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2024届高三新高考化学大一轮专题练习-化学反应速率与化学平衡
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2024届高三新高考化学大一轮专题练习-化学反应速率与化学平衡
一、单选题
1.(2023春·北京丰台·高三北京市第十二中学校考期中)一定条件下,在容积相等的两个恒温恒容密闭容器中加入一定量的一氧化碳和水蒸气,发生反应: ,达平衡后获得数据如下表。下列说法不正确的是
容器编号
起始时各物质的物质的量/mol
达到平衡的时间/min
达到平衡时体系能量的变化
CO
①
1
4
0
0
放出32.8kJ热量
②
2
8
0
0
放出QkJ热量
A.①中反应达平衡时,CO的转化率为80%
B.平衡时:②>①
C.Q大于65.6
D.该温度下,②中反应的平衡常数
2.(山东省聊城市齐鲁名校大联盟2023届高三第三次联考化学试题)时,将足量某碳酸氢盐固体置于真空恒容密闭容器中发生反应:,该反应达到平衡时体系中气体的总浓度为。下列说法正确的是
A.当混合气体中的体积分数不变时,说明该反应达到平衡
B.向平衡体系中加入适量增大
C.向平衡体系中充入适量,逆反应速率增大
D.时,该反应的化学平衡常数为
3.(2023春·广西玉林·高三博白县中学校考期中)在密闭容器中,反应 ,达到如下图甲平衡,在仅改变某一条件后达到乙平衡,对改变的条件下列分析正确的是
A.图Ⅰ是增大反应物的浓度
B.图Ⅱ一定是加入催化剂的变化情况
C.图Ⅲ是增大压强
D.图Ⅲ是升高温度
4.(2023·浙江·校联考模拟预测)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为;。反应的速率,反应的速率,式中、为速率常数。图甲为该体系中、、浓度随时间变化的曲线,图乙为反应和的曲线。下列说法正确的是
A.随的减小,反应的速率不断下降,而反应的速率不断增大
B.由图甲可知,某时间段体系中可能存在如下关系:
C.欲提高的产率,需降低反应温度且控制反应时间
D.温度高于时,总反应速率由反应决定
5.(2022秋·湖南常德·高三常德市一中校考期中)已知:①
②
③
下列叙述错误的是
A.
B.1mol和的总能量等于的总能量
C.反应②中若生成,将变小
D.在常温下,反应③能自发进行
6.(2023春·重庆渝中·高三重庆巴蜀中学校考阶段练习)甲烷与H2S重整制氢是一条全新的H2S转化与制氢技术路线。理论计算表明,原料初始组成,在体系压强为0.1MPa下,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。下列说法正确的是
A.图中表示CH4、CS2变化的曲线分别是b和d
B.由图可知该反应的
C.M点对应温度下,H2S的转化率约为33.3%
D.950℃时,H2的体积分数为60%
7.(2022秋·陕西西安·高三长安一中校考期末)甲酸常被用于橡胶、医药等工业。在一定条件下可分解生成CO 和H2O。在有、无催化剂条件下的能量与反应历程的关系如图所示。下列说法错误的是
A.途径一与途径二甲酸平衡转化率相同
B.ΔH1=ΔH2<0
C.途径二H+参与反应,通过改变反应途径加快反应速率
D.途径二反应的快慢由生成 的速率决定
8.(2022秋·陕西西安·高三长安一中校考期末)一定条件下,密闭容器中投入少量的粗镍和气体(假设固体杂质不和反应)模拟羰基化法精炼镍的实验:。反应时间和容器中气体总物质的量关系如图所示。下列分析正确的是
A.如升温,该反应逆反应速率增大,正反应速率减小
B.0~t1时刻平均反应速率:
C.t1时刻到达平衡,且剩余固体均为杂质
D.t1时刻后,降温,平衡常数会减小
9.(2023春·江苏南通·高三海安高级中学校考阶段练习)CO2热还原制CH4和CO。在常压、Ru/TiO2催化下,CO2和H2混和气体(体积比1∶4)进行反应,测得CO2转化率、CH4和CO的选择性随温度变化如图所示。
反应I:
反应II:
下列说法正确的是
A.温度为320℃至370℃,CH4的产率降低
B.一定温度下,加入CaO(s)能提高CO的平衡产率
C.其他条件不变,升高温度,CH4的平衡转化率增大
D.其他条件不变,在范围,CH4选择性减小是因为反应1平衡逆向移动
10.(2023春·江苏南通·高三海安高级中学校考阶段练习)室温下,下列实验探究方案能达到探究目的是
选项
探究方案
探究目的
A
一定温度下向某容器中充入HI气体,一段时间后压缩容器体积为原来的一半,观察气体颜色变化
气体压强增大使平衡正向移动
B
用pH计测量Mg(OH)2、Al(OH)3饱和溶液的pH,比较溶液pH大小
Mg金属性比Al强
C
向NaBr溶液中滴加过量氯水,再加入淀粉KI溶液,观察溶液颜色变化
氧化性:Cl2>Br2>I2
D
向两份等浓度、等体积的过氧化氢溶液中分别加入2滴等浓度的MnSO4溶液和CuSO4溶液。观察产生气泡的速率
催化能力:Mn2+>Cu2+
A.A B.B C.C D.D
11.(2023春·安徽池州·高三池州市第一中学校联考阶段练习)一定温度下,向1L固定体积的密闭容器中通入(g)和(g),发生反应,测得反应物的浓度随时间变化如图所示。下列说法不正确的是
A.体系内氨气的体积分数保持不变时达到平衡状态
B.前20min内用表示的平均反应速率为0.01
C.该温度下,若定义产物的浓度均为1,反应的化学平衡常数为250
D.25min后测得氨气的浓度变化如曲线③,25min时改变的条件是添加0.2mol 和0.1mol
12.(2023·辽宁·校联考一模)利用计算机技术测得在甲、乙两种催化剂作用下由正丁烷(g)制备1-丁烯(g)的反应历程如下,其中甲、乙催化剂表面的物种均用*号标注,过渡态均用TS表示,下列说法中错误的是
A.选用催化剂甲时的最高能垒(活化能)为1.95eV
B.选用催化剂乙时,相对能量从的过程为正丁烷的吸附过程
C.为吸热反应
D.若只从平均反应速率快慢角度考虑,生产中适宜选用催化剂乙
13.(2023·辽宁·校联考模拟预测)在下,向两容积均为1L的刚性密闭容器中分别投入0.1molX、1.0molX,发生反应:,X的转化率随反应时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.曲线表示的是投入反应的转化率
B.逆反应速率:
C.曲线中内的平均反应速率为
D.曲线未表示出平衡状态,无法计算平衡时的转化率
二、原理综合题
14.(2023春·广东茂名·高三广东高州中学校考期中)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破。其合成原理为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。
(1)在恒温恒容密闭容器中进行合成氨的反应,下列能说明该反应已达到平衡状态的是___________。
A.容器内N2、H2、NH3的浓度之比为1∶3∶2
B.N2百分含量保持不变
C.容器内压强保持不变
D.混合气体的密度保持不变
(2)恒温下,往一个4 L的密闭容器中充入2 mol N2和5.2 mol H2,反应过程中对NH3的浓度进行检测,得到的数据如表所示:
时间/min
5
10
15
20
25
30
c(NH3)/mol·L-1
0.08
0.14
0.18
0.20
0.20
0.20
①10 min内用N2表示的平均反应速率为___________mol·L-1·min-1.此条件下该反应的化学平衡常数K=___________。
②已知:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92 kJ·mol-1
N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH=+181 kJ·mol-1
2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) ΔH=-484 kJ·mol-1
写出氨气催化氧化生成NO和水蒸气的热化学方程式___________。
(3)甲醚(CH3OCH3)是重要的化工原料,可用CO和H2制得,总反应的热化学方程式如下:2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-206.0 kJ·mol-1①。
该过程可分为以下两步反应完成:
ⅰ.醇合成反应
ⅱ.甲醇脱水反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-24.0 kJ·mol-1
起始时向容器中投入2 mol CO和4 mol H2,测得某时刻上述总反应中放出的热量为51.5 kJ,此时CO的转化率为___________。
15.(2023春·北京东城·高三汇文中学校考期中)用制备可实现的能源化利用,反应如下:
(1)温度为523K时,测得上述反应中生成8.0g (g)放出的热量为12.3kJ,反应的热化学方程式为___________。
(2)在实验室模拟上述反应。一定温度下,向体积为1L的恒容密闭容器中充入3mol 和6mol ,加入合适的催化剂进行反应。已知该温度下反应的化学平衡常数值为。某时刻测得,此时反应___________(填“已经达到”或“未达到”)化学平衡状态。
(3)工业上用制备的过程中存在以下副反应: ,将反应物混合气按进料比通入反应装置,选择合适的催化剂,发生反应。
①不同温度和压强下,平衡产率和平衡转化率分别如图1、图2。
ⅰ.图1中,压强___________(填“>”、“=”或“<”)。
ⅱ.图2中,压强为,温度高于503K后,平衡转化率随温度升高而增大的原因是___________。
②实际生产中,测得压强为时,相同时间内不同温度下的产率如图3。
图3中523K时的产率最大,可能的原因是___________(填字母序号)。
a.此条件下主反应限度最大
b.此条件下主反应速率最快
c.523K时催化剂的活性最强
16.(2023·辽宁·校联考模拟预测)环氧丙醇(GLD)常用作树脂改性剂。在液相有机体系中,可通过碳酸二甲酯(DMC)和丙三醇(GL)制得,体系中同时存在如下反应:
反应I:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
已知:
①敞口容器可看成恒压装置,体系压强在反应过程中与大气压()相等;
②反应中产生的物质的量相对于空气中很少,故可忽略不计,空气中的体积分数约为0.04%;
③气体和液体共存于同一体系,如在溶剂E中发生的反应,其平衡常数表达式可表示为[为气体分压,为液相体系中物质的物质的量分数,]。
回答下列问题:
(1)反应I、Ⅱ、Ⅲ的焓变随温度T的变化如图所示。据图判断,表示反应I的焓变曲线为________(填“”“”或“”)。
(2)为研究上述反应的平衡关系,向敞口反应容器中加入1.0molDMC和1.0molGL,控制温度为℃。平衡时,测得液相体系中GLD的物质的量分数,反应Ⅱ的平衡常数,平衡时GLD的产率=________%,体系放出热量=________kJ,反应I各组分以液相体系中物质的量分数表示的平衡常数________。
(3)同温下,向上述体系中注入惰性四氯化碳稀释,以W表示体系中加入与反应物物质的量的比值。实验测定W不同时,DMC的平衡转化率和GLD的平衡产率随温度的变化关系如图所示。
其中纵坐标表示GLD平衡产率的是图________(填“甲”或“乙”);W最大的是________(填“”、“”或“”)。图丙为在不同催化剂下反应相同时间DMC的转化率随温度变化的关系,图丙上的b、d两点可能是甲、乙两图像所测绘时选取的位置,其原因为________。
17.(2023·江西景德镇·统考三模)有机物T常用作添加剂。在催化剂作用下,可通过甲醇与烯烃A和B的液相反应制得,体系中同时存在如下反应:
反应Ⅰ ΔH1=akJ/mol
反应Ⅱ ΔH2=bkJ/mol
反应Ⅲ AB ΔH3=ckJ/mol
回答下列问题:
(1)写出a、b、c的代数关系式___________;上述反应以物质的量分数表示的平衡常数Kx与温度T变化关系如图所示,则的数值范围是___________(填标号)
A.<-1 B.-1~0 C.0~1 D.>1
(2)T°C时,已知反应Ⅲ的平衡常数Kx3=4.0。
①向盛有惰性溶剂四氢呋哺的容器中加入一定量A、B和CH3OH;控制温度为T°C,AB物质的量浓度c随反应时间t的变化如表所示。0-100s内A的平均反应速率v(A)=___________mol·L-1·s-1;t=100s时,反应Ⅲ的正反应速率v正___________逆反应速率v逆(填“>”“<”或“=”)。
时间t/s
t=0
t=100
t=200
t=300
浓度c/mol·L-1
A
0.050
0.028
0.018
0.018
B
0.250
0.115
②向另一容器中加入惰性溶剂四氢呋喃和1.0molT,平衡时测得T的转化率为0.2,则平衡体系中A的物质的量为___________mol,反应Ⅱ的平衡常数Kx2=___________。同温下,再向该容器中注入四氢呋喃稀释,则下列说法正确的有___________。
a.反应Ⅰ的化学平衡将逆向移动
b.再次平衡时,CH3OH的物质的量分数为50%
c.再次平衡时,c(B):c(CH3OH)变小
d.再次平衡时,c(B):c(CH3OH)不变
18.(2023·浙江·校联考模拟预测)硫油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以利用。回答下列问题:
(1)已知下列反应的热化学方程式:
写出热分解反应自发反应的条件及判据 ______ 。
(2)较普遍采用的处理方法是克劳斯工艺,即利用反应和生成单质硫。另一种方法是利用反应高温热分解。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优缺点是 ______ 。
(3)热解可制备。根据文献,将和的混合气体导入石英管反应器热解一边进料,另一边出料,发生如下反应;
Ⅰ:
Ⅱ:
总反应:Ⅲ:
投料按体积之比::,并用稀释;常压、不同温度下反应相同时间后,测得和的体积分数如表:
温度
请回答:
下列说法正确的是______。
A.其他条件不变时,用空气替代作稀释气体,对实验结果几乎无影响
B.其他条件不变时,温度越高,的转化率不一定越高
C.在范围内其他条件不变随着温度升高,的体积分数先升高后减低
D.恒温恒压下,增加的体积分数,的浓度升高
在、反应条件下,只充入和气体进行热分解反应。已知反应一开始,,平衡时混合气中与的分压相等,则平衡常数 ______。对于气相反应,用某组分的平衡压强代替物质的量浓度也可表示平衡常数,记作,如,为平衡总压强,为平衡系统中的物质的量分数。
(4)工业上用氯苯和硫化氢高温下反应来制备苯硫酚,但会有副产物苯生成。
Ⅰ:
Ⅱ:
已知反应Ⅰ的速率大于反应Ⅱ,且两个反应同时发生,请在如图画出恒温恒容条件下反应主产物苯硫酚的物质的量浓度随时间变化趋势曲线 ______ 。
参考答案:
1.C
【详解】A.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-41kJ/mol,说明消耗1mol CO,反应放出41kJ热量,容器①达到平衡时放出32.8kJ热量,则消耗CO物质的量为mol=0.8mol,CO的转化率为×100%=80%,A正确;
B.反应前后气体体积不变,反应①②是等效平衡,则容器②消耗CO物质的量为1.6mol,平衡时:c(CO)②==0.2mol/L,c(CO)①==0.1mol/L即②>①,B正确;
C.反应前后气体体积不变,反应①②是等效平衡,则容器②消耗CO物质的量为1.6mol,放热的热量Q=1.6mol×41kJ/mol=65.6kJ,C错误;
D.化学平衡常数只与温度有关,容器①、②温度相同,则化学平衡常数相等,根据容器①数据,列化学平衡三段式,
K===1,D正确;
故答案为C。
2.C
【详解】A.反应中H2O和CO2按照1:1产生,则反应中CO2的体积分数一直为50%,CO2体积分数不变无法判断化学平衡,A项不符合题意;
B.加入固体不改变物质的浓度平衡不移动,CO的浓度不发生变化,B项不符合题意;
C.充入CO2增加了产物浓度,v逆速率增大,平衡逆向,C项符合题意;
D.平衡时气体总浓度为c0mol/L,则c(CO2)=c(H2O)= mol/L,计算K=×=0.25,D项不符合题意;
故选C。
3.D
【详解】A.图I在某一时刻正逆反应速率都增大,若只是增大反应物的浓度,只有正反应速率增大,逆反应速率不变,A错误;
B.图II正逆速率都增大,但增大程度相同,可能是增大压强或加入催化剂的变化情况,因为该反应是前后气体分子数相同的反应,增大压强,正逆速率都增大,但仍相等,平衡不移动,B错误;
C.图III中t时刻的百分含量降低,说明平衡逆向移动,反应 是气体体积不变的放热反应,增大压强平衡不移动,升高温度,平衡逆向移动,则图III是升高温度,故C错误;
D.由C可知,图Ⅲ是升高温度,故D正确;
故选D。
4.B
【详解】A.由图甲中信息可知,随的减小,先增大后减小,增大,故反应的速率随的减小而减小,反应的速率先增大后减小,A项错误;
B.由图甲可知,依据反应关系,在Y的浓度达到最大值之前,单位时间内X的减少量等于Y和Z的增加量,因此,在Y的浓度达到最大值之后,单位时间内Z的增加量等于Y和X的减少量,故,B项正确;
C.升高温度可以加快反应的速率,但反应的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应的,且反应的速率随Y的浓度增大而增大,因此欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间,C项错误;
D.由图乙中信息可知,温度低于T1时,,反应为慢反应,总反应速率由反应决定,温度高于T1时,,反应为慢反应,总反应速率由反应决定,D项错误;
故选B。
5.B
【详解】A.反应②-①,根据盖斯定律,,,A正确;
B.化学反应过程一定伴有能量变化,B错误;
C.反应②中若生成,H2O(g)生成H2O(l)会放出能量,将变小,C正确;
D.反应③是熵增的反应,且反应是放热反应,所以在常温下,反应③能自发进行,D正确;
故答案选B。
6.C
【详解】A.由方程式可知,CH4与H2S为反应物,投料比为1∶2,因此c为H2S,d为CH4,CS2和H2为生成物,系数比为1∶4,因此b为CS2,a为H2,表示CH4、CS2变化的曲线分别是d、b,A错误;
B.由图像可知,温度升高,生成物的量增大,反应物的量减少,说明平衡正向移动,正反吸热,ΔH>0,B错误;
C.设CH4与H2S的投料量为a mol和2 a mol,参加反应的CH4的物质的量为x,列出三段式:
M点时H2与H2S的物质的量分数相等,因此2a -2x=4 x,解得x =a mol,因此H2S的转化率为33.3%,C正确;
D.设CH4与H2S的投料量为a mol和2a mol,950℃时参加反应的CH4的物质的量为y,列出三段式:
950℃时CS2与CH4的物质的量分数相等,因此a −y=y,解得y=a mol,平衡时CH4、H2S、CS2、H2的物质的量分别为a mol、a mol、a mol、2a mol,H2的体积分数为50%,D错误;
故答案为:C。
7.D
【详解】A.催化剂不改变反应的平衡转化率,途径一与途径二甲酸平衡转化率相同,A项正确;
B.催化剂可以降低活化能,但不改变焓变,图中反应物总能量大于生成物总能量,因此ΔH1=ΔH2<0,B项正确;
C.根据图示可知途径二中H+参与了反应,H+的参与改变反应途径,降低了活化能,从而加快反应速率,C项正确;
D.反应的快慢通常由活化能最大的一步决定,即途径二反应的快慢由生成 的速率决定,D项错误。
答案选D。
8.B
【详解】A.升温,正反应速率和逆反应速率均增大,选项A错误;
B.设时刻气体反应了,列式计算如下:
则,解得。所以,选项B正确;
C.该反应为可逆反应,粗镍中镍单质不能完全反应,剩余固体为镍和杂质,选项C错误;
D.时刻到达平衡,该反应为放热反应,降温,平衡正向移动,平衡常数会增大,选项D错误;
答案选B。
9.A
【分析】从图中可以看出,升高温度,反应I中CH4的选择性降低,则平衡逆向移动,△H1<0;升高温度,反应Ⅱ中CO的选择性提高,则平衡正向移动,△H2>0。
【详解】A.由图可知,温度升高,甲烷的选择性减小,则温度为320℃至370℃,反应I平衡逆向移动,CH4的产率降低,A正确;
B.一定温度下,加入CaO(s)与CO2反应生成CaCO3,使反应Ⅱ的平衡逆向移动,从而降低CO的平衡产率,B不正确;
C.由分析可知,△H1<0,则其他条件不变,升高温度,反应I平衡逆向移动,CH4的平衡转化率减小,C不正确;
D.其他条件不变,在范围,CO的选择性增大,由碳原子守恒可知,CH4选择性减小,D不正确;
故选A。
10.D
【详解】A.对于反应H2(g)+I2(g)2HI(g),反应前后气体的分子数相等,压缩容器体积为原来的一半,I2(g)的浓度增大,混合气的颜色加深,但平衡不发生移动,A不能达到探究目的;
B.Mg(OH)2、Al(OH)3饱和溶液的浓度不同,通过比较溶液的pH大小,无法确定电离程度大小,也就不能确定相同浓度时的碱性强弱,不能确定Mg金属性比Al强,B不能达到探究目的;
C.向NaBr溶液中滴加过量氯水,再加入淀粉KI溶液,Cl2、Br2都能与KI发生反应,不能肯定Br2与KI发生反应,也就不能确定Br2与I2的氧化性强弱,C不能达到探究目的;
D.等浓度、等体积的过氧化氢溶液中分别加入2滴等浓度的MnSO4溶液和CuSO4溶液,前者产生气泡的速率比后者快,则表明前者H2O2分解的速率快,催化能力:Mn2+>Cu2+,D能达到探究目的;
故选D。
11.A
【分析】由方程式可知,NH3的转化量是CO2的3倍,则曲线①代表NH3,曲线②代表CO2,以此解答。
【详解】A.根据图示,添加的(g)和(g)物质的量比为2:1,无论反应是否进行,氨气的体积分数永远是三分之二,A错误;
B.20min达到平衡时,二氧化碳浓度减少了0.2,故反应速率为0.01,B正确;
C.平衡常数,C正确;
D.25min时,氨气浓度变为0.4,可知增大了0.2,重新达到平衡时,氨气浓度不变。则二氧化碳的浓度也不变,根据反应方程式可推出25min时,二氧化碳的浓度为,即增加了0.1,D正确;
故选A。
12.A
【详解】A.过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能,由图可知,选用催化剂甲时的最高能垒(活化能)为选用催化剂甲时的最高能垒(活化能)为1.29eV,A项错误;
B.由图可知,选用催化剂乙时,相对能量从的过程为正丁烷的在催化剂表面的吸附过程,B项正确;
C.生成物能量高于反应物的能量,则为吸热反应,C项正确;
D.活化能越小反应越快,活化能越大反应越慢,若只从平均反应速率快慢角度考虑,生产中适宜选用催化剂乙,其反应历程中活化能较小,D项正确。
故选A。
13.C
【详解】A.由图可知,曲线表示X的平衡转化率高,所以其代表的是减压曲线即为反应的转化率,选项A错误;
B.转化率相同时,曲线中产物浓度更大,逆反应速率更快,选项B错误;
C.曲线中时X的转化率为,所以内的平均反应速率为,选项C正确;
D.利用曲线的平衡状态可计算该温度下的平衡常数,从而计算出曲线平衡时X的转化率,选项D错误;
答案选C。
14.(1)BC
(2) 0.007 0.1 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-906 kJ·mol-1
(3)25%
【分析】合成氨反应为正向放热、气体分子数减少的反应,因此升高温度平衡逆向移动不利于氨的合成,增大压强,平衡正向移动利于氨的合成;计算平衡常数列三段式进行计算,据此分析。
【详解】(1)A.判断可逆反应是否达到平衡的标志是v正=v逆,特征是达到平衡后各组分的浓度、百分含量等保持不变,容器内N2、H2、NH3的浓度之比为1∶3∶2不能说明v正=v逆,A不符题意;
B.N2的百分含量保持不变,即单位时间生成1 mol氮气的同时消耗1 mol氮气,v正=v逆,B符合题意;
C.该反应是气体分子数变化的反应,恒温恒容密闭容器中进行反应,体系的压强会随气体物质的量变化而变化,当容器内压强不再变化时,反应达到平衡,C符合题意;
D.根据气体密度公式ρ=,气体的总质量m不变,恒容容器V不变,密度是定值,不能判断是否平衡,D不符题意;
故答案为:BC。
(2)①10 min时用NH3表示的平均反应速率为v(NH3)=0.014 mol·L-1·min-1,v(N2)=v(NH3)=×0.014=0.007 mol·L-1·min-1,依题意列出三段式:
代入平衡常数的表达式计算K==0.1;故答案为:0.007;0.1;
②依题意氨气催化氧化生成NO和水蒸气的反应方程式为4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g),分别记已知方程式及ΔH为:①N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH1=-92 kJ·mol-1,②N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH2=+181 kJ·mol-1,③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) ΔH3=-484 kJ·mol-1,根据盖斯定律,则目标方程式的ΔH=ΔH3×3+ΔH2×2-ΔH1×2=-484×3+181×2-(-92)×2=-906 kJ·mol-1。故答案为:4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-906 kJ·mol-1;
(3)由总反应2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-206.0 kJ·mol-1,可知2molCO完全反应时放出206.0kJ热量,则放出的热量为51.5 kJ时消耗的CO的物质的量为:,CO的转化率==25%。故答案为:25%。
15.(1)
(2)未达到
(3) > 平衡转化率为正反应和副反应的平衡转化率之和。副反应为吸热反应,随温度升高平衡转化率升高,主反应为放热反应,随温度升高平衡转化率降低,温度较高时,平衡转化率主要取决于副反应 bc
【详解】(1)8.0g CH3OH(g)物质的为0.25mol放出的热量为12.3kJ,即每1molCH3OH(g)放出的热量为49.2 kJ,热化学方程式为:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH=-49.2kJ/mol。答案为CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.2kJ/mol;
(2)已知3mol CO2和6mol H2,两者浓度分别为3mol/L、6mol/L。某时刻c(CH3OH)=1mol/L,则c(H2O)=1mol/L、c(CO2)=3-1=2mol/L、c(H2)=6-3=3mol/L。计算Q=
a.相同时间测定,温度越高越先达平衡,所以523K及以后反应达平衡,a项不符合题意;
b.温度越高速率越快,所以此主反应速率最快,造成产率增大,b项符合题意;
c.催化剂高温下易失活,c项符合题意;
故选bc。
答案为>;CO2平衡转化率为正反应和副反应的CO2平衡转化率之和。副反应为吸热反应,随温度升高CO2平衡转化率升高,主反应为放热反应,随温度升高CO2平衡转化率降低,温度较高时,CO2平衡转化率主要取决于副反应;bc。
16.(1)c
(2) 25 3.68 0.4
(3) 乙 甲、乙两图像所测绘时选取的位置均为平衡状态,图丙中,DMC的转化率达到最大时达到平衡状态,之后各点都处于平衡状态,所以b、d处于平衡状态
【详解】(1)根据盖斯定律,因为、、,结合题图可知,同温时,曲线b对应的焓变数据为曲线a、c对应之和,所以曲线a代表反应Ⅱ,曲线b代表Ⅲ,曲线c代表反应I。故答案为:c;
(2)令,由题意可知,空气中的体积分数约为0.04%,则,代入上式,解得,即平衡时GLD与R的物质的量相等;设平衡时GLD和R的物质的量为x,则转化的DMC、GL的物质的量均为2x,剩余的物质的量为(1-2x),生成的CH3OH的物质的量为4x,平衡时液相体系中总的物质的量为:(1-2x)+ (1-2x)+4x+x+x=2+2x,,解得x=0.25,,平衡时GLD的产率;由小问1分析可知,曲线c代表反应I,反应放热,曲线a代表反应Ⅱ,反应吸热,则体系放出热量。反应I各组分平衡时的物质的量分数分别为,,,以液相体系中物质的量分数表示的平衡常数。故答案为:25;3.68;0.4;
(3)反应I是放热反应,反应Ⅱ是吸热反应,升高温度,反应I逆向移动,而反应Ⅱ正向移动,DMC的平衡转化率降低,因此图甲表示DMC的平衡转化率,图乙表示GLD的平衡产率;同温下,加入惰性四氯化碳稀释,反应物和产物浓度均降低,则反应向总物质的量增大的方向移动,即正反应方向,GLD的产率将增大,W越大,GLD产率越高,甲、乙两图像所测绘时选取的位置均为平衡状态,而图丙中,DMC的转化率达到最大时,才达到平衡状态,后随温度升高,平衡逆向移动,转化率减小,各点都处于平衡状态,所以a、c没有达到平衡状态,b、d处于平衡状态,符合题意;故答案为:乙;;甲、乙两图像所测绘时选取的位置均为平衡状态,图丙中,DMC的转化率达到最大时达到平衡状态,之后各点都处于平衡状态,所以b、d处于平衡状态。
17.(1) a-b=c或者a=b+c等其它等价表示 D
(2) 2.20×10-4 < 0.04 30 ad
【详解】(1)由盖斯定律可知,反应Ⅰ-Ⅱ=Ⅲ,则a-b=c(或者a=b+c等其它等价表示);
由图可知,反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的平衡常数均随温度的减小而增大,则反应均为放热反应,、、均小于零,则>0;由第一空分析可知,-=<0,则<,故>1,故选D;
(2)①向由表可知,0-100s内A的平均反应速率; 0-100s段,A变化量为0.022、B变化量为0.135,故B的减小量更大,则反应Ⅲ逆向进行,t=100s之后A的量继续减小,则反应Ⅲ仍逆向进行,故正反应速率v正<反应速率v逆;
②向另一容器中加入惰性溶剂四氢呋喃和1.0molT,平衡时测得T的转化率为0.2,则反应的T为0.2mol,平衡时T为0.8mol;
T°C时,已知反应Ⅲ的平衡常数Kx3=4.0,则,a=0.04mol,则平衡时A、B、T、分别为0.04mol、0.16mol、0.8mol、0.2mol;总的物质的量为1.2mol,故
反应Ⅱ的平衡常数Kx2=;
a.同温下,再向该容器中注入四氢呋喃稀释,相当于增大容器体积,则反应Ⅰ的化学平衡将逆向移动,a正确;
b.当反应完全进行时,甲醇含量为50%,由于反应为可逆反应,故再次平衡时,CH3OH的物质的量分数不会是50%,b错误;
c.再次平衡时,T转化率为a,则平衡时AB物质的量和为amol,设A为xmol,B为(a-x)mol,根据Kx3=4.0,则,,甲醇为amol,则再次平衡时,c(B):c(CH3OH)=0.8a:a=0.8:1,c(B):c(CH3OH)不变,c错误;
d.由c分析可知,再次平衡时,c(B):c(CH3OH)不变,d正确;
故选ad。
18.(1)计算得到,,所以高温下自发进行
(2)优点:能获取可做燃料的氢气,缺点:能耗高
(3)
(4)
【详解】(1),,,盖斯定律计算得到热分解反应:
,,自发反应的条件及判据是,反应高温下自发进行, 故答案为:计算得到,,所以高温下自发进行;
(2)根据盖斯定律可得,因此,克劳斯工艺的总反应是放热反应,根据硫化氢分解的化学方程式可知,高温热分解方法在生成单质硫的同时还有氢气生成,因此,高温热分解方法的优点是:可以获得氢气作燃料,但由于高温分解会消耗大量能量,所以其缺点是耗能高,
故答案为:优点:能获取可做燃料的氢气,缺点:能耗高;
(3)其他条件不变时,用空气替代作稀释气体,空气中的氧气参与反应,对实验结果有影响,选项A错误;
B.正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,其他条件不变时,温度越高,的转化率越高,选项B错误;
C.由表中数据可知,低温下,发生反应,随温度升高,反应平衡正向移动,则的体积分数增大,而高温阶段,随温度升高,反应Ⅱ消耗速率大于反应生成的速率,的体积分数又减小,选项C正确;
D.恒温恒压下,增加的体积分数,等效为降低压强,平衡正向移动,硫化氢、甲烷的浓度减小,平衡常数不变,则氢气的浓度减小,选项D错误,
故答案为C;
在、反应条件下,只充入和气体进行热分解反应,已知反应一开始,,,,结合三段式列式计算,设消耗硫化氢分压为,
平衡时混合气中与的分压相等,,,
则平衡常数,
故答案为:;
(4)恒温恒容条件下反应,反应Ⅰ的速率大于反应Ⅱ,且两个反应同时发生,苯硫酚的物质的量随反应进行,浓度增大,达到平衡状态时,浓度达到最大,而平衡后苯、HCl的浓度增加,消耗反应物,导致反应Ⅰ逆向进行,苯硫酚的物质的量减小,物质的量浓度减小,则恒温恒容条件下反应主产物苯硫酚的物质的量浓度随时间变化趋势曲线为:,
故答案为:。
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