第五节 突破高考中的有机题（考点考法剖析）-【高考引领教学】2023届高考化学一轮针对性复习方案（全国通用）（原卷版）

第五节  高考中的有机题

【关键能力及高考要求】

【学科核心素养解析】

高频考点1选择题中的有机化学

一.选择题中的有机的考题情景

1.已知有机物的结构简式，判断选项中的表述正误

2.已知有机物的合成流程，判断选项中的表述正误

3.以文字表述，判断正误

二、判断正误的有机化学问题

1.有机物的组成和结构：如：手性碳原子数，共线、共面的原子数，分子式的书写。

2.同分异构体数目判断，一卤代物种类判断

3.官能团的性质

4.同系物的判断

5.有机物的用途

【高考实例】

例1．（2021·全国乙卷试题）一种活性物质的结构简式为，下列有关该物质的叙述正确的是

A．能发生取代反应，不能发生加成反应

B．既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物

C．与互为同分异构体

D．该物质与碳酸钠反应得

【考点演练】

1．（2020·全国高考试题）紫花前胡醇可从中药材当归和白芷中提取得到，能提高人体免疫力。有关该化合物，下列叙述错误的是

A．分子式为C14H14O4

B．不能使酸性重铬酸钾溶液变色

C．能够发生水解反应

D．能够发生消去反应生成双键

【高考实例】

例2．（2021·湖南试题）已二酸是一种重要的化工原料，科学家在现有工业路线基础上，提出了一条“绿色”合成路线：

下列说法正确的是

A．苯与溴水混合，充分振荡后静置，下层溶液呈橙红色

B．环己醇与乙醇互为同系物

C．已二酸与溶液反应有生成

D．环己烷分子中所有碳原子共平面

【考点演练】

2．（2020·全国高考试题）吡啶()是类似于苯的芳香化合物，2-乙烯基吡啶(VPy)是合成治疗矽肺病药物的原料，可由如下路线合成。下列叙述正确的是

A．Mpy只有两种芳香同分异构体 B．Epy中所有原子共平面

C．Vpy是乙烯的同系物 D．反应②的反应类型是消去反应

【高考实例】

例3．（2020·浙江高考试题）下列说法不正确的是(    )

A．相同条件下等质量的甲烷、汽油、氢气完全燃烧，放出的热量依次增加

B．油脂在碱性条件下水解生成的高级脂肪酸盐是肥皂的主要成分

C．根据纤维在火焰上燃烧产生的气味，可以鉴别蚕丝与棉花

D．淀粉、纤维素、蛋白质都属于高分子化合物

【考点演练】

3．（2018·全国高考试题）苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是

A．与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应

B．能使酸性高锰酸钾溶液褪色

C．与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯

D．在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯

高频考点2综合题中的有机化学

一、综合题的命题

1.题设情境：题供由某些有机原料合成某产物的工艺流程

2.题设信息：

（1）物质经过一系列的化学反应，来合成。这些反应有两类：

有些反应是中学已知的，学生要熟悉这些反应及反应条件

有些反应是未知的，未知反应题目会提供新信息，新信息一定会起作用。

（2）题中会设置一些化合物，有的已知分子式，有的已知结构简式，学生要通过分子式结构简式的变化，推导出分子的结构简式。

3.设问：

（1）命名：有机物的命名、官能的命名。

（2）反应类型的判断

（3）书写化学反应方程式

（4）合成中，几步反应的作用

（5）结构简式的推断和书写

（6）条件同分异构体的种类判断和书写

（7）手性碳原子数的判断和书写

（8）合成流程设计

二、综合题的解法

1.以上八个“设问”中所需要的知识，学生都要熟练掌握

2.要掌握有机合成中官能团的衍变和化学反应的变化。

3.要利用已知流程中的转化步骤，来实现合成流程设计

三.有机合成中官能团的衍变

1、官能团的引入(或转化)方法

(1)引入或转化为碳碳双键的三种方法

(2)引入卤素原子的三种方法

(3)引入羟基的四种方法

(4)引入醛基(或羰基)的方法 

(5)引入羧基的四种方法

2、官能团的消除

(1)通过加成消除不饱和键的双键或三键

(2)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)

(3)通过消去、氧化、与氢卤酸取代或酯化反应等消除羟基(—OH)

(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子

3、官能团的保护：在引入一个新官能团或将某一官能团加以转换时，若反应会影响分子中原有的官能团，则应对这一官能团进行保护。

如：在含有碳碳双键的分子中，欲将羟基氧化时，应先把碳碳双键保护起来，以防被破坏。为了保护其他官能团而人为引入的基团，称为保护基。

保护基的选择应满足以下条件：①易于引入且不影响分子中其他部位结构；②形成的保护基在后续反应中保持稳定；③在保持分子其他部位结构不被破坏的情况下易于除去。有时在引入多官能团时，还需要选择恰当的顺序保护特定官能团

四、有机合成中用到的反应

1、使有机物碳链增长的反应

2、使有机物碳链缩短的反应  

3、使有机物碳链的成环的反应

4、使有机物碳链的开环的反应

五1.醇、酚的取代反应

羟基与羟基之间可以脱去一个水成醚,这是个取代反应,如果分子中有两个羟基,这反应就有了变化

（1）两个分子脱一个水成单醚:2CH2(OH)CH2(OH)CH2(OH)CH2OCH2CH2(OH)+H2O

（2）两个分子脱两个水成环醚:2CH2(OH)CH2(OH)+2H2O

（3）n个分子脱n-1个水缩聚成聚醚:

nHOCH2CH2OH+（n-1）H2O

nHOCH2CH2CH2CH2OHH2O

2.酯化反应:

（1）一个羟基和一个羧基脱去一个水生成酯,如果分子中有两个官能团,就有了变化.

二元醇和二元酸,醇酸(即羟基酸)

两个分子脱一个水成一元酯:

+H2O

HOOC—COOCH2CH2OH＋H2O

两个分子脱两个水成酯:

+2H2O

 n个分子脱n-1或2n-1个水缩聚成聚酯:

n+（n-1）H2O

   n  +（n-1）H2O

n+nHOCH2CH2OH+（2n-1）H2O

（2）酚（或醇）与酸酐生成酯的反应：

+(CH3CO)2O+CH3COOH

CH2(OH)CH(OH)4CHO+5(CH3CO)2OCH2(OOCCH3)CH(OOCCH3)4CHO+CH3COOH

（3）醇酚中的氧O变为硫S：

+H2O。

CH3CH2SH+(CH3CO)2OCH3CH2SOCCH3+CH3COOH

3.加成反应:

或不是简单的催化加氢或加溴、溴化氢等，而是和一些复杂的分子加成

（1）乙酸与炔加成 :CH3COOH+CH≡CHCH2

（2）甲醛或乙醛的加成成环:3HCHO

3CH3CHO

（3）羟醛缩合:+

3HCHO+CH3CHO

（4）苯酚和醛酮的加成:

 +

+

（5）复杂分子的加聚:

n+nHOCH2CH2OH+nH2O

n

（6）分子内的加成：

4.酚醛缩聚的变化:

这个反应的原理是先加成后取代,苯酚的邻对位上的氢可以与碳氧双键加成,然后再脱水取代,一至循环进行.

n +n+（n-1）H2O

5.酯交换反应的变化 :R1COOR2+R3OHR1COOR3+R2OH;

碳酸亚乙酯与甲醇反应:+2CH3OH+。

＋(2n－1)CH3OH

n+n+(2n-1)CH3OH。

6.醛的氧化的变化:

HCHO+4Ag(NH3)2OH4Ag+(NH4)2CO3+6NH3+2H2O

HCHO+4Cu(OH)2 +NaOH2Cu2O↓+Na2CO3+6H2O

OHCCHO+4Ag(NH3)2OH4Ag+(NH4)2C2O4+6NH3+2H2O

OHCCHO+4Cu(OH)2 +NaOH2Cu2O↓+Na2C2O4+6H2O

7.一个碳原子上连接多个-X的变化

+2NaOH+2NaCl+H2O

+4NaOH+3NaCl+2H2O

8.反应类型的叠加变化

（1）加成-取代:

n +n+（n-1）H2O

（2）加成-消去

+CH3CHO+H2O

【高考实例】

例4 （2022年普通高等学校招生全国统一考试(全国乙卷)）左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：

已知：化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。

回答下列问题：

（1）A的化学名称是_______。

（2）C的结构简式为_______。

（3）写出由E生成F反应的化学方程式_______。

（4）E中含氧官能团的名称为_______。

（5）由G生成H的反应类型为_______。

（6）I是一种有机物形成的盐，结构简式为_______。

（7）在E的同分异构体中，同时满足下列条件的总数为_______种。

a)含有一个苯环和三个甲基；

b)与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳；

c)能发生银镜反应，不能发生水解反应。

上述同分异构体经银镜反应后酸化，所得产物中，核磁共振氢谱显示有四组氢(氢原子数量比为6：3：2：1)的结构简式为_______。

【考点演练】

 4. （2022年普通高等学校招生全国统一考试(全国甲卷)）用N-杂环卡其碱(NHC base)作为催化剂，可合成多环化合物。下面是一种多环化合物H的合成路线(无需考虑部分中间体的立体化学)。

回答下列问题：

（1）A的化学名称为_______。

（2）反应②涉及两步反应，已知第一步反应类型为加成反应，第二步的反应类型为_______。

（3）写出C与/反应产物的结构简式_______。

（4）E的结构简式为_______。

（5）H中含氧官能团的名称是_______。

（6）化合物X是C的同分异构体，可发生银镜反应，与酸性高锰酸钾反应后可以得到对苯二甲酸，写出X的结构简式_______。

（7）如果要合成H的类似物H′()，参照上述合成路线，写出相应的D′和G′的结构简式_______、_______。H′分子中有_______个手性碳(碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳)。