第三节 化学平衡常数和转化率 (实战演练)-【高考引领教学】2023届高考化学一轮针对性复习方案(全国通用)(解析版)
展开第三节 化学平衡常数和转化率 课时作业
一、选择题
1.(2022·北京海淀·一模)合成氨原料气中的可通过水煤气变换反应除去。某合成氨原料气中、、、的体积分数分别为20%、50%、25%、5%。一定温度下按不同投料比通入水蒸气,平衡后混合气体中的体积分数如下表。
投料比 的体积分数/% 温度/℃ | |||
200 | 1.70 | 0.21 | 0.02 |
250 | 2.73 | 0.30 | 0.06 |
300 | 6.00 | 0.84 | 0.43 |
350 | 7.85 | 1.52 | 0.80 |
下列说法不正确的是
A.从表中数据可知,水煤气变换反应的
B.温度相同时,投料比大,的转化率高
C.按=1通入水蒸气后,反应前在混合气体中的体积分数为20%
D.根据=1时数据推算,300℃时水煤气变换反应的平衡常数K为46
【答案】D
【解析】
A项:由表中数据可知,当一定时,升高温度,平衡后混合气体中的体积分数增大,说明升高温度平衡逆向移动,则水煤气变换反应的,故A正确;
B项:由表中数据可知,温度一定时,反应物投料比越大,平衡时CO的体积分数越小,说明CO的转化率高,故B正确;
C项:原料气中、、、的体积分数分别为20%、50%、25%、5%,设反应前CO的物质的量为1mol,则为0.8mol,H2为2mol,为0.2mol,又因,则H2O(g)为1mol,总物质的量为5mol,所以CO的体积分数为,故C正确;
D项:设反应前CO的物质的量为1mol,则为0.8mol,H2为2mol,为0.2mol,H2O(g)为1mol,假设反应达到平衡时CO转化了x mol,则有三段式:
300℃时CO占6%,所以,解得,因此CO(g)、H2O(g)、CO2 (g)、H2(g)平衡时的物质的量分别为0.2、0.2、0.9、2.7,反应前后气体体积不变,则平衡常数为,故D错误;
答案选D。
2.(2022·湖南·沅陵县第一中学二模)一定温度下,向三个相同体积的密闭容器中充入一定量的Q和P,发生反应:Q(g)+3P(g)⇌ 2R(g)。
容器 | 温度/℃ | 物质起始浓度/mol∙L-1 | 物质平衡浓度/mol∙L-1 | 达到平衡所需时间/min | |
Q | P | R | |||
甲 | 280 | 1.5 | 3.0 | 1.8 | 20 |
乙 | 280 | 4.5 | 9.0 |
| 15 |
丙 | 360 | 1.5 | 3.0 | 1.2 | 8 |
下列说法错误的是A.该反应是放热反应
B.反应到达平衡时,容器甲中的平均速率:v(Q)=0.045mol·L-1·min-1
C.反应到达平衡时,容器乙中,物质P的转化率为90%
D.反应到达平衡时,向容器丙中再充入0.1mol·L-1的Q、0.2mol·L-1的P和0.2mol·L-1的R,则反应将向正反应方向进行
【答案】C
【解析】A中根据温度对平衡的影响进行判断反应的热效应;B中利用三段式进行计算反应速率;C中利用控制变量,根据条件相同时,只改变浓度,利用等效的思想,缩小容器体积导致浓度成倍增加的特点进行判断;D中利用浓度商和平衡常数的关系判断平衡的移动。
A项:根据甲和乙比较,反应物的起始浓度相同,从甲到乙温度升高,产物R的浓度降低,说明平衡向逆反应方向移动,又因升温平衡向着吸热反应方向移动,故逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,故A说法正确;
B项:容器甲中利用三段式:计算反应速率:,故B说法正确;
C项:根据容器甲和容器乙的温度相同判断, 两个容器的体积相同,容器乙中反应物的浓度是容器甲反应物的浓度的三倍,利用等效的原理判断,容器乙相对于容器甲,等效为缩小容器体积,增大了压强,平衡向着气体体积减小的方向移动,故平衡向正反应方向移动,平衡转化率增大,根据B中的三段式计算,容器乙中物质P的转化率大于90%,故C错误;
D项:容器丙达到平衡时平衡常数通过三段式计算:当向容器中再充入0.1mol·L-1的Q、0.2mol·L-1的P和0.2mol·L-1的R时,Q、P、R物质的量浓度分别为:1.3、1.4、1.4,此时的浓度商为:,故平衡向正反应方向移动,故D说法正确;
故选答案C。
3.(2021·湖北高三二模)萘()与浓硫酸发生取代反应可以生成2种取代产物,反应进程中能量变化如图所示。其中相同投料,经历相同时间,不同反应温度时产物的比例不同,在40 ℃和160 ℃时,得到1-取代产物与2-取代产物的比例分别为96:4和15:85,下列说法正确的是
A.1-取代产物比2-取代产物更稳定
B.升温时,1-取代反应的正反应速率减小,2-取代反应的正反应速率增大
C.选择合适的催化剂同样可以提高2-取代产物比率
D.升温时,2-取代产物比率提高是因为2-取代反应平衡正向移动
【答案】C
【解析】A项:根据图像,2-取代产物的能量低于1-取代产物,能量越低,物质越稳定,因此2-取代产物比1-取代产物稳定,故A错误;
B项:升温时,1-取代反应的正反应速率和2-取代反应的正反应速率都增大,故B错误;
C项:根据催化剂的选择性,合适的催化剂可以加快主反应的反应速率,从而提高单位时间内该反应产物在总的生成物中的比率,故C正确;
D项:1-取代反应和2-取代反应都是放热反应,1-取代反应活化能低,在低温时相对速率比2-取代反应快,因此低温时1-取代所占比率高,升高温度后,活化能不再是制约1-取代、2-取代相对速率的关键因素,由于2-取代产物更稳定,2-取代产物在总产物中的比率增加,反应产物中二者的比例是衡量两个竞争反应的相对快慢的依据,故D错误;答案为C。
4.(2021·江苏高三二模)CO、分别与反应均能制得粮食熏蒸剂COS,反应如下:
反应Ⅰ: 平衡常数
反应Ⅱ: 平衡常数
已知:在相同条件下,。
向两个容积相同的密闭容器中按下表投料(不参与反应),在催化剂作用下分别发生上述反应,在相同的时间内COS的物质的量随温度的变化关系如下图中实线所示。图中虚线c、d表示两反应的平衡曲线。
| 反应Ⅰ | 反应Ⅱ | ||||
起始投料 | CO | |||||
起始物质的量(mol) | 1 | 1 | 3 | 1 | 1 | 3 |
下列有关说法正确的是
A.,曲线d为反应Ⅱ的平衡曲线
B.900℃时,平衡常数
C.相同条件下,延长反应时间能使反应体系中Y点COS的量达到W点
D.恒温恒容下,向W点表示的反应体系中增大的物质的量,能提高的转化率
【答案】B
【解析】已知相同条件下,反应I速率比反应II快,c、d表示两反应的平衡曲线,从图像可知,曲线d的生成物COS的物质的量大,则曲线b、d表示反应I,曲线a、c表示为反应II,c、d均随温度的升高,生成物COS的物质的量减小,则反应I、II均为放热反应。
A项:分析可知,∆H1<0,曲线c为反应Ⅱ的平衡曲线,A说法错误;
B项:900℃时,反应I、II的初始量相同,反应I的生成物COS的物质的量大,容器的体积相同,则反应I中生成物的浓度大于反应II,则平衡常数KI>KII,B说法正确;
C项:曲线a反应未达到平衡状态,相同条件下,延长反应时间能使反应体系中Y点COS的量达到X点,C说法错误;
D项:恒温恒容下,向W点表示的反应体系中增大N2的物质的量,对反应体系中各物质的浓度无影响,则不能提高H2S的转化率,D说法错误;答案为B。
5.(2021·合肥市第十中学高三月考)COCl2 的分解反应为: COCl2(g)=Cl2(g)+CO(g) △H=+108 kJ•mol-1。某科研小组研究反应体系达到平衡后改变外界条件,各物质的浓度在不同条件下的变化状况,结果如图所示。下列有关判断不正确的是
A.第 4min 时,改变的反应条件是升高温度
B.第 6min 时,V 正(COCl2)>V 逆(COCl2)
C.第 8min 时的平衡常数 K=2.34
D.第 10min 到 14min 未标出 COCl2 的浓度变化曲线
【答案】C
【解析】A项:第4min时,改变的反应条件是升高温度,平衡正向移动,COCl2浓度减小,故A正确;
B项:第6min时,平衡正向移动,因此V正(COCl2)>V逆(COCl2),故B正确;
C项:第 8min 时的平衡常数 ,故C错误;
D项:第10min移走了一氧化碳,平衡正向移动,氯气,一氧化碳浓度增加,COCl2浓度减小,因此COCl2浓度变化曲线没有画出,故D正确。
综上所述,答案为C。
6.(2021·全国高三专题练习)高炉炼铁过程中发生的反应:,已知该反应在不同温度下的平衡常数如下表,下列说法不正确的是
温度/℃ | 1000 | 1150 | 1300 |
平衡常数 | 4.0 | 3.7 | 3.5 |
A.
B.该反应的平衡常数表达式是
C.其他条件不变,向平衡体系充入气体,K值减小
D.其他条件不变,升高温度时,的平衡转化率降低
【答案】C
【解析】A项:依据图表数据分析,平衡常数随温度升高减小,平衡逆向进行,逆向是吸热反应,正反应是放热反应,,故A正确
B项:依据化学方程式和平衡常数概念书写平衡常数表达式为,故B正确;
C项:平衡常数随温度变化,不随浓度变化,其他条件不变,向平衡体系充入气体,K值不变,故C错误;
D项:升温平衡向吸热反应方向进行,A判断反应是放热反应,升温平衡逆向进行,一氧化碳转化率减小,故D正确;故选C。
7.(2021·辽宁高三三模)反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),在起始温度(T1℃)、体积相同(2L)的两个密闭容器中,改变条件,其对应反应过程中的部分数据见表:
| 反应时间 | CO2/mol | H2/mol | CH3OH/mol | H2O/mol |
反应Ⅰ:恒温恒容 | 0min | 2 | 6 | 0 | 0 |
10min |
| 4.5 |
|
| |
20min | 1 |
|
|
| |
30min |
|
| 1 |
| |
反应Ⅱ:绝热恒容 | 0min | 0 | 0 | 2 | 2 |
下列说法正确的是
A.若该反应能自发进行,则该反应的△H>0
B.反应Ⅰ,在0~20min时的平均反应速率v(H2)=0.15mol•L-1•min-1
C.反应Ⅰ达到平衡时,加入1molCO2和1molCH3OH,此时平衡不移动
D.起始温度相同的反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时平衡常数K也相同
【答案】C
【解析】A项:当ΔG=ΔH-TΔS<0时反应可以自发,该反应为气体系数之和减小的反应,所以ΔS<0,则只有ΔH<0时,高温条件下可满足ΔG<0,反应自发,A错误;
B项:反应Ⅰ,在0~20min内Δn(CO2)=2mol-1mol=1mol,根据反应方程式可知Δn(H2)=3mol,容器体积为2L,所以v(H2)==0.075mol•L-1•min-1,B错误;
C项:平衡时Qc=K,反应Ⅰ平衡时n(CH3OH)=1mol,结合反应方程式可知此时n(CO2)=1mol,再加入加入1molCO2和1molCH3OH,即二者的浓度均变为原来的2倍,而CH3OH和CO2的系数相等,所以同等倍数增大二者浓度,Qc仍等于K,平衡不移动,C正确;
D项:反应Ⅰ恒温,而反应Ⅱ绝热,所以平衡时二者温度不相同,则平衡常数不同,D错误;综上所述答案为C。
8.(2021·北京高三二模)某温度下,H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)的平衡常数K=。该温度下,在①、②两个恒容密闭容器中投入H2(g)和CO2(g),起始浓度如下表。下列说法正确的是
容器编号 |
| 起始浓度/mol·L−1 |
| |
H2 | CO2 | H2O | CO | |
① | 0.1 | 0.1 | 0 | 0 |
② | 0.2 | 0.1 | 0.2 | 0.1 |
A.反应开始时,②中反应向逆反应方向进行
B.平衡时,①中c(CO2)=0.04mol·L−1
C.①中H2的平衡转化率为40%
D.①、②均达平衡时,①中各组分浓度与②相同
【答案】B
【解析】设①中H2的平衡转化率为x,由题意可建立如下三段式:
由平衡常数K=可得:=,解得x=0.06。
A项:由题给数据可知,反应②的浓度熵Qc==1<K,则平衡向正反应方向移动,故A错误;
B项:由分析可知,平衡时,①中c(CO2)=(0.1—0.1×0.06) mol·L−1=0.04mol·L−1,故B正确;
C项:由分析可知,①中H2的平衡转化率为60%,故C错误;
D项:由题给数据可知,反应①平衡时,水蒸气和一氧化碳的浓度相等,反应②中水蒸气和一氧化碳浓度不相等,由方程式可知,反应达到平衡时,水蒸气和一氧化碳浓度依然不相等,则①、②均达平衡时,①中各组分浓度与②不相同,故D错误;故选B。
9.(2021·山东高三专题练习)燃煤和工业生产中产生的过量排放会形成酸雨。是重要的化工原料,可作漂白剂。在接触法制硫酸的工业中,发生的反应为: 。下图表示在有、无催化剂条件下氧化成过程中能量的变化。450℃、催化时,该反应机理为:
反应①
反应②
下列说法正确的是
A.催化时,反应②的速率大于反应①
B.
C.升高温度,反应的化学平衡常数增大
D.增大压强或选择更高效的催化剂,可提高的平衡转化率
【答案】A
【解析】A项:催化时,观察图形可知,所以同一温度下,越大化学反应速率越快,所以反应②的速率大于反应①,故选A;
B项:算不出,因为题目中没有给出在催化剂条件下生成的总反应时的能量变化,故B错;
C项:通过图像分析可知,,故升高温度,平衡逆向移动,即平衡常数减小,故C错;
D项:反应物的系数和为2+1=3>生成物系数和2,所以增大压强平衡转化率升高,但催化剂只能改变达到平衡时所需的时间不能影响化学平衡时的转化率,故D错;答案选A。
10.(2021·北京高三一模)900℃时,向2.0L恒容密闭容器中充入0.40mol乙苯,发生反应:(g)(g),经一段时间后达到平衡。
反应过程中测定的部分数据见表:
时间/ 物质 | 0 | 10 | 20 | 30 | 40 |
n(乙苯)/ | 0.40 | 0.30 | 0.24 | ||
n(苯乙稀)/ | 0.00 | 0.10 | 0.20 | 0.20 |
下列说法正确的是
A.保持其他条件不变,向容器中充入不参与反应的水蒸气,则乙苯的转化率大于50%
B.反应在前20min的平均速率为
C.保持其他条件不变,升高温度,平衡时,c(乙苯),则a<0
D.相同温度下,起始时向容器中充入0.10mol乙苯、0.10mol苯乙烯和,反应向正反应方向进行
【答案】B
【解析】20分钟时,乙苯剩余0.24mol,转化0.16mol,故=0.16mol,根据表中数据,30分钟时达到平衡,。
A项:达平衡时,转化率为,其他条件不变,加入水蒸气体系中各物质浓度不变,平衡不移动,转化率不变,故A错误;
B项:反应前20分钟氢气的速率等于乙苯等于苯乙烯,,故B正确;
C项:平衡时,乙苯的浓度为,升高温度浓度减小,平衡正向移动,该反应吸热,则,故C错误;
D项:相同条件下的平衡常数=,代入数据可得K=0.1,相同条件下加入0.10mol乙苯、0.10mol苯乙烯和,=,代入数据可得,0.15,因,平衡逆向移动,故D错误;故选B。
11.(2021·湖南长沙市·长沙一中高三一模)正戊烷异构化为异戊烷是油品升级的一项重要技术。在合适催化剂和一定压强下,正戊烷的平衡转化率(α)随温度变化如图所示。
名称 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 燃烧热 ∆H /kJ•mol-1 |
正戊烷 | -130 | 36 | –3506.1 |
异戊烷 | -159.4 | 27.8 | –3504.1 |
下列说法不正确的是
A.25 ℃,101 kPa时,正戊烷异构化成异戊烷的热化学反应方程式为:CH3CH2CH2CH2CH3(l) = (CH3)2CHCH2CH3(l) ∆H = –2.0 kJ/mol
B.28~36 ℃时,随温度升高,正戊烷的平衡转化率增大,原因是异戊烷气化离开体系,产物浓度降低,平衡正向移动
C.36~150 ℃时,随温度升高,正戊烷异构化反应的平衡常数增大
D.150 ℃时,体系压强从100 kPa升高到500 kPa,正戊烷的平衡转化率基本不变
【答案】C
【解析】A项:根据表中燃烧热数值,①CH3CH2CH2CH2CH3(l)+8O2(g)=5CO2(g)+6H2O(l) H=–3506.1kJmol-1,②(CH3)2CHCH2CH3(l)+8O2(g)=5CO2(g)+6H2O(l) H=–3504.1kJmol-1,根据盖斯定律,①-②可得,CH3CH2CH2CH2CH3(l) = (CH3)2CHCH2CH3(l) ∆H = –2.0 kJmol-1,故A正确;
B项:根据表中沸点数值,在28~36 ℃时,随温度升高,异戊烷气化离开体系,产物浓度降低,导致平衡正向移动,正戊烷的平衡转化率增大,故B正确;
C项:由A项分析可知,正戊烷异构化反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则平衡常数减小,故C错误;
D项:150 ℃时,物质均为气态,增大压强,平衡不移动,则增大压强,正戊烷的平衡转化率不变,故D正确;答案选C。
12.(2021·江苏南京市·高三二模)乙苯(C8H10)与二氧化碳生成苯乙烯(C8H8)的反应为 C8H10(g)+CO2(g)C8H8(g)+H2O(g)+CO(g)ΔH=akJ·mol-1,0.3MPa时,向密闭容器中充入1molC8H10和1molCO2.不同温度下,达到平衡时各物种体积分数如图所示。下列说法不正确的是
A.a>0
B.该反应的化学平衡常数表达式为
C.若起始时向密闭容器中充入少量水蒸气,则可减少积碳,防止催化剂中毒
D.800~1300K时,随着温度升高,CO2与乙苯体积分数变化差异的原因可能时发生反应CO+H2O⇌CO2+H2
【答案】B
【解析】A项:据图可知压强不变时,升高温度苯乙烯、水蒸气和CO的体积分数增大,即升高温度平衡正向移动,所以该反应为吸热反应,焓变大于0,即a>0,A正确;
B项:根据平衡常数的定义可知该反应的平衡常数为,B错误;
C项:高温条件下水蒸气可和C单质反应,消耗积碳,防止催化剂中毒,C正确;
D项:据图可知800~1300K时,随着温度升高,乙苯比CO2的体积分数下降的更快,而二者初始投料,所以该阶段副反应生成了更多的CO2,而CO和H2O体积分数上升的幅度小于苯乙烯,且氢气上升的幅度和CO和H2O相同,说明副反应应是CO和H2O反应生成了CO2和氢气,化学方程式为CO+H2O⇌CO2+H2,D正确;综上所述答案为B。
13.(2021·广东汕头市·高三一模)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用 CO2的热点研究领域,对节能减排有重要意义。已知反应:6H2(g)+2CO2(g) CH2=CH2(g)+4H2O(g),温度对 CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示,下列说法不正确的是
A.正反应为放热反应
B.化学平衡常数:KM>KN
C.当温度高于 250 ℃时,催化剂的催化效率降低是因为平衡逆向移动引起的
D.若初始投料比 n(H2)∶n(CO2)=3∶1,则图中 M 点的乙烯体积分数约为 7.7%
【答案】C
【解析】A项:由图示知,随着温度的升高,CO2平衡转化率下降,说明温度升高,平衡逆向移动,故逆向为吸热反应,正向为放热反应,A正确;
B项:升高温度,平衡逆向移动,平衡常数K减小,故KM>KN,B正确;
C项:温度高于250℃时,催化剂催化效率下降,是因为温度升高使催化剂活性下降,而不是平衡移动的原因,C错误;
D项:由图示知,点M的CO2平衡转化率为50%,设H2起始为3 mol,CO2为1 mol,列三段式如下:,则平衡时乙烯的体积分数=,D正确;故答案选C。
14.(2022·浙江金华·二模)在一定温度下,将气体X和气体Y各0.16mol充入10L恒容密闭容器中,发生反应 ,一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如下表:
t/min | 2 | 4 | 7 | 9 |
n(Y)/mol | 0.12 | 0.11 | 0.10 | 0.10 |
下列说法正确的是A.前4min内反应的平均速率
B.其他条件不变,升高温度,反应达到新平衡前
C.该温度下此反应的平衡常数K=1.44
D.其他条件不变,再充入0.2molZ,平衡时X的体积分数增大
【答案】C
【解析】
A项:项:反应前4min,消耗n(Y)=(0.16mol-0.11mol)=0.05mol,根据反应方程式,则生成n(Z)=0.05mol×2=0.10mol,根据化学反应速率的表达式v(Z)= ,A错误;
B项:该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,即v(逆)>v(正),B错误;
C项:由题干信息可知, ,故化学平衡为 ,C正确;
D项:因为反应前后气体系数之和相等,因此其他条件不变时,再充入0.2molZ,重新达到平衡,与原平衡为等效平衡,则平衡时X的体积分数不变,D错误;
故选C。
二.主观题
15.(2020·北京高三一模)甲醇是重要的化工原料,可用于制备丙烯、氢气等。
(1)MTO法由甲醇制备丙烯时的反应原理是:甲醇先脱水生成二甲醚,然后二甲醚与甲醇的平衡混合物脱水转化为含丙烯较多的低聚烯烃。某温度下,在密闭容器中加入CH3OH气体,发生脱水反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),一段时间后测得各组分的浓度如表所示。
物质 | CH3OH | CH3OCH3 | H2O |
5min浓度(mol·L-1) | 0.44 | 0.6 | 0.6 |
10min浓度mol·L-1) | 0.04 | 0.8 | 0.8 |
15min浓度(mol•L-1) | 0.04 | 0.8 | 0.8 |
该温度下,反应的平衡常数数值是___,CH3OH的平衡转化率是___。
(2)利用甲醇水蒸气重整制氢法是获得氢气的重要方法。反应原理如下:
反应i(主反应):CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)△H=+49kJ•mol-1
反应ii(副反应):H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)△H=+41kJ•mol-1
①温度高于300℃则会同时发生CH3OH转化为CO和H2的副反应,该反应的热化学方程式是___。
②反应中,经常使用催化剂提高化学反应速率,但催化剂对反应具有选择性。一定条件下,测得CH3OH转化率及CO、CO2选择性随温度变化情况分别如图所示(CO、CO2的选择性:转化的CH3OH中生成CO、CO2的百分比)。
从图中可知,反应的适宜温度为___,随着温度的升高,催化剂对___(填“反应i”或“反应ii”)的选择性越低。
【答案】(每空2分)(1)400 97.56%
(2)①CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) △H=+90kJ·mol-1 ②260℃ 反应i
【解析】(1)由表格可知,10min后,反应达到了平衡,根据反应2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g),;设甲醇的起始为xmol/L,根据三段式:
2CH3OH (g) CH3OCH3 (g) + H2O (g)
x=(1.6+0.04)mol/L=1.64mol/L,则,故答案为:400;;
(2)① 反应i:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g) △H1=+49kJ•mol-1;反应ii:H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g) △H2=+41kJ•mol-1;根据盖斯定律i+ii可得:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g),△H=△H1+△H2=49kJ•mol-1+41kJ•mol-1=+90kJ·mol-1,故答案为:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) △H=+90kJ·mol-1。
②由图可知,低于260℃时,CH3OH的转化率较低,高于260℃时,CH3OH的转化率较高,但在高于260℃时,CO的选择性逐渐增大,CO2的选择性逐渐减小,所以最适宜温度为260℃;随着温度的升高,催化剂对CO的选择性增大,CO2的选择性减小,所以温度升高,催化剂对反应i的选择性越低,故答案为:260℃;反应i。
16.(2022·上海高三零模)一定温度下,有容积相等的甲、乙两个容器中,甲容器中加入0.1mol A和0.2mol B,乙容器中加入0.2mol A和0.2 mol B,两容器中均发生反应:A(s)+2B(g) ⇌2C(g)+D(g)。
(1)甲容器与乙容器中,平衡常数(K):甲__________乙(填 “>”、“=” 或“<”,下同),物质B的转化率:甲___________乙。
(2)如果甲的容积为2L,分别在三种不同实验条件下进行反应,反应物B的浓度随时间的变化如图所示。
a.实验②,0~4 min 平均反应速度率:v(D)=_____________________。
b.与实验①相比,实验②和③分别改变了一种反应条件。请分析判断并填写下表:
实验 | 改变条件 | 判断理由 |
② | ____________ | _________ |
③ | ________ | ________ |
(3)该反应为________反应(填“放热”或“吸热”)。
(4)不能说明该反应已达到平衡状态的是_______________
A.v正(B)= 2v逆(D) B.A的浓度保持不变
C.气体的平均摩尔质量不变 D.气体的密度保持不变
【答案】
(1)= =
(2)a.0.00375 mol/(L·min) b.加入催化剂 因只加快化学反应速率,平衡没有移动 升高温度 达到平衡的时间缩短,平衡时B的浓度减小
(3)吸热
(4)B
【解析】(1) 平衡常数只与温度有关,甲、乙两个容器中的平衡过程温度相同,且发生同一个反应,则平衡常数相同,因此平衡常数(K):甲=乙;根据题意,乙容器的投料可以看做在甲容器投料的基础上,再增加1molA,该平衡体系中反应物A为固体,增加固体A,平衡不移动,则B转化率不变,则物质B的转化率:甲=乙;
(2)a.根据实验②曲线提供数据, 0~4 min B的浓度变化量=0.1mol/L-0.07mol/L=0.03mol/L,根据反应A(s)+2B(g)⇌2C(g)+D(g),则D的浓度变化量=0.03mol/L×=0.015mol/L,则v(D)===0.00375mol/(L·min);
b.与实验①相比,实验②的平衡没有移动,只加快化学反应速率,说明改变的条件为催化剂;实验③B的浓度变化量增大,且反应速率比实验①快,平衡向正向移动,根据反应A(s)+2B(g)⇌2C(g)+D(g),要使平衡正向移动,可减小压强,但反应速率降低,与图像不符,减小生成物的浓度,平衡正向移动,但反应速率也减小,与图像不符;则实验③应为升高温度,平衡正向移动,反应速率加快,B的转化率增大;
(3)由(2)分析,根据曲线变化,因③温度升高,平衡时B的浓度减小,化学平衡向吸热的方向移动,说明正反应方向吸热,即△H>0;
(4)A.不同物质正逆反应速率之比等于化学反应计量系数之比,反应达到平衡,v正(B)= 2v逆(D)即,反应达到平衡,故A不符合题意;
B.A为固体,反应过程中,浓度为常数,始终保持不变,不能判断平衡状态,故B符合题意;
C.正反应为气体平均摩尔质量增大的方向,当气体的平均摩尔质量不变,则反应达到平衡,故C不符合题意;
D.容器体积不变,正反应为气体平均摩尔质量增大的方向,根据ρ=,当气体的密度保持不变时,反应达到平衡,故D不符合题意;答案选B。
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