能达到除杂的目的,应该选用饱和 NaHCO3 溶液,D 项错误;
故选 D。
9. 一种聚合物PHA的结构简式如下,下列说法不正确的是
PHA的重复单元中有两种官能团
PHA可通过单体 缩聚合成
PHA在碱性条件下可发生降解
PHA中存在手性碳原子
【答案】A
【解析】
【详解】A.PHA的重复单元中只含有酯基一种官能团,A 项错误;
B.由PHA的结构可知其为聚酯,由单体 缩聚合成,B 项正确;
C.PHA为聚酯,碱性条件下可发生降解,C 项正确;
D.PHA的重复单元中只连有 1 个甲基的碳原子为手性碳原子,D 项正确;故选 A。
10. 下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
FF键的键能小于ClCl键的键能
三氟乙酸的Ka 大于三氯乙酸的Ka
氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
气态氟化氢中存在(HF)2 ,而气态氯化氢中是HCl分子
【答案】A
【解析】
【详解】A.F 原子半径小,电子云密度大,两个原子间的斥力较强,FF键不稳定,因此FF键的键能小于ClCl 键的键能,与电负性无关,A 符合题意;
B.氟的电负性大于氯的电负性。FC 键的极性大于Cl C 键的极性,使F3C —的极性大于Cl3C —的极
性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大,更容易电离出氢离子,酸性更强,B 不符合题意;
C.氟的电负性大于氯的电负性,FH 键的极性大于ClH键的极性,导致HF分子极性强于HCl,C 不符合题意;
D.氟的电负性大于氯的电负性,与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键,因此气态氟化氢中存在HF2 ,D 不符合题意;
故选 A。
11. 化合物K 与L反应可合成药物中间体M ,转化关系如下。
已知 L 能发生银镜反应,下列说法正确的是
A. K 的核磁共振氢谱有两组峰B. L 是乙醛
C. M 完全水解可得到 K 和 LD. 反应物 K 与 L 的化学计量比是 1∶1
【答案】D
【解析】
【详解】A.有机物的结构与性质 K 分子结构对称,分子中有 3 种不同环境的氢原子,核磁共振氢谱有 3 组峰,A 错误;
B.根据原子守恒可知 1 个 K 与 1 个 L 反应生成 1 个 M 和 2 个 ,L 应为乙二醛,B 错误;
C.M 发生完全水解时,酰胺基水解,得不到 K,C 错误;
D.由上分析反应物 K 和 L 的计量数之比为 1∶1,D 项正确;故选 D。
12. 离 子 化 合 物 Na2O2 和 CaH2 与 水 的 反 应 分 别 为 ① 2Na2O2 2H2O 4NaOH O2 ;
②CaH2 2H2O Ca(OH)2 2H2 。下列说法正确的是
Na2O2、CaH2 中均有非极性共价键
①中水发生氧化反应,②中水发生还原反应
Na2O2中阴、阳离子个数比为1:2,CaH2中阴、阳离子个数比为2:1
当反应①和②中转移的电子数相同时,产生的O2和H2 的物质的量相同
【答案】C
【解析】
【详解】A.Na2O2 中有离子键和非极性键,CaH2 中只有离子键面不含非极性键,A 错误;
B.①中水的化合价不发生变化,不涉及氧化还原反应,②中水发生还原反应,B 错误;
C.Na2O2 由 Na+和O22组成.阴、阳离子个数之比为 1∶2,CaH2 由 Ca2+和 H-组成,阴、阳离子个数之比
为 2∶1,C 正确;
D.①中每生成 1 个氧气分子转移 2 个电子,②中每生成 1 个氢气分子转移 1 个电子,转移电子数相同时,生成氧气和氢气的物质的量之比为 1∶2,D 错误;
故选 C。
13. 一种分解氯化铵实现产物分离的物质转化关系如下,其中b、d代表MgO 或MgOHCl 中的一种。
下列说法正确的是
A. a、c 分别是HCl、NH3
B. d 既可以是MgO ,也可以是MgOHCl
已知MgCl2 为副产物,则通入水蒸气可减少MgCl2 的产生
等压条件下,反应①、②的反应热之和,小于氯化铵直接分解的反应热
【答案】C
【解析】
【分析】NH4Cl分解的产物是 NH3和HCl,分解得到的HCl与MgO 反应生成Mg(OH)Cl ,Mg(OH)Cl
又可以分解得到HCl和MgO ,则 a 为 NH3,b 为Mg(OH)Cl ,c 为HCl,d 为MgO 。 【详解】A.由分析可知,a 为 NH3,
c 为HCl,A 项错误;
B.d 为MgO ,B 错误;
C.可以水解生成Mg(OH)Cl ,通入水蒸气可以减少MgCl2 的生成,C 正确;
D.反应①和反应②相加即为氯化铵直接分解的反应,由盖斯定律可知,等压条件下,反应①、反应②的反应热之和等于氯化铵直接分解的反应热,D 错误;故选 C。
14. 利用平衡移动原理,分析一定温度下Mg2在不同pH 的 Na2CO3体系中的可能产物。
已知:i.图 1 中曲线表示 Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH 的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合 cMg2c2 OH Ksp Mg(OH)2 ;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
cMg2cCO32 Ksp MgCO3 [注:起始 cNa2CO3 0.1mlL1 ,不同 pH 下 cCO32 由图 1
得到]。
下列说法不正确的是
A. 由图 1,pH 10.25,cHCO3 cCO32
由图 2,初始状态pH 11、lg cMg2 6 ,无沉淀生成
由图 2,初始状态pH 9、lg cMg2 2 ,平衡后溶液中存在
cH2CO3cHCO3cCO32 0.1mlL1
由图 1 和图 2,初始状态pH 8 、lgcMg2 1,发生反应:
Mg2 2HCO3 MgCO3 CO2 H2O
【答案】C
【解析】
【详解】A.水溶液中的离子平衡 从图 1 可以看出pH 10.25时,碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同,
A 项正确;
B.从图 2 可以看出pH 11、lgcMg2 6时,该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方,不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀,B 项正确;
C.从图 2 可以看出pH 9、lgcMg2 2时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,根据物料守恒,溶液中cH2CO3cHCO3 cCO32 0.1mlL1 ,C 项错误;D.pH 8 时,溶液中主要含碳微粒是HCO3,pH 8 ,lgcMg2 1时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,因此反应的离子方程式为Mg3 2HCO3 MgCO3 H2O CO2 ,D 项正确;
故选 C。
第二部分
本部分共 5 小题,共 58 分。
15. 硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根S2O32可看作是SO24中的一个O原子被S 原子取代的产物。
基态S原子价层电子排布式是__________。
比较S原子和O原子的第一电离能大小,从原子结构的角度说明理由:____________________。
S2O32的空间结构是__________。
同位素示踪实验可证实S2O32中两个S原子的化学环境不同,实验过程为
SO32 ⅰSS2O32 Agⅱ Ag2S SO42 。过程ⅱ中,S2O32断裂的只有硫硫键,若过程ⅰ所用试剂是 Na232SO3 和35S,过程ⅱ含硫产物是__________。
MgS2O3 6H2O 的晶胞形状为长方体,边长分别为anm、bnm、cnm ,结构如图所示。
晶胞中的MgH2O62个数为__________。已知 MgS2O3 6H2O 的摩尔质量是Mgml1,阿伏加德罗常数为 NΛ ,该晶体的密度为__________gcm3。1nm 107cm
浸金时,S2O32 作为配体可提供孤电子对与Au形成 AuS2O323 。分别判断S2O32中的中心S原
子和端基S原子能否做配位原子并说明理由:____________________。
【答案】(1)3s23p4
I1(O) I1(S),氧原子半径小,原子核对最外层电子的吸引力大,不易失去一个电子
四面体形(4) Na232SO4 和Ag235S
4M1021
(5)①. 4②.
NAabc
(6)S2O32中的中心原子 S 的价层电子对数为 4,无孤电子对,不能做配位原子;端基 S 原子含有孤电子
对,能做配位原子
【解析】
【小问 1 详解】
S 是第三周期ⅥA 族元素,基态 S 原子价层电子排布式为3s23p4。答案为3s23p4;
【小问 2 详解】
S 和 O 为同主族元素,O 原子核外有 2 个电子层,S 原子核外有 3 个电子层,O 原子半径小,原子核对最外层电子的吸引力大,不易失去 1 个电子,即 O 的第一电离能大于 S 的第一电离能。答案为 I1(O)>I1(S),氧原子半径小,原子核对最外层电子的吸引力大,不易失去一个电子;
【小问 3 详解】
SO24的中心原子 S 的价层电子对数为 4,无孤电子对,空间构型为四面体形,S2O32可看作是S O24中 1
个 O 原子被 S 原子取代,则S2O32的空间构型为四面体形。答案为四面体形;
【小问 4 详解】
过程Ⅱ中S2O32断裂的只有硫硫键,根据反应机理可知,整个过程中S O32最终转化为S O24,S 最终转化
为Ag2S。若过程ⅰ所用的试剂为 Na232SO3 和35S,过程Ⅱ的含硫产物是 Na232SO4 和Ag235S。答案为
Na232SO4 和Ag235S;
【小问 5 详解】
由晶胞结构可知,1 个晶胞中含有8 4 2 1 4 个 MgH2O62,含有 4 个S2O32 ;该晶
体的密度ρ NNMAV NAabc4M1021 g cm3 。答案为 4; N4AMabc 1021;
【小问 6 详解】
具有孤电子对的原子就可以给个中心原子提供电子配位。S2O32中的中心原子 S 的价层电子对数为 4,无孤
电子对,不能做配位原子;端基 S 原子含有孤电子对,能做配位原子。
16. 尿素 CONH22 合成的发展体现了化学科学与技术的不断进步。
十九世纪初,用氰酸银AgOCN与NH4Cl在一定条件下反应制得CONH22,实现了由无机物到
有机物的合成。该反应的化学方程式是____________________。
二十世纪初,工业上以CO2和 NH3为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步: ⅰ.CO2和 NH3生成 NH2COONH4; ⅱ. NH2COONH4分解生成尿素。
结合反应过程中能量变化示意图,下列说法正确的是__________(填序号)。
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ为放热反应,ⅱ为吸热反应
c.CO2 l2NH3 l CONH2 2 lH2OlΔH E1 E4
近年研究发现,电催化CO2和含氮物质( NO3等)在常温常压下合成尿素,有助于实现碳中和及解决含
氮废水污染问题。向一定浓度的KNO3溶液通CO2至饱和,在电极上反应生成CONH22,电解原理如图
所示。
①电极b是电解池的__________极。
②电解过程中生成尿素的电极反应式是_____________。
尿素样品含氮量的测定方法如下。
已知:溶液中cNH4 不能直接用 NaOH 溶液准确滴定。
①消化液中的含氮粒子是__________。
②步骤ⅳ中标准 NaOH 溶液的浓度和消耗的体积分别为c和 V ,计算样品含氮量还需要的实验数据有
__________。
【答案】(1)AgOCN NH4Cl CO NH2 2 AgCl
(2)ab(3)①. 阳②. 2NO3 16e CO2 18H CO NH2 2 7H2O
(4)①. NH4②. 样品的质量、步骤Ⅲ所加入H2SO4 溶液的体积和浓度
【解析】
【小问 1 详解】
根据原子守恒分析,二者反应生成尿素和氯化银,化学方程式是AgOCN NH4Cl CO NH2 2 AgCl 。
答案为AgOCN NH4Cl CO NH2 2 AgCl ;
【小问 2 详解】
a.反应ⅰ的活化能是E1,反应ⅱ活化能是 E3, E1
故选 ab。
【小问 3 详解】
①电极 b 上发生H2O失电子生成O2的氧化反应,是电解池的阳极。②a 极硝酸根离子得电子转化为尿素,再结合酸性环境可分析出电极反应式为2NO3 16e CO2 18H CO NH2 2 7H2O 。答案为阳极;
2NO3 16e CO2 18H CO NH2 2 7H2O ;
【小问 4 详解】
①尿素消化分解生成 NH3和CO2,由于反应中存在浓H2SO4 ,则消化液中含氮粒子为NH4 。②除了已知
数据外,还需要的是样品的质量、步骤ⅲ所加入H2SO4 溶液的体积和浓度。答案为NH4 ;样品的质量、步
骤Ⅲ所加入 H2SO4 溶液的体积和浓度。
17. 化合物P 是合成抗病毒药物普拉那韦的原料,其合成路线如下。
已知:
(1)A 中含有羧基,A→B 的化学方程式是____________________。
(2)D 中含有的官能团是__________。
(3)关于 D→E 的反应:
①的羰基相邻碳原子上的 C-H 键极性强,易断裂,原因是____________________。
②该条件下还可能生成一种副产物,与 E 互为同分异构体。该副产物的结构简式是__________。
(4)下列说法正确的是__________(填序号)。
a.F 存在顺反异构体 b.J 和 K 互为同系物 c.在加热和Cu 催化条件下,J不能被O2氧化
(5)L 分子中含有两个六元环。L的结构简式是__________。
(6)已知:,依据D E 的原理,L和M 反应得到了P 。M 的结
构简式是__________。
【答案】(1)CH2BrCOOH CH3CH2OH浓H2SO4CH2BrCOOCH2CH3 H2O
(2)醛基(3)①. 羰基为强吸电子基团,使得相邻碳原子上的电子偏向羰基上的碳原子,使得相
②
.
邻碳原子上的CH键极性增强
(4)ac(5)
(6)
【解析】
【分析】A 中含有羧基,结合 A 的分子式可知 A 为CH2BrCOOH;A 与乙醇发生酯化反应,B 的结构简
式为CH2BrCOOCH2CH3 ;D 与 2-戊酮发生加成反应生成 E,结合 E 的结构简式和 D 的分子式可知 D 的
结构简式为,E 发生消去反应脱去 1 个水分子生成 F,F 的结构简式为,D→F 的整个
过程为羟醛缩合反应,结合 G 的分子式以及 G 能与 B 发生已知信息的反应可知 G 中含有酮羰基,说明 F
中的碳碳双键与H2发生加成反应生成 G,G 的结构简式为;B 与 G 发生已知信息的反应生成 J,
J
为
;K 在 NaOH 溶液中发生水解反应生成,酸化得到
;结合题中信息可知 L 分子中含有两个六元环,由 L 的分子式可知中羧基与羟基
酸化时发生酯化反应
,
L
的结构简式为
,
发生酮式与烯醇式互变得到
消去反应得到
P
,则
M
的结构简式为
;由题意可知 L 和 M 可以发生类似 D→E 的加成反应得到
,
发生
。
【小问 1 详解】
A→B 的化学方程式为CH2BrCOOH CH3CH2OH浓H2SO4CH2BrCOOCH2CH3 H2O 。答案为
CH2BrCOOH CH3CH2OH浓H2SO4CH2BrCOOCH2CH3 H2O ;
【小问 2 详解】
D 的结构简式为,含有的官能团为醛基。答案为醛基;
【小问 3 详解】
①羰基为强吸电子基团,使得相邻碳原子上的电子偏向碳基上的碳原子,使得相邻碳原子上的CH键极性增强,易断裂。②2-戊酮酮羰基相邻的两个碳原子上均有CH键,均可以断裂与苯甲醛的醛基发生加成
反应,如图所示,1 号碳原子上的CH键断裂与苯甲醛的醛基加成得到 E,3 号碳原子上的CH键
也可以断裂与苯甲醛的醛基加成得到副产物。答案为羰基为强吸电子基团,使得相邻碳原子上的电
子偏向羰基上的碳原子,使得相邻碳原子上的 C−H 键极性增强;;
【小问 4 详解】
a.F 的结构简式为,存在顺反异构体,a 项正确;
b.K 中含有酮脲基,J 中不含有酮脲基,二者不互为同系物,b 项错误;
c.J 的结构简式为,与羟基直接相连的碳原子上无 H 原子,在加热和Cu 作催化剂
条件下,J 不能被O2氧化,c 项正确;
故选 ac;
【小问 5 详解】
由上分析 L 为。答案为;
【小问 6 详解】
由上分析 M 为。答案为。
18. 以银锰精矿(主要含Ag2S 、MnS、FeS2 )和氧化锰矿(主要含MnO2 )为原料联合提取银和锰的一种流
程示意图如下。
已知:酸性条件下,MnO2 的氧化性强于Fe3。
“浸锰”过程是在H2SO4 溶液中使矿石中的锰元素浸出,同时去除FeS2 ,有利于后续银的浸出:矿石中的银以Ag2S 的形式残留于浸锰渣中。
①“浸锰”过程中,发生反应 MnS2H Mn2 H2S ,则可推断: Ksp MnS __________(填“>”或
“<”)Ksp Ag2S。
②在H2SO4 溶液中,银锰精矿中的FeS2 和氧化锰矿中的MnO2 发生反应,则浸锰液中主要的金属阳离子
有__________。
“浸银”时,使用过量 FeCl3、HCl和CaCl2的混合液作为浸出剂,将Ag2S 中的银以AgCl2形式
浸出。
①将“浸银”反应的离子方程式补充完整:__________。
□Fe3 Ag2S□_____□_____ 2AgCl2 S
②结合平衡移动原理,解释浸出剂中Cl、H的作用:____________________。
“沉银”过程中需要过量的铁粉作为还原剂。
①该步反应的离子方程式有______________________________。
②一定温度下,Ag 的沉淀率随反应时间的变化如图所示。解释 t 分钟后Ag 的沉淀率逐渐减小的原因:
______________。
结合“浸锰”过程,从两种矿石中各物质利用的角度,分析联合提取银和锰的优势:________。
【答案】(1)①. >②. Fe3、Mn2
(2)①. 2Fe3 Ag2S4Cl- 2Fe3 2AgCl2 S②. Cl是为了与 Ag2S 电离出的
Ag 结合生成AgCl2 ,使平衡正向移动,提高 Ag2S 的浸出率;H是为了抑制 Fe3 水解,防止生成
Fe(OH)3沉淀
(3)①. 2AgCl2 Fe Fe2 2Ag 4Cl 、2Fe3 Fe 3Fe2②. Fe2被氧气氧化为Fe3,
Fe3把Ag 氧化为Ag
(4)可将两种矿石中的锰元素同时提取到浸锰液中,得到MnSO4,同时将银元素和锰元素分离开;生成
的Fe3还可以用于浸银,节约氧化剂
【解析】
【分析】银锰精矿(主要含 Ag2S 、MnS、FeS2 )和氧化锰矿(主要含MnO2 )混合加H2SO4 溶液,使矿石
中的锰元素浸出,同时去除FeS2 ,矿石中的银以Ag2S 的形式残留于浸锰渣中,浸锰液中主要的金属阳离子有 Fe3 、 Mn2 ;浸锰渣中 Ag2S 与过量 FeCl3、HCl 和 CaCl2 的混合液反应,将 Ag2S 中的银以
AgCl2形式浸出,用铁粉把AgCl2还原为金属银。
【小问 1 详解】
①“浸锰”过程中,矿石中的银以Ag2S 的形式残留于浸锰渣中,MnS发生反应MnS2H Mn2 H2S ,硫化锰溶于强酸而硫化银不溶于强酸,则可推断:Ksp MnS> Ksp Ag2S;
②根据信息,在H2SO4 溶液中二氧化锰可将Fe2氧化为Fe3,自身被还原为Mn2,则浸锰液中主要的金
属阳离子有Fe3、Mn2。
【小问 2 详解】
①Ag2S中 S 元素化合价升高,Fe 元素化合价降低,根据得失电子守恒、元素守恒,该离子方程式为
2Fe3 Ag2S 4Cl2Fe2 2ΛgCl2 S;
②Cl是为了与Ag2S 电离出的Ag结合生成AgCl2,使平衡正向移动,提高Ag2S 的浸出率;H是为
了抑制Fe3水解,防止生成 Fe(OH)3沉淀。
【小问 3 详解】
①铁粉可将AgCl2还原为单质银,过量的铁粉还可以与铁离子发生反应,因此离子方程式为
2AgCl2 Fe Fe2 2Ag 4Cl 、2Fe3 Fe 3Fe2;
②溶液中生成的Fe2会被空气中的氧气缓慢氧化为Fe3,Fe3把部分Ag 氧化为Ag,因此 t min 后银的
沉淀率逐渐降低。
【小问 4 详解】
联合提取银和锰的优势在于“浸锰”过程可将两种矿石中的锰元素同时提取到浸锰液中,将银元素和锰元素分离开,利用MnO2 的氧化性将FeS2 中的Fe2氧化为Fe3,同时生成的Fe3还可以用于浸银,节约氧化剂,同时得到MnSO4。
19. 资料显示,I2 可以将Cu 氧化为Cu2 。某小组同学设计实验探究Cu 被I2 氧化的产物及铜元素的价态。
已知:I2 易溶于KI溶液,发生反应I2 I I3 (红棕色);I2 和I3 氧化性几乎相同。
I.将等体积的KI溶液加入到mml铜粉和nmlI2(n m)的固体混合物中,振荡。
实验记录如下:
初始阶段,Cu 被氧化的反应速率:实验Ⅰ__________(填“>”“<”或“=”)实验Ⅱ。
实验Ⅲ所得溶液中,被氧化的铜元素的可能存在形式有CuH2O42 (蓝色)或CuI2 (无色),进行
以下实验探究:步骤 a.取实验Ⅲ的深红棕色溶液,加入CCl4 ,多次萃取、分液。步骤 b.取分液后的无色水溶液,滴入浓氨水。溶液颜色变浅蓝色,并逐渐变深。
ⅰ.步骤 a 的目的是_____________________。
ⅱ.查阅资料,2Cu2 4I 2CuI I2 , CuNH3 2 (无色)容易被空气氧化。用离子方程式解释步
骤b的溶液中发生的变化:______________。
结合实验Ⅲ,推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是CuI ,实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是
____________________。分别取实验Ⅰ和Ⅱ充分反应后的固体,洗涤后得到白色沉淀,加入浓KI溶液,
__________(填实验现象),观察到少量红色的铜。分析铜未完全反应的原因是____________________。
上述实验结果,I2 仅将Cu 氧化为+1价。在隔绝空气的条件下进行电化学实验,证实了I2 能将Cu 氧化为Cu2 。装置如图所示,a、b分别是_____________。
运用氧化还原反应规律,分析在上述实验中Cu 被 I2 氧化的产物中价态不同的原因:_________。
【 答 案 】( 1 ) <( 2 )①. 除 去 I3 , 防 止 干 扰 后 续 实 验②.
CuI2 2NH3 H2O Cu NH3 2 2H2O 2I 、
4CuNH3 2 O2 8NH3 H2O 4Cu NH3 4 2 4OH 6H2O
(3)①. 2Cu I2 2CuI 或2Cu KI3 2CuI KI②. 白色沉淀逐渐溶解③. 溶液变为无
色铜与碘的反应为可逆反应(或I3 浓度小未能氧化全部的Cu )
(4)铜、含nmlI2 的4mlL1 的KI溶液
(5)在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中Cu 可以进一步与I结合生成CuI 沉淀或CuI2,Cu 浓度减小使得Cu2 氧化性增强,发生反应2Cu2 4I 2CuI I2 和2Cu2 6I 2CuI2 I2 。
【解析】
【分析】因 I2 溶解度较小,Cu 与 I2 接触不充分,将转化为I3 可以提高 Cu 与I3 的接触面积,提高反应速率。
加入CCl4 ,I2 I I3平衡逆向移动,I2 浓度减小,I浓度增加,CuI2浓度增加,加入氨水后转化为 CuNH3 2,被氧化为Cu(NH3)42,故而产生无色溶液变为蓝色溶液的现象。
【小问 1 详解】提高 KI 浓度,便于提高I3 的浓度,与 Cu 接触更加充分,Cu 与I3 的反应速率加快,故实验Ⅰ<实验Ⅱ。
【小问 2 详解】
加入CCl4 ,I2 I I3平衡逆向移动,I2 浓度减小,I浓度增加,其目的为:除去I3 ,防止干扰后续实验。加入氨水CuI2浓后转化为 CuNH3 2无色的CuNH3 2被氧化为蓝色的Cu(NH3)42,方程式为CuI2 2NH3 H2O Cu NH3 2 2H2O 2I 、
4CuNH3 2 O2 8NH3 H2O 4Cu NH3 4 2 4OH 6H2O 。
【小问 3 详解】结合实验Ⅲ,推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是 CuI ,实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是
2Cu I2 2CuI 或2Cu KI3 2CuI KI ;2Cu I2 2CuI 反应为可逆反应,加入浓KI溶液,I2 浓度减小,CuI 转化为 Cu 和 I2,故产生白色沉淀溶解,出现红色固体的过程。
【小问 4 详解】
要验证I2 能将Cu 氧化为Cu2 ,需设计原电池负极材料为 Cu,b 为含nmlI2 的4mlL1 的KI溶液。
【小问 5 详解】含nmlI2 的4mlL1 的KI溶液铜与碘反应的体系在原电池装置中, I2 将Cu 氧化为Cu2 ;而在实验Ⅰ、实验Ⅱ和实验Ⅲ中Cu 以Cu 形式存在,这是由于在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中Cu 可以进一步与I结合生成CuI 沉淀或CuI2 , Cu 浓度减小使得Cu2 氧化性增强,发生反应 2Cu2 4I 2CuI I2 和
2Cu2 6I 2CuI2 I2 。cKI
实验现象
实验 Ⅰ
0.01mlL1
极少量I2 溶解,溶液为淡红色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液
仍为淡红色
实验 Ⅱ
0.1mlL1
部分I2 溶解,溶液为红棕色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液仍
为红棕色
实验 Ⅲ
4mlL1
I2 完全溶解,溶液为深红棕色;充分反应后,红色的铜粉完全溶解,溶液为深红
棕色
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