高考化学考前冲刺 考前天天练 一（含答案解析）

2020年高考化学考前冲刺 考前天天练 一

1.将锌铜合金溶解后与足量KI溶液反应(Zn2+不与I－反应)，生成的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，根据消耗的Na2S2O3溶液体积可测算合金中铜的含量。实验过程如下图所示：

回答下列问题：

（1）H2O2的电子式为________；“酸浸氧化”后铜元素的主要存在形式是_______(填离子符号)。

（2）“煮沸”的目的是___________________________________________。

（3）用缓冲溶液“调pH”是为了避免溶液的酸性太强，否则“滴定”时发生反应的离子方程式：

______________________________________________________；

①若100mLNa2S2O3溶液发生上述反应时，20s后生成的SO2比S多6.4g，则v(Na2S2O3)=___________mol/(L·s)(忽略溶液体积变化的影响)。

②该缓冲溶液是浓度均为0.10mol/L的CH3COOH和 CH3 COONH4的混合溶液。25℃时，溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为__________________________。

(已知：25℃时，Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10－5)

（4）“沉淀”步骤中有CuI沉淀产生，反应的离子方程式为______________________。

（5）“转化”步骤中，CuI转化为 CuSCN， CuSCN吸附I2的倾向比CuI更小，使“滴定”误差减小。沉淀完全转化后，溶液中c(SCN－)：c(I－)≥___________。

(已知：Ksp(CuI)=1.0×10－12；Ksp( CuSCN)=4.4×10－15)

（6）下列情况可能造成测得的铜含量偏高的是___________(填标号)。

A.铜锌合金中含少量铁

B.“沉淀”时，I2与I－结合生成I3－：I2+ I－= I3－

C.“转化后的溶液在空气中放置太久，没有及时滴定

D.“滴定”过程中，往锥形瓶内加入少量蒸馏水

2.某小组在验证反应“Fe+2Ag+=Fe2++2Ag”的实验中检测到Fe3+，发现和探究过程如下。

向硝酸酸化的0.05 mol·L-1硝酸银溶液（pH≈2）中加入过量铁粉，搅拌后静置，烧杯底部有黑色固体，溶液呈黄色。

（1）检验产物

①取出少量黑色固体，洗涤后，_______（填操作和现象），证明黑色固体中含有Ag。

②取上层清液，滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀，说明溶液中含有_______________。

（2）针对“溶液呈黄色”，甲认为溶液中有Fe3+，乙认为铁粉过量时不可能有Fe3+，乙依据的原理是___________________（用离子方程式表示）。针对两种观点继续实验：

①取上层清液，滴加KSCN溶液，溶液变红，证实了甲的猜测。同时发现有白色沉淀产生，且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间有关，对比实验记录如下：

（资料：Ag+与SCN-生成白色沉淀AgSCN）

② 对Fe3+产生的原因作出如下假设：

假设a：可能是铁粉表面有氧化层，能产生Fe3+；

假设b：空气中存在O2，由于________（用离子方程式表示），可产生Fe3+；

假设c：酸性溶液中NO3-具有氧化性，可产生Fe3+；

假设d：根据_______现象，判断溶液中存在Ag+，可产生Fe3+。

③ 下列实验Ⅰ可证实假设a、b、c不是产生Fe3+的主要原因。实验Ⅱ可证实假设d成立。

实验Ⅰ：向硝酸酸化的________溶液（pH≈2）中加入过量铁粉，搅拌后静置，不同时间取上层清液滴加KSCN溶液，3 min时溶液呈浅红色，30 min后溶液几乎无色。

实验Ⅱ：装置如图。其中甲溶液是________，操作及现象是________________。

（3）根据实验现象，结合方程式推测实验ⅰ~ⅲ中Fe3+浓度变化的原因：______。

3.现有 NH3、CO、Na、Na2O2、Fe、NO、NO2、F2、SO2等中学化学教材中出现过的物质，根据它们的组成及性质进行如下分类：

请回答下列问题：

(1)图中所示的分类方法叫________。

(2)淡黄色固体最终位于______组，它的电子式为_____________。

(3)C组有一种气体常用作工业上冶炼铁的还原剂，写出高温下它还原Fe2O3的化学方程式：___________________________________

_________________________________________________________。

(4)Ⅱ组某种物质能与水发生氧化还原反应，该反应中被氧化与被还原的元素的质量比为________。

(5)B组中有一种物质在高温下能与水蒸气反应，若该反应过程中有8×6.02×1023个电子转移，则有______g该物质参与反应。

4.A(C2H4)是基本的有机化工原料。用A和常见的有机物可合成一种醚类香料和一种缩醛类香料，具体合成路线如图所示（部分反应条件略去)：

已知：

回答下列问题：

（1）B的结构简式为____________，C中含有的官能团名称是______________。

（2）若D为单取代芳香族化合物且能与金属钠反应；每个D分子中只含有1个氧原子， D中氧元素的质量分数约为13.1%，则D的结构简式为______________，⑥的反应类型是________________。

（3）写出苯乙醛与新制的银氨溶液反应的离子方程式：___________________。

（4）请写出满足下列条件的苯乙醛的所有同分异构体的结构简式：________________。

i .含有苯环和      结构

ii.核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3 : 2 : 2 : 1

（5）若化合物E为苯甲醚的同系物，且相对分子质量比苯甲醚大14，则能使FeCl3溶液显色的E的所有同分异构体共有(不考虑立体异构)__________种。

（6）参照的合成路线，写出由2-氯丙烷和必要的无机试剂制的合成流程图：___________________。合成流程图示例如下：CH2 = CH2CH3CH2BrCH3CH2OH

答案解析

1.答案为：

    Cu2+    除去过量的H2O2    S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O   

0.1    c(CH3COO-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)    2Cu2++4I-=2CuI+I2    4.4×10-3    AC   

解析：（1）H2O2是共价化合物，其电子式为；铜在酸性条件下被H2O2氧化为Cu2+，

所以溶解后铜元素以Cu2+形式存在；因此，本题正确答案为：；Cu2+；

（2）H2O2不稳定，加热后能除去，所以“煮沸”的目的是除去过量的H2O2；因此，本题正确答案为：除去过量的H2O2；

（3）酸性太强，会发生反应：S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O；

①由反应S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O可知，每生成1molSO2和1molS，生成的SO2比S多32g，20s后生成的SO2比S多6.4g，则20s后生成0.2molSO2，参加反应的硫代硫酸钠为0.2mol，

故(Na2S2O3)==0.1mol/(L·s)；

②根据25℃时，Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10－5可知，CH3COONH4溶液呈中性，故等浓度的CH3COOH和 CH3COONH4的混合溶液呈酸性，则溶液中各种离子浓度由大到小的顺序

为c(CH3COO-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)。

因此，本题正确答案为：S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O；0.1；c(CH3COO-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)；

（4）Cu2+与I-生成CuI，反应的离子方程式为2Cu2++4I-=2CuI+I2；

因此，本题正确答案为：2Cu2++4I-=2CuI+I2；

（5）Ksp(CuI)=c(Cu2+)c(I-)=1.0×10－12；Ksp( CuSCN)= c(Cu2+)c(SCN-)=4.4×10－15，

则沉淀完全转化后，溶液中c(SCN－)：c(I－)≥==4.4×10-3，

因此，本题正确答案为：4.4×10-3。

（6）A.Fe3+也能与I-反应生成I2，铜锌合金中含少量铁，则会造成测得的铜含量偏高，A项符合题意；B.“沉淀”时生成I3－，会造成测得的铜含量偏低，B项不符合题意； C.空气中的氧气能氧化碘离子生成碘单质，若转化后的溶液在空气中放置太久，则会造成测得的铜含量偏高，C项符合题意；D.“滴定”过程中，往锥形瓶内加入少量蒸馏水，对实验结果无影响，D项不符合题意。因此，本题正确答案为：AC。

2.答案为：

（1）①加硝酸加热溶解固体，再滴加稀盐酸，产生白色沉淀 ②Fe2+

（2）Fe+2Fe3+=3Fe2+

②4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O      加入KSCN溶液后产生白色沉淀

③0.05 mol·L-1 NaNO3溶液        FeSO4溶液（或FeCl2溶液）

分别取电池工作前与工作一段时间后左侧烧杯中溶液，同时滴加KSCN溶液，后者红色更深

（3）溶液中存在反应：①Fe+2Ag+=Fe2++2Ag ，②Ag++Fe2+=Ag+Fe3+，③Fe+2Fe3+=3Fe2+。反应开始时，c(Ag+)大，以反应①、②为主，c(Fe3+)增大。约30分钟后，c(Ag+)小，以反应③为主，c(Fe3+)减小。

解析：

（1）①黑色固体中含有过量铁，如果同时含有银，则可以加入HCl或H2SO4溶解Fe，而银不能溶解。或者先用硝酸溶解固体，再用HCl检验Ag+。②K3[Fe(CN)3]是检验Fe2+的试剂，所以产生蓝色沉淀说明含有Fe2+。

（2）过量铁粉与Fe3+反应生成Fe2+，即Fe+2Fe3+=3Fe2+。②O2氧化Fe2+生成Fe3+的反应为4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O。加入KSCN溶液后产生白色沉淀AgSCN，所以实验可以说明溶液中含有Ag+，故可以假设Ag+可能氧化Fe2+生成Fe3+。③证明假设a、b、c错误，就是排除Ag+对实验的干扰，相当于没有Ag+存在的空白实验，考虑其他条件不要变化，可以选用0.05 mol·L-1 NaNO3溶液。原电池实验需要证明的是假设d的反应Ag++Fe2+=Ag+Fe3+能够实现，所以甲池应当注入FeCl2（或者FeSO4溶液）。假设d成立，则上述原电池中能够产生电流，左侧溶液中生成的Fe3+遇到KSCN时红色会更深。

（3）由于加入过量铁粉，溶液中存在反应有①Fe+2Ag+=Fe2++2Ag，反应生成的Fe2+能够被Ag+氧化发生反应②Ag++Fe2+=Ag+Fe3+，生成的Fe3+与过量铁粉发生反应③Fe+2Fe3+=3Fe2+。反应开始时，c(Ag+)大，以反应①②为主，c(Fe3+)增大。约30分钟后，c(Ag+)小，以反应③为主，c(Fe3+)减小。

3.答案为：

(1)树状分类法

(2)Ⅰ　Na＋[]2－Na＋

(3)3CO＋Fe2O32Fe＋3CO2　

(4)2∶1　(5)168

解析：

(1)从图形看，为树状分类法，结合相关信息可知分类如下：

(2)淡黄色固体是Na2O2，其电子式为Na＋[]2－Na＋。

(3)CO为还原性气体，在高温下可还原Fe2O3：3CO＋Fe2O32Fe＋3CO2。

(4)3NO2＋H2O===2HNO3＋NO，NO2发生了自身氧化还原反应，被氧化和被还原的元素质量比为2∶1。

(5)铁在高温下能够与水蒸气反应：3Fe＋4H2O(g)Fe3O4＋4H2，根据化学方程式可知转移8 mol电子，有3 mol Fe参加反应，质量为168 g。

4.答案为：

CH3OH    羟基       

氧化反应   

    9     

解析：A(C2H4)是基本的有机化工原料，可推出A的结构为，在Ag和O2的条件下，

被氧化成，与CO2反应生成，再和B反应根据已知：

生成和C物质，

可推断出B为，C为，从反应④也可推出B为，

D物质被CrO3氧化成，再结合反应⑤可推出D物质为。

（1）B的结构简式为，C物质为，含有的官能团名称是羟基；

（2）D为单取代芳香族化合物且能与金属钠反应，说明D中有羟基，每个D分子中只含有1个氧原子，可推出D为，再验证氧元素的质量分数约为13.1%；D中的羟基变成了醛基，

说明反应⑥是氧化反应；

（3）苯乙醛与新制的银氨溶液反应，醛基被氧化成羧基，反应的离子方程式：

，特别注意生成的苯乙酸还会和银氨溶液，写离子方程式容易出错；

（4）核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3 : 2 : 2 : 1，说明含有四种不同环境的氢，故取代后的苯环应是对称的结构，故只有、；

（5）若化合物E为苯甲醚的同系物，且相对分子质量比苯甲醚大14，则能使FeCl3溶液显色，可推出化合物E比苯甲醚多一个CH2，且含有一个酚羟基，则取代基在苯环上有两种情况，一种是酚羟基和乙基，另一种是酚羟基和两个甲基，同分异构体如图所示：

此类型有3种；，此类型有4种；，此类型有2种，总共9种；

（6）由题意得目标是制取，采用逆推法，依次需要得到、、

、即可得到目标产物，

所以合成路线为：