2024版新教材高考化学全程一轮总复习第四章非金属及其化合物第11讲硫及其重要化合物（课件+课时作业+学生用书）（3份）

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复 习 目 标1.了解硫及其重要化合物的制备方法，掌握其主要化学性质及应用；2.了解硫及其化合物的相互转化及应用；3.了解一些陌生含硫物质的制备。4.了解硫的氧化物对环境的影响。
考点一　硫及其氧化物必备知识整理1.硫单质(1)硫元素存在形态①游离态：硫单质俗称　　，主要存在于火山喷口附近或地壳的岩层里。②化合态：主要以　　　和　　　的形式存在。(2)物理性质
微点拨(1)硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。(2)硫与O2反应只能生成SO2，无论O2是否足量。(3)汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。
2.二氧化硫(SO2)(1)物理性质
SO2＋H2O⇌H2SO3
2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O
SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
2SO2＋O2 2SO3
Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4
3.三氧化硫(SO3)(1)物理性质：熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，常温下为液态，标准状况下为　　　　态。(2)化学性质：SO3具有酸性氧化物的通性。主要反应如下：
SO3＋H2O===H2SO4
CaO＋SO3===CaSO4
SO3＋Ca(OH)2===CaSO4＋H2O
4.硫的氧化物的污染与治理(1)硫的氧化物的来源、危害及治理
(2)硫酸型酸雨的形成过程
[正误判断]　(1)硫在自然界中仅以化合态存在(　　)(2)硫在空气中燃烧的产物是二氧化硫，在纯氧中燃烧的产物是三氧化硫(　　)(3)汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理(　　)
×　在火山喷口附近或地壳的岩层里存在游离态的硫
×　硫在纯氧中也生成SO2
(4)硫与少量的O2反应生成SO2，与过量的O2反应生成SO3(　　)(5)硫和氯气分别与铁反应后铁元素的价态相同(　　)(6)SO2和Cl2等物质的量混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中，漂白效果更好(　　)
×　硫燃烧只能生成SO2，与O2的量无关，SO2与O2反应生成SO3，需要温度较高，且有催化剂存在才可以
×　S具有弱氧化性，与变价金属反应时，金属显低价，Cl2具有强氧化性，与变价金属反应是金属显高价
×　将SO2和Cl2等物质的量混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中时发生反应：SO2＋Cl2＋2H2O===H2SO4＋2HCl，不再具有漂白性
(7)因为SO2具有漂白性，所以它能使品红溶液、酸性高锰酸钾溶液、石蕊溶液褪色(　　)(8)SO2气体通入BaCl2溶液产生白色沉淀BaSO3(　　)
×　SO2使酸性高锰酸钾溶液褪色体现其还原性，SO2能使紫色石蕊试液变红，不能使其褪色
×　SO2与BaCl2不反应
对点题组训练题组一　硫的性质及应用1.据我国古代第一部药物学专著《神农本草经》记载：“石硫黄(即硫黄)能化金银铜铁，奇物”，所得产物不可能是(　　)A．Au2S　　 B．Ag2SC．CuS　　 D．FeS
解析：S单质的氧化性比较弱，只能将变价金属氧化为低价态的物质，所以S分别与Au、Ag、Fe反应时依次生成Au2S、Ag2S、FeS，选项A、B、D正确；S氧化Cu应该生成低价的Cu2S，C项错误。
2.硫元素最常见和最稳定的一种同素异形体是黄色的正交α­型，1912年E.Beckmann由硫在碘中的冰点降低法测得它含有S8分子。1891年用浓盐酸和硫代硫酸盐的饱和溶液在0 ℃下作用首次制得了一种菱形的ε­硫，后来证明含有S6分子。下列说法正确的是(　　)A．S6和S8分子都是由S原子组成，所以它们是一种物质B．S6和S8分子分别与铁粉反应，所得产物不同C.S6和S8分子分别与过量的氧气反应可以得到SO3D．等质量的S6和S8分子分别与足量的KOH反应，消耗KOH的物质的量相同
解析：S6和S8都是由S原子构成的不同物质，故A错误；硫单质具有弱氧化性，与铁反应生成低价化合物，S6和S8分子分别与铁粉反应，所得产物相同，为FeS，故B错误；S6和S8分子分别与过量的氧气反应可以得到SO2，不能直接生成三氧化硫，故C错误；等质量的S6和S8分子，硫原子的物质的量相同，分别与足量的KOH反应，生成的盐相同，则消耗KOH的物质的量相同，故D正确。
题组二　SO2化学性质的多重性3.将SO2分别通入下列五种溶液中：
回答下列问题：(1)试管①中的实验现象：KMnO4酸性溶液______，证明SO2具有______性。(2)试管②中的实验现象：品红溶液______，证明SO2具有______性。(3)试管③中能否观察到沉淀　　　　(填“能”或“否”)。(4)试管④中能产生白色沉淀，该沉淀是_________。(5)试管⑤中能产生白色沉淀，该沉淀是________ ，用离子方程式表示产生沉淀的过程：__________________________________________。
4.在BaCl2溶液中通入SO2气体，未见沉淀生成，若再通入下列四种气体①Cl2、②NH3、③NO2、④H2S，均会产生沉淀。回答下列问题：(1)通入四种气体时产生的沉淀分别是①_________；②_________；③_________；④_________。(2)用化学方程式表示①和④产生沉淀的原因①_______________________________________________________；④_______________________________________________________。
2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O
题组三　SO2的检验5.为确定某纯净的气体Q的成分，进行了如下几种实验，其中不正确的是(　　)
解析：硫化氢、二氧化硫等均能被高锰酸钾氧化，由现象可知Q不一定是SO2，故A错误。
6.右图是检验某无色气体A是SO2和CO2的混合气体的装置图，按要求回答下列问题：(1)B中加入的试剂是　　　　，作用是________。(2)C中加入的试剂是_____________，作用是____________________。(3)D中加入的试剂是__________，作用是________。(4)实验时，C中应观察到的现象是__________________________________。
除去SO2并检验SO2是否除尽
酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪成无色
解析：一定要理解题意是检验气体成分，检验二氧化硫用品红溶液，吸收二氧化硫用酸性KMnO4溶液，检验二氧化碳用澄清石灰水；在检验二氧化碳之前，必须除尽二氧化硫，因为二氧化硫也能使澄清石灰水变浑浊。C装置的作用是除去SO2并检验SO2是否除尽，所以酸性高锰酸钾溶液颜色变浅，但不能褪成无色，若褪成无色则不能证明二氧化硫已除尽。
[思维建模]　检验SO2和CO2同时存在的一般流程SO2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊，检验二者同时存在的一般流程如下：
题组四　SO2的污染与防治7.酸雨的形成是一种复杂的大气化学和光化学过程，在清洁空气、污染空气中形成硫酸型酸雨的过程如下图。
下列有关说法错误的是(　　)A．光照能引发酸雨的形成B．所涉及的变化均为氧化还原反应C．污染空气能加快酸雨的形成D．优化能源结构能有效遏制酸雨污染
解析：由图示可知，酸雨形成的两个途径中都涉及了光照的条件，故A正确；三氧化硫与水反应生成硫酸，没有化合价变化，不属于氧化还原反应，故B错误；由图中信息可知，污染空气中氮的氧化物、碳氢化合物及二氧化硫等大气污染物可以通过光化学反应生成硫酸，在这个过程中，氮的氧化物是催化剂，加快了酸雨的形成，故C正确；优化能源结构能减少化石燃料的使用，能有效减少二氧化硫的排放量，故能有效遏制酸雨污染，故D正确。
8.环保是21世纪人类社会的主要课题之一，十九大报告中提出了新目标“建成富强、民主、文明、和谐、美丽的社会主义现代化强国”。火电厂、燃煤锅炉是SO2污染集中、规模较大的行业，石灰石—石膏烟脱硫法是除去SO2的一种常用方法。其过程如图1。研究发现：pH和温度会对石灰石浆液的脱硫效率产生一定影响；当烟气通入速度一定时，石灰石浆液的脱硫效率与浆液pH的关系如图2 。
下列有关说法正确的是(　　)A．烟气通入石灰石浆液时的温度越高吸收越快，吸收率越高B．石灰石浆液pH>5.7时，烟气脱硫效率降低的原因是石灰石的溶解度增大C．将脱硫后的气体通入KMnO4溶液，可粗略判断烟气脱硫效率的高低D．上述方法中用石灰石浆液每吸收64 g SO2理论生成22 g CO2
解析：烟气通入石灰石浆液时的温度越高气体二氧化硫的溶解度越小，部分二氧化硫不能被溶解，就会逸出溶液使吸收率降低，故A错误；石灰石浆液pH>5.7时，烟气脱硫效率降低的原因是石灰石的溶解度减小，石灰石的浓度减小，脱硫效率随之下降，故B错误；脱硫后的气体是否残存二氧化硫，含多少，可以利用高锰酸钾溶液褪色的程度和快慢粗略判断烟气脱硫效率，故C正确；上述分析得到总反应为：2CaCO3＋2SO2＋O2＋4H2O===2CaSO4·2H2O＋2CO2↑，1 ml二氧化硫反应生成1 ml二氧化碳，即每吸收64 g二氧化硫理论上同时生成44 g二氧化碳，故D错误。
方法二：氨水脱硫法该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2，其反应的化学方程式为2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)方法三：钠碱脱硫法钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，发生反应的化学方程式为2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：双碱脱硫法先利用烧碱吸收SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环使用，化学反应原理为①吸收反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。②再生反应：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。
考点二　硫酸　硫酸根离子的检验必备知识整理1.硫酸的物理性质(1)纯硫酸是一种　　　　液体，沸点高，难挥发。(2)溶解性：浓硫酸与水以　　比互溶，溶解时可放出大量的热。(3)浓硫酸的稀释方法：将　　　　沿器壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不断搅拌。
2.稀硫酸具有酸的通性硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为　　　　　　　　　，能与指示剂、金属、碱性氧化物、碱、盐等物质发生反应。
Zn＋H2SO4===ZnSO4＋H2↑
CuO＋H2SO4===CuSO4＋H2O
Cu(OH)2＋H2SO4===CuSO4＋2H2O
CuCO3＋H2SO4===CuSO4＋H2O＋CO2↑
3.浓H2SO4的特性
5.硫酸的工业制备(1)工艺流程
×　二者与浓H2SO4不反应，可以用浓H2SO4干燥
×　CaCO3与H2SO4反应生成微溶的CaSO4覆盖在CaCO3表面，使内部的CaCO3不易与H2SO4反应
(4)50 mL 18.4 ml·L－1的浓硫酸与足量的铜反应，可产生SO2物质的量为0.46 ml(　　)(5)浓盐酸、浓硫酸两溶液敞口放置一段时间，浓度都会减小，其原因相同(　　)(6)浓硫酸使蓝矾(CuSO4·5H2O)变成白色粉末，体现了浓硫酸的脱水性(　　)
×　浓H2SO4变稀后不与Cu反应，SO2的物质的量小于0.46ml
×　敞口放置一段时间浓度减小，浓盐酸是因为HCl的挥发，浓硫酸是因为吸收水导致
×　浓硫酸使蓝矾(CuSO4·5H2O)变成白色粉末，体现了浓硫酸的吸水性
×　BaSO4、BaCO3均难溶于水
对点题组训练题组一　硫酸性质多样性1.下列关于硫酸的叙述中，正确的是(　　)A．浓硫酸具有脱水性，因而能使蔗糖炭化B．浓硫酸有强氧化性，不可贮存在铝、铁容器中C．浓硫酸是一种干燥剂，能够干燥氨气、氢气等气体D．稀释浓硫酸时，应将水沿着器壁慢慢加入浓硫酸中，并用玻璃棒不断搅拌
解析：使蔗糖炭化，体现了浓硫酸的脱水性，A正确；浓硫酸具有强氧化性，常温下可使铝、铁表面生成一层致密的氧化膜而钝化，故可贮存在铝、铁容器中，B错误；浓硫酸与氨气反应，不能用于干燥氨气，C错误；浓硫酸密度比水大，稀释浓硫酸时防止酸液飞溅，应将浓硫酸沿着器壁慢慢加入水中，并用玻璃棒不断搅拌，D错误。
2.浓硫酸分别与三种钠盐反应，现象如图。下列分析正确的是(　　)A．对比①和②可以说明还原性：Br－>Cl－B．①和③相比可说明氧化性：Br2>SO2C．②中试管口白雾是HCl遇水蒸气所致，说明酸性：H2SO4>HClD．③中浓H2SO4被还原成SO2
解析：A项，反应①生成的红棕色气体是溴蒸气，反应②白雾是氯化氢，说明浓硫酸能将溴离子氧化成溴单质，而不能将氯离子氧化成氯气；B项，反应③生成的是二氧化硫气体，是非氧化还原反应，而且亚硫酸钠与溴化钠不是同一类型的物质；C项，白雾说明氯化氢易挥发；D项，反应③生成的是二氧化硫气体，是非氧化还原反应。
题组二　金属与浓硫酸的反应3.将一定量的锌与100 mL 18.5 ml·L－1浓硫酸充分反应后，锌完全溶解，同时生成气体A 16.8 L(标准状况)。将反应后的溶液稀释到1 L，测得溶液的pH＝0，则下列叙述中错误的是(　　)A．气体A为SO2和H2的混合物B．气体A中SO2和H2的体积比为4∶1C．反应中共消耗锌95.5 gD．反应中共转移电子1.5 ml
解析：浓H2SO4与Zn反应，最初产生SO2，浓硫酸变为稀硫酸后产生H2，A项正确；本题涉及Zn＋2H2SO4(浓)===ZnSO4＋SO2↑＋2H2O和Zn＋H2SO4===ZnSO4＋H2↑。根据题意，反应后剩余的H＋的物质的量为1 ml，即剩余H2SO4 0.5 ml，消耗的H2SO4是1.85 ml－0.5 ml＝1.35 ml，生成的气体是0.75 ml。则有解得n(SO2)＝0.6 ml，n(H2)＝0.15 ml，B项正确；m(Zn)＝0.75 ml×65 g·ml－1＝48.75 g，C项错误；反应共转移电子为0.75 ml×2＝1.5 ml，D项正确。
4.某化学兴趣小组的同学将一定量的铁与浓硫酸加热，发现铁完全溶解，并产生大量的气体X。该兴趣小组同学欲通过实验探究气体X的成分。Ⅰ.提出假设(1)甲同学认为气体X为SO2。(2)乙同学认为气体X为H2。(3)丙同学认为气体X为_________________。
H2和SO2的混合气体
兴趣小组的同学设计了如图所示实验装置对气体成分进行验证，请按要求填写表格。根据上述实验现象，可知X的成分为_________________。
Ⅲ.思考与讨论(1)若混合气体中含有H2，则生成H2的理论依据是___________________________________________________________。(2)如果去掉装置D，还能否根据F中的现象判断得出结论。________(填“能”或“不能”)，原因是___________________________________________________________。
随着反应的进行，硫酸的浓度变小，铁与稀硫酸反应生成氢气
因为混合气体中可能含水蒸气，会干扰H2的检验
解析：浓硫酸和铁在加热条件下反应的过程中，随着反应的进行，硫酸浓度变小，稀硫酸与铁反应生成了H2，所以X为H2和SO2的混合气体。验证SO2需要用酸性高锰酸钾溶液或品红溶液；验证H2一般利用它与CuO反应生成水。
解析：A项，二氧化硫被硝酸氧化为硫酸，加氯化钡一定生成硫酸钡沉淀；B项，亚硫酸根被硝酸氧化为硫酸根，沉淀也是硫酸钡；C项，所得沉淀可能是氯化银；D项，先加过量盐酸无沉淀，再加氯化钡产生的白色沉淀一定是硫酸钡。
考点三　硫及其化合物的相互转化及应用必备知识整理1.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系
2.掌握硫及其化合物之间的转化规律(1)相同价态硫的转化是通过与酸、碱反应实现的。如：②、③、④反应的化学方程式分别为：_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
H2SO3＋2NaOH===Na2SO3＋2H2O
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2O＋SO2↑
SO2＋Na2SO3＋H2O===2NaHSO3
(2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用下图表示
③、④、⑤反应的化学方程式分别为：_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
2SO2＋O2 2SO3
微点拨　(1)同种元素相邻价态的微粒间不发生氧化还原反应，如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。(2)当硫元素的高价态微粒与低价态微粒反应时，一般生成中间价态，如2Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4===3Na2SO4＋3S↓＋3H2O。
对点题组训练题组一　硫及其化合物的相互转化1.(双选)硫元素的几种化合物存在下列转化关系：下列判断不正确的是(　　)A．反应①中浓硫酸作氧化剂B．反应②表明SO2有酸性氧化物的性质C．反应③中硫元素既不被氧化又不被还原D．反应④中稀H2SO4作还原剂
解析：Cu与浓硫酸反应时，Cu单质被氧化为硫酸铜，浓硫酸表现了氧化性，作氧化剂，A正确；SO2与NaOH反应产生亚硫酸钠和水，表明SO2有酸性氧化物的性质，B正确；反应③中硫元素由0价和＋4价变为＋2价，则硫元素既被氧化又被还原，C错误；Na2S2O3与稀硫酸发生复分解反应，产生硫代硫酸和硫酸钠，硫代硫酸不稳定，分解产生S单质、二氧化硫和水，故硫酸起酸的作用，不是作还原剂，D错误。
2.在下列物质转化中，A是一种正盐，D的相对分子质量比C的相对分子质量大16，E是酸，当X无论是强酸还是强碱时，都有如下的转化关系：当X是强酸时，A、B、C、D、E均含同一种元素；当X是强碱时，A、B、C、D、E均含另外同一种元素。请回答：(1)A是　　　 ，Y是　　　，Z是　　　。(2)当X是强酸时，E是　　　　，写出B生成C的化学方程式：________________________。(3)当X是强碱时，E是　　　　，写出B生成C的化学方程式：___________________________。
4NH3＋5O2 4NO＋6H2O
微点拨同价态硫元素之间的转化也是物质推断的重要突破点，可以从物质类别的角度进行分析与迁移。,如：SO2、Na2SO3、NaHSO3之间的转化代表着酸性氧化物、正盐、酸式盐之间的转化；H2S、Na2S、NaHS之间的转化代表着二元弱酸、正盐、酸式盐之间的转化，可类比CO2、Na2CO3、NaHCO3之间的转化。注：上述转化可通过与酸或碱反应实现
题组二　以SO2制备为载体探究硫元素间的转化3.将SO2分别通入无氧、有氧的浓度均为0.1 ml·L－1的BaCl2溶液和Ba(NO3)2溶液中，探究体系中微粒间的相互作用，实验记录如下：
4.二氧化硫和亚硫酸在工农业生产中具有重要的用途。某化学兴趣小组对SO2和H2SO3的一些性质进行了探究。Ⅰ.探究SO2的性质
(1)关闭旋塞2，打开旋塞1，注入硫酸至浸没三颈烧瓶中的固体。检验SO2与Na2O2反应是否有氧气生成的方法是_____________________________________________。(2)装置B中试剂X是　　　　，装置D中NaOH溶液的作用是_______________________________。(3)写出装置C中发生反应的化学方程式：____________________。(4)关闭旋塞1后，打开旋塞2，装置E中的Na2S溶液用于验证SO2的_______性，装置F中的现象是____________。
将带火星的木条放在装置D的试管口，观察木条是否复燃
吸收未反应的SO2气体，防止污染空气
SO2＋Na2O2===Na2SO4
解析：Ⅰ.A中制备二氧化硫：Na2SO3＋H2SO4(浓)===Na2SO4＋H2O＋SO2↑，二氧化硫为酸性气体，X干燥二氧化硫，选用浓硫酸，C中SO2与Na2O2反应，D中氢氧化钠溶液吸收剩余的二氧化硫，防止污染空气，E装置验证二氧化硫的氧化性，F装置验证二氧化硫为酸性气体，并吸收二氧化硫，防止污染空气。(1)检验SO2与Na2O2反应是否有氧气生成的方法是将带火星的木条放在装置D的试管口，观察木条是否复燃。(2)装置B干燥二氧化硫，盛放的试剂X是浓硫酸，D中盛放的NaOH溶液吸收未反应的SO2，防止污染空气。(3)C中SO2与Na2O2反应生成Na2SO4，反应的化学方程式为SO2＋Na2O2===Na2SO4。(4)E中为硫化钠与二氧化硫发生价态归中反应生成硫单质，二氧化硫表现氧化性；F装置吸收二氧化硫，二氧化硫为酸性气体，F中碱性减弱，红色变浅。
Ⅱ.探究H2SO3的酸性强于HClO(可能需要的装置和试剂如图所示)(5)所需装置的连接顺序：纯净的SO2―→　　　　(填字母)，装置K中反应的离子方程式为______________________________________。
Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO
解析：要证明H2SO3的酸性强于HClO，因为二氧化硫与次氯酸根离子发生氧化还原反应，不能直接将二氧化硫通入漂白粉溶液中，应先用二氧化硫制备二氧化碳，通过证明酸性：H2SO3>H2CO3>HClO，从而得出结论。将纯净的二氧化硫通过H使二氧化硫和水反应生成亚硫酸，亚硫酸和碳酸氢钠反应制取二氧化碳，制备的二氧化碳中有二氧化硫，故通入漂白粉溶液之前用酸性高锰酸钾除去二氧化硫气体，再用品红溶液检验二氧化硫是否除净，再通入漂白粉溶液中，K中反应的离子方程式为Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO。
(6)能证明H2SO3的酸性强于HClO的实验现象是_____________________________________________。
装置I中的品红溶液不褪色，装置K中溶液中出现白色沉淀
解析：I中品红溶液不褪色，K中产生白色沉淀能证明H2SO3的酸性强于HClO。
新 情 境 新 高 考自然界中硫的存在和转化硫元素广泛存在于自然界中，自然界中的含硫物质在一定条件下能够相互转化。如下图：
[问题探究]根据上图中相关物质的类别及硫元素的化合价分析如图：
(1)X的电子式是_________，Z的化学式是_________。(2)W的浓溶液与铜单质在加热条件下可发生反应，反应的化学方程式________________________________。(3)将Z在氧气中灼烧可得Y及对应金属的氧化物，请写出反应的化学方程式。___________________________________________________________(4)将X与Y混合，可生成淡黄色固体，该反应的氧化产物与还原产物的物质的量之比为 　　　。
本讲真题研练1.[2022·广东卷]若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a～d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验，下列分析正确的是(　　)A．Cu与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性B．a处变红，说明SO2是酸性氧化物C．b或c处褪色，均说明SO2具有漂白性D．试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O生成
解析：铜和浓硫酸反应过程中，生成CuSO4体现出浓硫酸的酸性，生成SO2体现出浓硫酸的强氧化性，故A错误；a处的紫色石蕊溶液变红，其原因是SO2溶于水生成了酸，可说明SO2是酸性氧化物，故B正确；b处品红溶液褪色，其原因是SO2具有漂白性，而c处酸性高锰酸钾溶液褪色，其原因是SO2和KMnO4发生氧化还原反应，SO2体现出还原性，故C错误；实验过程中试管底部出现白色固体，根据元素守恒可知，其成分为无水CuSO4，而非蓝色的CuSO4·5H2O，其原因是浓硫酸体现出吸水性，将反应生成的H2O吸收，故D错误。
2.[2022·江苏卷]实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是(　　)A．用装置甲制取SO2气体B．用装置乙制取SO2水溶液C．用装置丙吸收尾气中的SO2D．用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性
解析：A项，60%硫酸与NaHSO3反应可得SO2气体，正确；B项，SO2通入水中形成SO2的水溶液，正确；C项，SO2在饱和NaHSO3溶液中的溶解度很小，错误；D项，测定溶液的酸碱性时，用玻璃棒蘸取待测液点到干燥的pH试纸上，观察试纸颜色的变化，正确。
3.[2021·山东卷]工业上以SO2和纯碱为原料制备无水NaHSO3的主要流程如图，下列说法错误的是(　　)A．吸收过程中有气体生成B．结晶后母液中含有NaHCO3C．气流干燥湿料时温度不宜过高D．中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3
解析：根据工艺流程逆向分析可知，以二氧化硫和纯碱为原料，得到结晶成分为NaHSO3，则母液为饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，溶液呈酸性，所以加入纯碱进行中和，涉及的反应为：H2SO3＋2Na2CO3=== Na2SO3＋ 2NaHCO3，NaHSO3＋ Na2CO3=== Na2SO3＋ NaHCO3，所以调节pH为8进行中和后得到Na2SO3和NaHCO3，通入二氧化硫气体进行混合吸收，此时吸收过程中发生反应为：Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3↓，SO2＋ NaHCO3=== CO2＋ NaHSO3↓，此时会析出大量NaHSO3晶体，经过离心分离，将得到的湿料再进行气流干燥，最终得到NaHSO3产品，据此分析解答。A.根据上述分析可知，吸收过程中有二氧化碳生成，A正确；
B.结晶后母液中含饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，没有NaHCO3，假设产物中存在NaHCO3，则其会与生成的NaHSO3发生反应，且NaHCO3溶解度较低，若其残留于母液中，会使晶体不纯，假设不成立，B错误；C.NaHSO3高温时易分解变质，所以气流干燥过程中温度不宜过高，C正确；D.结合上述分析可知，中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3，D正确。
已知：Na2S2O3·5H2O易溶于水，难溶于乙醇，50 ℃开始失结晶水。实验步骤：Ⅰ.Na2S2O3制备：装置A制备的SO2经过单向阀通入装置C中的混合溶液，加热、搅拌，至溶液pH约为7时，停止通入SO2气体，得产品混合溶液。Ⅱ.产品分离提纯：产品混合溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到Na2S2O3·5H2O产品。Ⅲ.产品纯度测定：以淀粉作指示剂，用Na2S2O3·5H2O产品配制的溶液滴定碘标准溶液至滴定终点，计算Na2S2O3·5H2O含量。
请回答：(1)步骤Ⅰ单向阀的作用是__________；装置C中的反应混合溶液pH过高或过低将导致产率降低，原因是___________________________________________________________。(2)步骤Ⅱ 下列说法正确的是　　　　。A．快速蒸发溶液中水分，可得较大晶体颗粒B.蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜时，停止加热C．冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高产率D．可选用冷的Na2CO3溶液作洗涤剂
pH过高，Na2CO3、Na2S反应不充分；pH过低，导致Na2S2O3转化为S和SO2
(3)步骤Ⅲ①滴定前，有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列)：检漏→蒸馏水洗涤→(　　)→(　　)→(　　)→(　　)→(　　)→开始滴定。A．烘干B．装入滴定液至零刻度以上C．调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下D．用洗耳球吹出润洗液E．排除气泡F．用滴定液润洗2至3次G．记录起始读数