2024安徽省皖东智校协作联盟高三上学期10月联考试题化学含解析

这是一份2024安徽省皖东智校协作联盟高三上学期10月联考试题化学含解析，共19页。试卷主要包含了下列反应的离子方程式正确的是，胶体金是由氯金酸等内容，欢迎下载使用。

2023年皖东智校协作联盟高三10月联考
化学试题
试卷满分：100分 考试用时：75分钟
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、考场号、座位号填写在答题卡上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
需要用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Cl-35.5 K-39 I-127 W-184
一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．科技助力世界杯，化学用品和材料大放异彩，以下相关说法正确的是（ ）
A．比赛中利用氯乙烷应急处理运动员软组织挫伤，其原理是氯乙烷汽化时破坏了共价键吸热，从而达到快速冷冻麻醉的作用
B．赛场采用了插入式铝制球门，铝合金相比于单质铝硬度较小，符合赛场要求
C．加入碳纤维的护腿板强度高，受力效果佳。碳纤维、碳纳米管、石墨烯等物理性质和化学性质完全不同
D．比赛场地的人造草坪使用了尼龙等合成纤维，合成纤维性能优异，用途广泛且生产条件可控，原料来源丰富，不受自然条件影响
2．双氯芬酸属于非甾体抗炎药，具有抗炎、镇痛及解热作用，其结构如图所示，下列有关说法正确的是（ ）

A．能在一定条件下发生消去反应
B．只能和NaOH溶液反应，不能和盐酸反应
C．1 mol双氯芬酸在一定条件下最多能消耗5 mol NaOH
D．与完全加成后所得产物结构中有2个手性碳原子
3．设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（ ）
A．标准状况下，1个分子的体积约为
B．1 mol中键数目为12
C．铅酸蓄电池工作时，若转移个电子，则负极质量增加48g
D．合成氨反应若3个H-H断裂的同时有2个N-H生成，则说明反应达到平衡状态
4．下列反应的离子方程式正确的是（ ）
A．铬酸钾溶液中加入浓盐酸：
B．硫化钠溶液中通入过量二氧化硫：
C．热的纯碱去油污：
D．泡沫灭火器的反应原理：
5．胶体金是由氯金酸（）在还原剂作用下聚合成一定大小的金颗粒，在静电的作用下成为稳定的胶体状态，形成带负电的疏水胶溶液。氯金酸可通过将金单质溶于王水中制得，有研究称将金粉溶于过量过氧化氢一浓盐酸也可以制备氯金酸，其反应原理为：。以下说法正确的是（ ）
A．将王水中的盐酸换为等浓度的硫酸，仍可实现溶解金单质的目的
B．采用过氧化氢—浓盐酸法制备氯金酸更符合绿色化学的思想
C．氯金酸水溶液中含有平面正方形结构的，中心Au（Ⅲ）的杂化方式是
D．丁达尔效应可用来鉴别胶体和溶液，其原理是胶体粒子对光的衍射作用
6．化学反应原理是化工产业的基石，下列有关工业生产中的化学原理说法正确的是（ ）
A．制硝酸过程中涉及的反应原理均为氧化还原反应
B．将氯气通入冷的石灰水中来制备漂白粉
C．可以利用乙醇在浓硫酸作用下发生消去反应制备乙烯
D．采用电解溶液的方法冶炼铝单质
7．下列实验操作、现象和结论均正确的是（ ）
选项
实验操作
现象
结论
A
将用砂纸打磨后的铝箔放在酒精灯上加热
铝箔熔化并滴落下来
铝的熔点较低
B
向酸性溶液中通入足量
溶液褪色
有漂白性
C
相同温度下，用pH试纸测定等浓度的和NaClO溶液的Ph
前者pH更小

D
对溶液进行加热
溶液由蓝色变为黄绿色
的正反应吸热
8．海洋中的的化学资源具有十分巨大的开发潜力，海水的综合利用示意图如下。下列有关说法正确的是（ ）

A．火电厂利用物质燃烧产生的热能直接转化为电能来实现火力发电
B．海水提溴其过程主要包括氧化、吹出、吸收、蒸馏等环节，先吹出再吸收的目的是富集以提高溴的含量
C．氯碱工业中为得到氯气、NaOH等产品常使用阴离子交换膜
D．向10%的食盐水中先通入，再通入即可析出小苏打进而制备纯碱
9．元素X、Y、Z、P、Q是原子序数依次增大的前四周期元素，X的基态原子核外各能级上电子数相同，Z的基态原子核外s能级与p能级上电子数相同，X、Y、Z与氢元素均可形成10电子微粒，P和X处于同一主族，Q位于元素周期表的第8列，下列有关说法中正确的是（ ）
A．氢化物的沸点：Z>Y>X
B．化合物XZ可作配体，提供孤电子对的原子通常是X
C．工业上可利用X的单质制备P单质其原理是非金属性X强于P
D．Q的价层电子的运动状态有6种
10．与环氧丙烷（）在催化剂作用下生成的反应原理如图：

下列有关说法正确的是（ ）
A．反应过程中C原子的杂化方式没有发生改变
B．反应过程中有极性键和非极性键的断裂
C．催化剂能改变反应历程，改变反应的活化能和反应热，使反应快速达到平衡
D．该反应的催化剂为和
11．晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体结构，边长为a nm，晶胞中K、I、O分别处于顶点、体心、面心位置（如图所示）。下列有关说法错误的是（ ）

A．K与O间的最短距离为
B．与K距离最近且相等的O的个数为12
C．若晶胞密度为，则阿伏加德罗常数的值可表示为
D．在晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于体心位置，O处于面心位置
12．以超细含铝废渣（主要成分为，含有少量、PbO杂质）为原料制备钾冰晶石（）的工艺流程如图所示，已知微溶于水，“萃取”过程可表示为。下列有关说法中不正确的是（ ）

A．氧化时反应液的pH控制在较低水平的目的是抑制、的水解
B．由有机层获取溶液的操作是向有机层中加入适量的固体，充分振荡，静置，分离出水层
C．“合成”时发生反应的化学方程式为
D．“系列操作”后“滤液”的主要成分可作氮肥
13．氢能是一种极具发展潜力的清洁能源。下列反应是目前大规模制取氢气的方法之一。 。在容积不变的密闭容器中，将2.0 mol CO与8.0 mol 混合加热到830℃发生上述反应。其他条件不变，在相同时间内向上述体系中投入一定量的CaO可以增大的体积分数，结果如图。下列有关说法不正确的是（ ）

A．微米CaO和纳米CaO对平衡影响不同主要是CaO作为催化剂表面积越大，反应的速率越快
B．该反应的活化能
C．在生产中，增大的用量可同时提高CO的转化率和的产率
D．若达到平衡时CO的转化率为80%，则反应的平衡常数为1
14．制造尼龙—66的原料己二腈在工业上用量很大，传统上以乙炔和甲醛为原料需经过很长路线才能合成己二腈，现一般改用电合成法先以丙烯为原料制备丙烯腈（），再用丙烯腈电解合成己二腈。某研究小组利用如图所示两个甲烷燃料电池串联后作为电源电合成己二腈，下列有关说法不正确的是（ ）

A．当电路中转移1 mol 时，阳极室溶液质量减少9g
B．离子交换膜应选用阳离子交换膜
C．若每个电池甲烷通入量为5.6 L（标准状况）且反应完全，则理论上最多能获得2 mol的
D．与传统有机合成相比，电有机合成法反应条件温和、反应试剂纯净且生产效率高
15．25℃时，用NaOH溶液分别滴定NaHA、、三种物质的溶液，pM［p表示负对数，M表示、、］随pOH的变化关系如图所示。当化学平衡常数时，认为该反应不能进行。下列说法错误的是（ ）

A．的电离常数的数量级为
B．
C．当pOH=5.4时，NaHA溶液中离子浓度大小：
D．NaHA溶液能够溶解固体，不能溶解固体
二、非选择题：本题共4小题，共55分。
16．（14分）亚硝酰氯（NOCl）为红褐色液体或黄色气体，其熔点为-64.5℃，沸点为-5.5℃，具有刺鼻恶臭味，遇水剧烈水解，易溶于浓硫酸。常可用于合成清洁剂、触媒剂及中间体等。实验室可由氯气与一氧化氮在常温、常压下合成。其制备装置如图所示。

（1）用图甲中装置制备纯净干燥的原料气，试写出该装置制备氯气的离子方程式：______。
（2）将制得的NO和通入图乙对应装置制备NOCl。
①装置连接顺序为a→______（按气流自左向右方向，用小写字母表示）；
②装置Ⅳ、Ⅴ的作用是______、______。
（3）实验开始时，先通入氯气，再通入NO，原因是______。
（4）有同学认为多余的氯气可以通过下列装置暂时储存然后再利用，下列可以用作氯气的储气装置的是______（填序号）。

（5）制得的NOCl中可能含有少量杂质，为测定产品纯度进行如下实验：称取3.500g样品溶于NaOH配制成1000.00mL溶液，用移液管取10.00mL溶液，加入几滴溶液作指示剂，用足量硝酸酸化的0.020 mol/L 溶液进行滴定，消耗溶液20.00 mL。
①滴定终点的现象是______；
②样品的纯度为______%（保留1位小数）。
17．（14分）环酯是有机合成的重要中间体，广泛应用于溶剂、增塑剂、香料、粘合剂及印刷、纺织等工业。M是一种重要的环酯化合物，其合成路线如下：

根据以上合成路线，回答下列问题：
（1）B通过聚合反应可得到高分子J，J具有顺反异构，试分别写出J的顺式异构体和反式异构体的结构简式：______、______。
（2）写出C→D的反应类型：；I中的官能团名称为______。
（3）写出C与足量的氢氧化钠溶液在加热条件下反应的化学方程式：______。
（4）已知G→H发生的是分子内成环的取代反应，试写出G→H的化学方程式：______。
（5）若化合物K是相对分子质量比I大14的同系物，符合下列条件的K的同分异构体共有______种（不考虑立体异构）。
①能与碳酸氢钠溶液反应放出气体；②分子中含有六元环，且六元环上有三个取代基；③能发生银镜反应。
其中核磁共振氢谱有6组峰，且峰面积之比为4∶4∶3∶1∶1∶1的结构简式为______（任写一种）。
（6）请设计以环己烯（）、1，3丁二烯（）和乙醇为原料制备的合成路线：______（无机试剂任选）。
18．（13分））钨是一种重要的战略资源，我国的钨储量居世界首位。黑钨精矿（主要成分为和）中含有以硅铝酸盐为主的多种杂质，需经过多次分离提纯后才能获得纯度较高的，其主要流程如下：

已知：仲钨酸铵在200℃下比较稳定，加热至600℃以上可转化为。
（1）请写出一种提高碱煮效率的方法：______。
（2）写出滤渣2中主要成分的化学式：______。
（3）白钨的主要成分是，请写出“酸解”步骤主要反应的离子方程式：______，请从化学平衡的角度解释该反应能顺利进行的可能原因：______。
（4）已知滤液5中的主要溶质为，随着pH降低，溶液中的容易多聚形成仲钨酸根（），请写出滤液5加酸酸化后操作①的名称：______。
（5）若在焙解过程中调控温度，还可以使进一步转化为一种蓝色的、非整数比的钨氧化物，称为蓝钨，一般认为蓝钨中存在+5价和+6价两种价态的钨。对焙解后的样品进行检测，发现其中+5价和+6价的钨元素之比为1∶7，计算有______%的转化为了蓝钨。
（6）除仲钨酸根外，还可以缩合成其他多钨酸根离子，这些离子中W均为+6价，它们的结构都是由含有一个中心W原子和六个配位O原子的钨氧八面体通过共顶点或共边的方式形成。下图画出了两种简单的多钨酸根离子，图1的化学式为，则图2的化学式为______。

图1 图2
19．（14分）甲醇既是重要的化工原料，又可作为燃料，可利用合成气（主要成分为CO、和）在催化剂作用下合成甲醇。请回答以下问题：
（1）一定条件下往恒定容积的密闭容器中充入1 mol 和3 mol ，在不同催化剂作用下发生反应，相同时间内的转化率随温度变化如图1所示（已知a点时已达平衡状态）。

图1
①下列选项中能说明某温度下该反应已经达到平衡状态的是______（填字母）。
A．容器内气体压强保持不变
B．的体积分数保持不变
C．该反应的平衡常数保持不变
D．混合气体的平均相对分子质量不变
E．每断裂2 mol C=O的同时断裂2 mol O-H
②请按由大到小的顺序排列a、b、c、d四点平衡常数、、、：______。
③若、、分别代表这三点的逆反应速率，请按由大到小的顺序排列、、：______。
④已知Arrhenius经验公式为（为活化能，k为速率常数，R和C为常数），图1中描述的反应Ⅰ和Ⅲ分别在不同催化剂m或者n的作用下发生反应，为研究催化剂效，能收集实验数据拟合出如图2所示曲线。从图2中信息可知图1中反应Ⅰ使用的催化剂是______ （填“m”或“n”）。

图2
（2）在某种催化剂作用下，可同时发生如下反应Ⅳ和Ⅴ。
Ⅳ．
Ⅴ．
在这种催化剂存在的条件下，保持温度T不变，在一刚性恒容密闭容器中，充入一定量的及，起始及达平衡时，容器内各气体物质的量如下表：






总压/kPa
起始n/mol
5.0
7.0
0
0
0

平衡n/mol





p
若反应Ⅳ和Ⅴ均达平衡时，，则表中______，若此时，则反应Ⅳ的平衡常数______（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数。计算结果用含总压p的最简分式表示）。


参考答案及多维细目表
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
D
C
C
B
B
A
D
B
B
D
题号
11
12
13
14
15





答案
D
B
A
C
D





1．【答案】D 【解析】氯乙烷汽化时破坏的是范德华力而非共价键，A项错误；铝合金和铝单质相比铝合金硬度更大，B项错误；碳纤维、碳纳米管、石墨烯互为同素异形体，物理性质不同，化学性质基本相同，C项错误。
2．【答案】C 【解析】双氯芬酸不能发生消去反应，A项错误；双氯芬酸结构中有结构，能与盐酸反应，B项错误；注意1 mol氯苯水解后可消耗2 molNaOH，故1 mol双氯芬酸在一定条件下最多能消耗5 mol NaOH，C项正确；与完全加成后所得产物结构中有4个手性碳，D项错误。
3．【答案】C 【解析】气体的体积取决于气体分子的数日和分子之间的间隔，与分子本身的大小无关，由已知条件无法算出一个分子的体积，A项错误；Cu和之间配位键属于键，故1 mol中键数目应为16，B项错误；由铅酸蓄电池放电时的负极反应知C项正确；断裂H-H和生成N-H均描述正反应速率，无法判断是否达到平衡状态，D项错误。
4．【答案】B 【解析】具有强氧化性，在酸性条件下会将氧化成，A项错误；的水解应分步书写，方程式为，C项错误；泡沫灭火器是利用与反应，D项错误。
5．【答案】B 【解析】可与形成从而促进金溶于王水，换为等浓度的硫酸，无法溶解金单质，A项错误；王水溶解金的过程中会生成污染物NO，而过氧化氢一浓盐酸法还原产物是，无污染物生成，B项正确；为平面正方形结构，因而中心的杂化方式不是，C项错误；丁达尔效应是由于胶体粒子对光的散射作用而不是衍射，D项错误。
6．【答案】A 【解析】工业制硝酸的3个重要反应、均为氧化还原反应，A项正确；石灰水浓度太小，应将氯气通入冷的石灰乳中制备漂白粉，B项错误；工业中一般采用石油裂解的方法制备乙烯，C项错误；工业上采用电解熔融制备铝单质，D项错误。
7．【答案】D 【解析】铝熔化但并不滴落下来，实验现象描述有误，A项错误；该实验可证明的还原性而不是漂白性，B项错误；pH试纸不能用于测定NaClO溶液的pH，暴露于空气中的pH试纸会被产生的HClO漂白，C项错误；为蓝色、为黄色，对溶液进行加热溶液由蓝色变为黄绿色可证明该可逆反应正反应吸热，D项正确。
8．【答案】B 【解析】火力发电的能量转化形式为：化学能→热能→机械能→电能，A项错误；氯碱工业中应使用阳离子交换膜，否则可通过离子交换膜与阳极区生成的反应，C项错误；常温下NaCl的溶解度约为36g，其质量分数约为26.5%，10%的NaCl溶液不饱和，先通入，再通入不会有析出，无法进一步制备纯碱，D项错误。
9．【答案】B 【解析】X、Y、Z、P、Q分别为C、N、O、Si、Fe。碳的氢化物种类丰富，氧与氮的氢化物也不止一种，不指名是哪种氢化物其沸点高低不能判断，A项错误；CO作为配体通常是电负性较差的C原子提供电子对，B项正确；工业利用焦炭还原二氧化硅制粗硅的反应中焦炭作还原剂，单质硅是还原产物，不能说明碳和硅的非金属性强弱，C项错误；Fe的价层电子排布式为，价层电子运动状态有8种，D项错误。
10．【答案】D 【解析】原子的杂化方式发生了改变，如二氧化碳中的一个碳原子由sp杂化转变为杂化等，A项错误；反应过程没有非极性键的断裂，B项错误；催化剂不能改变反应热，C项错误；这两种物质符合催化剂的定义，D项正确。
11．【答案】D 【解析】若I处于各顶角位置，则K处于体心位置，O应处于棱心位置，D项错误。
12．【答案】B 【解析】由有机层获取溶液应使反应逆向移动，应加入而不是。
13．【答案】A 【解析】CaO可吸收生成的，促进平衡正向移动，表面积越大，吸收越充分，而不是作为催化剂，A项错误；该反应是放热反应，故有，B项正确；增大的用量，平衡正向移动，可同时提高CO的转化率和的产率，C项正确；

起始： 2 8
变化： 1.6 1.6 1.6 1.6
平衡： 0.4 6.4 1.6 1.6
，D项正确。
14．【答案】C 【解析】阳极的电极反应式为：，当电路中转移1 mol 时，生成8g 从溶液中逸出，同时有1 mol 通过离子交换膜向阴极室迁移，所以阳极室溶液质量共减少9g，A项正确；阳极室产生，阴极电极反应式为：，消耗，应选用阳离子交换膜使通过离子交换膜由阳极室向阴极室迁移，B项正确；通入甲烷一极的电极反应式为：，石墨电极b上的电极反应式为：，每个电池甲烷通入量为5.6L（标准状况）且反应完全，则电路中转移电子为2 mol，理论上最多能获得1 mol的，C项错误；D项正确。
15．【答案】D 【解析】由图可知，，，化简可得，即为曲线①；，即为曲线②；，即为曲线③。根据图中算出，根据图中算出，根据图中算出。A项，数量级为，A项正确；B项：代入上述数据计算，B项正确；C项当pOH=5.5时，溶液中，现pOH=5.4，则，所以离子浓度大小：，C项正确；D项：若NaHA溶液能够溶解固体，则反应方程式为：，反应的平衡常数，反应不能进行。同理，若NaHA溶液能够溶解固体，则反应方程式为，反应不能进行。因此NaHA溶液不能溶解固体，也不能溶解固体，D项错误。
16．【答案】（1）（2分，加热符号或气体符号没写扣1分）
（2）①c→f→c→b→d（e，f可互换）（2分）
②充分干燥和NO（1分） 通过观察气泡的多少调节两种气体的流速（1分）
（3）用排尽装置内的空气，防止NO被氧化（2分）
（4）Ⅱ（2分）
（5）①当滴入最后半滴硝酸银标准溶液时，锥形瓶内出现红棕色沉淀，且半分钟内红棕色沉淀不消失，即为滴定终点（2分，未写对颜色变化不得分）
②74.9（2分）
【解析】（1）用与浓盐酸加热制备纯净干燥的氯气，反应的离子方程式为。
（2）①NOCl熔点：-64.5℃，沸点：-5.5℃，用冰盐水冷凝；亚硝酰氯遇水剧烈水解，易溶于浓硫酸，要防止亚硝酰氯水解，氯气、NO有毒，所以用氢氧化钠溶液进行尾气处理，故连接顺序是a—e—f—c—b—d（e，f可互换）；
②亚硝酰氯遇水剧烈水解，易溶于浓硫酸，要防止亚硝酰氯水解，故装置Ⅳ、Ⅴ为浓硫酸，充分干燥氯气和一氧化氮，同时可根据通过观察气泡的多少调节两种气体的流速。
（3）由于NO具有很强的还原性，容易被氧化，故用排尽装置内的空气，以防NO与反应，所以实验开始的时候，先通入，再通入NO。
（4）装置Ⅰ：当关闭右侧活塞时，氯气在下方容器液面上聚集，气体压强加大，容器中的液体被挤入上而的容器少许后，由于上方容器液面上方不与大气相通，很难再多储存氯气，装置Ⅰ不能满足要求。装置Ⅱ：当关闭右侧活塞时，氯气将下方大瓶内的液体压人上方的小瓶里，只要右侧活塞关闭，则导管内充满液体将上下两瓶中的液体连通，需要氯气时打开右侧活塞，水在重力作用下进入下面容器，将氯气排出，所以装置Ⅱ可以用作氯气的储气的装置。装置Ⅲ：由于右侧的广口瓶与大气不相通，当关闭右侧活塞时，氯气很难将左侧广口瓶内的液体压入右侧广口瓶里，如同装置I一样起不到储存气体的作用，装置Ⅲ不能满足要求。
（5）①硝酸银标准溶液滴定氯离子，以溶液作指示剂，当氯离子消耗完全时，溶液中出现砖红色的铬酸银沉淀，故滴定终点的现象是：当滴入最后半滴硝酸银标准溶液时，锥形瓶内出现红棕色沉淀，且半分钟内红棕色沉淀不消失，即为滴定终点。
②设样品中NOCl的质量为x。


65.5g 1 mol
x 0.02 mol/L×0.02×1000/10


样品的纯度为。
17．【答案】（1）（2分）（每个异构体1分，未写成结构简式不得分，顺序颠倒不得分）
（2）还原反应（1分，只写还原两字不得分）（酮）羰基、羧基（1分，写不全或写错均不得分）
（3）（2分，未写加热符号扣1分）
（4）（2分）
（5）19（2分）
，，（2分，任写一种即可）
（6）（2分，至少写对两步得1分）
【解析】（1）B为1，3-丁二烯，分子含有2个碳碳双键，发生加聚反应生成的聚1，3-丁二烯J有双键，存在顺反异构，故J的两种结构为、。
（2）A与B发生加成反应牛成C，则C的结构简式为，C在强还原剂作用下，发生还原反应生成D，D发生取代反应生成E，E发生氧化反应生成F，F与乙醇发生酯化反应生成G，对比G、I的结构，结合H的分子式和反应条件，可知G发生取代反应成环，生成H和乙醇，G发生酯的水解反应生成I，可推知H的结构简式为。
（3）C是A和B发生D-A反应的加成产物，其结构简式为，是羧酸衍生物的酸酐，能发生水解反应生成羧酸，故C与足量氢氧化钠溶液在加热条件下反应的化学方程式为：

（4）由题意可知，G→H发生的是分子内成环的取代反应，乙醇钠具有非常强的碱性，对比G、I的结构，结合H的分子式和反应条件，可知G发生取代反应成环，生成H和乙醇，G发生酯的水解反应生成I，可推知H的结构简式为。则G→H的化学方程式：。
（5）化合物K是相对分子质量比I大14的同系物，则K的分子式为，不饱和度为3，根据限制条件可知：K分子中存在羧基、醛基和六元碳环，六元环上的三个取代基分别是羧基、醛基和甲基，环己烷上的三取代同分异构体，不考虑立体异构，采用定2移1法，一共有19种。

其中核磁共振氢谱有6组峰，其峰面积之比为3∶4∶4∶1∶1∶1。由3∶4∶4∶1∶1∶1可知14个H原子，一个甲基，一个羧基，一个醛基，4表示六元环上的两个亚甲基，表明分子具有一定的对称性，则其结构简式为：、或。
（6）采用逆合成路线分析，结合题干信息，若制备，可由发生分子内成环反应制备，可由和乙醇发生酯化反应制备，结合题干信息可知可由发生氧化反应制备，而可由和发生环加成反应得到，因此逆合成路线为：
18．【答案】（1）升高温度、搅拌、粉碎黑钨精矿（1分，写1点即可）
（2）、（2分，每个1分）
（3）
①的溶解度小于，上述反应的平衡常数较大；②反应溶液中加入了浓盐酸，较大，促进平衡正向移动（2分，每点1分）
（4）蒸发结品（2分）
（5）62.5（2分）
（6）（2分）
【解析】（1）提高反应速率的方法有增大钨矿表面积，提升反应温度，搅拌等措施。
（2）黑钨精矿中含有的硅铝酸盐杂质经碱煮后以和的形式进入滤液1中，加入稀盐酸调pH后，分别生成和沉淀。
（3）滤液2中的有效成分为，其与反应后生成的滤渣3主要成分为白钨，白钨经浓盐酸酸解后转化为沉淀，该反应涉及到沉淀的转化，其离子方程式为；沉淀转化一般是由难溶沉淀转化为另一种更难溶的沉淀，由此可推测的溶解度小于，此外，该反应中加入大量浓盐酸，较大，也有利于平衡正向移动。
（4）经多次除杂后，溶液5中主要含有和过量氨水，溶液呈碱性，若将溶液加热蒸发，挥发，溶液pH会减小，慢慢转化为仲钨酸铵，由于仲钨酸铵在200℃下比较稳定，故可直接采用蒸发结晶的方法获得仲钨酸铵晶体。
（5）经计算可知中+5价和-6价的钨元素之比为1∶4，设样品中的物质的量分数为x，则，解得，故有62.5%的转化为了蓝钨。
（6）图1和图2均由钨氧八面体构成，其中顶点为氧原子，八面体体心为钨原子。图1由6个正八面体组成，含有6个W；从上往下可看作由5层氧原子构成，每层氧原子个数分别为1、4、9、4、1，共19个氧原子，故图1为。图2由7个正八面体组成，含有7个W；从上往下可看作由5层氧原子构成，每层氧原子个数分别为2、6、8、6、2，共24个氧原子，故图2为。
19．【答案】（1）①A、B、D（3分，只答对1个得1分，答对2个得2分，见错得0分）
②（2分）
③（2分）
④m（2分）
（2）1（2分） （3分）
【解析】（1）①一定条件下往恒定容积的密闭容器中充入1 mol 和3 mol ，在不同催化剂作用下发生反应。某温度下：A．容器内气体压强保持不变可推出气体的物质的量之和为定值；B．的体积分数保持不变；D．混合气体的平均相对分子质量不变，由气体的总质量为定值以及可推出气体的物质的量之和为定值；故A、B、D可判定该反应达到平衡状态。C项，无论是否达平衡状态，温度不变，平衡常数不变；E项，要注意中存在O-H，每断裂2 mol C=O的同时断裂3 mol O-H，该反应达到平衡状态；
②观察已经达到平衡的ac段曲线可知该可逆反应正反应是放热反应，温度越高平衡常数越小，温度相同平衡常数相同，故：；
③由上述分析可知，该可逆反应正反应是放热反应，温度越低越有利于平衡正移，的平衡转化率就越大。由图观察知小于时对应的的平衡转化率，b点小于已达平衡的a点，说明b点还未到平衡状态。已知、，与a点相比，c点温度更高且反应物浓度更大故，则有；与a点相比，b点温度更低且生成物浓度更小故，那么可得。由题知、、分别代表这三点的逆反应速率，则；
④由图1可知相同温度下反应Ⅰ进行的最快，所使用的催化剂效果最好，相应活化能最小；由Arrhenius经验公式知图2直线的斜率为；由正切函数知识知，则有，即可知反应Ⅰ使用的催化剂是m。
（2）起始时气体总物质的量为12 mol，反应Ⅳ、Ⅴ均达平衡时，，则（n为平衡时气体总物质的量），解得平衡时气体总物质的量为10 mol，则气体总物质的量减小12 mol-10 mol=2 mol，由于反应Ⅴ是气体总物质的量不变的反应，则减少的2 mol为反应Ⅳ造成，平衡时的物质的量为，则
反应Ⅳ ，
变化量 1mol 3mol 1mol 1mol
那么平衡时甲醇为1 mol，即；此时若，即平衡时的物质的量为3 mol，反应Ⅳ产生1 mol，则反应Ⅴ产生2 mol ，则
反应Ⅴ ，
变化量 2mol 2mol 2mol 2mol