2024届高三化学一轮复习课件:沉淀溶解平衡
展开3. 特点4.影响因素(1)内因难溶电解质 是决定因素。
溶解的方向
(3)方法:①调节pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至4左右,反应的离子方程式为 。 ②沉淀法:如用H2S沉淀Cu2+,反应的离子方程式为 。
Cu2++H2S =CuS↓+2H+
[微点拨2] 若一种沉淀剂可使溶液中多种离子产生沉淀时,则可控制条件,使这些离子先后分别沉淀。①对同一类型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀的效果越好。如在Cl-、Br-、I-的混合溶液中,由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差较大,逐滴加入Ag+可按I-、Br-、Cl-的顺序先后沉淀,即Ksp最小的首先沉淀出来。②对不同类型的沉淀,其沉淀先后顺序要利用Ksp计算溶液中离子的浓度,根据离子浓度的大小判断沉淀的先后顺序,如AgCl和Ag2CrO4的分步沉淀,可通过控制Ag+的浓度来完成。
2.沉淀的溶解当沉淀溶解平衡体系中的离子发生反应时,其浓度会降低,沉淀溶解平衡就会向溶解的方向移动,从而使沉淀溶解。
CaCO3+2H+ =Ca2++CO2↑+H2O
AgCl+2NH3·H2O =[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
[微点拨3] 用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部生成沉淀除去,一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 ml·L-1时,已经沉淀完全。3.沉淀的转化(1)实质:沉淀溶解平衡的移动。(2)举例:MgCl2溶液 Mg(OH)2 Fe(OH)3,则Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3]。(3)规律:一般说来, 的沉淀转化成 的沉淀容易实现。
(4)应用①锅炉除水垢:将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为 。 ②矿物转化:CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS,离子方程式为 。
ZnS(s)+Cu2+(aq) =CuS(s)+Zn2+(aq)
(2)为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀H2SO4代替H2O洗涤BaSO4沉淀( )
(4)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动( )
(3)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化,故向ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀( )
[解析] Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化,故向ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀,正确。
[解析]升高温度时Ca(OH)2的溶解度减小,沉淀溶解平衡不一定正向移动,错误。
(6)向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液,白色沉淀变成黑色沉淀:2AgCl+S2- =Ag2S+2Cl-( )
(5)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动( )
[解析]难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡不移动,错误。
[解析]向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液,AgCl溶解产生的Ag+与S2-生成更难溶的电解质,白色沉淀变成黑色沉淀,离子方程式为2AgCl+S2- =Ag2S+2Cl-,正确。
1. 25 ℃时,在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡:PbI2(s) ⇌Pb2+(aq)+2I-(aq),加入少量KI固体,下列说法正确的是 ( )A.溶液中Pb2+和I-浓度都增大B.沉淀溶解平衡向左移动C.溶度积常数Ksp增大D.PbI2的溶解度增大
题组一 沉淀溶解平衡及其影响因素
[解析]加入KI固体,c(I-)增大,沉淀溶解平衡逆移,c(Pb2+)减小,PbI2的溶解度减小,故A错误、B正确、D错误;溶度积常数Ksp只与温度有关,故C错误。
题组二 沉淀溶解平衡的应用
1.可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。医院抢救钡离子中毒患者时,除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知:某温度下,Ksp(BaCO3)=5.1×10-9;Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。下列推断正确的是 ( )A.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)B.抢救钡离子中毒患者时,若没有硫酸钠,可以用碳酸钠溶液代替C.若误饮c(Ba2+)=1.0×10-5 ml·L-1的溶液时,会引起钡离子中毒D.可以用0.36 ml·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃
1.溶度积和离子积以AmBn(s) ⇌mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:
cm(An+)·cn(Bm-)
2. Ksp的影响因素(1)内因:难溶物质 ,这是主要决定因素。 (2)外因①浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但Ksp 。 ②温度:绝大多数难溶盐的溶解是 过程,升高温度,平衡向 方向移动,Ksp 。 ③其他:温度不变时,向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,平衡向 方向移动,但Ksp不变。
[微点拨] ①沉淀溶解平衡一般是吸热的,升高温度,平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2却相反。②并非Ksp越小,其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,它们的溶解度可以直接用Ksp的大小来比较,Ksp越小,其物质的溶解度就越小;而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质,它们的溶解度就不能直接用Ksp的大小来比较。
[解析]向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液可以生成更难溶的Fe(OH)3,会看到白色沉淀转化为红褐色沉淀,化学方程式为3Mg(OH)2+2FeCl3 =2Fe(OH)3+3MgCl2,正确。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)(1)向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液出现红褐色沉淀:3Mg(OH)2+2FeCl3 =2Fe(OH)3+3MgCl2( )
(3)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液,有黄色沉淀生成,则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)( )
[解析] Cl-和I-的浓度未知,若c(Cl-)=c(I-),则可以得出该结论,错误。
(5)向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI溶液,一支试管中产生黄色沉淀,另一支中无明显现象,说明Ksp(AgI)
(4)向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液,生成黑色沉淀,Ksp(CuS)
(7)将0.1 ml·L-1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液中至不再有沉淀产生,再滴加0.1 ml·L-1 CuSO4溶液,现象是先有白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,所以Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小( )
[解析]将0.1 ml·L-1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液中至不再有沉淀产生,再滴加0.1 ml·L-1 CuSO4溶液,产生浅蓝色沉淀,则Cu(OH)2由Mg(OH)2转化而来,即Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小,正确。
2. 硫化汞(HgS)是一种难溶于水的红色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(已知:T1
题组一 溶度积常数的计算及应用
[解析]由Ksp(Y2X)=c2(Y+)·c(X2-),可得p(X2-)=-2p(Y+)-lg Ksp(Y2X),由Ksp(ZX)=c(Z2+)·c(X2-),可得p(X2-)=-p(Z2+)-lg Ksp(ZX),横坐标表示阳离子浓度的负对数,纵坐标表示阴离子浓度的负对数,根据两物质的阴阳离子个数比推知,M表示Y2X的溶解平衡曲线,N表示ZX的溶解平衡曲线,A正确;c点在M斜线上方,在金属阳离子浓度不变时,纵坐标越大,表示相应的阴离子浓度越小,因此c点Q=c2(Y+)·c(X2-)
(2)已知:Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=3×10-39,pH=7.1时Mn(OH)2开始沉淀。常温下,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(使其浓度均小于1×10-6 ml·L-1),需调节溶液的pH范围为 。
(3)稀土(RE)包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:
已知:月桂酸(C11H23COOH)熔点为44 ℃;月桂酸和(C11H23COO)3RE均难溶于水。该工艺条件下,稀土离子保持+3价不变;(C11H23COO)2Mg的Ksp=1.8×10-8;Al(OH)3开始溶解时的pH为8.8;有关金属离子沉淀的相关pH见下表。
①“氧化调pH”中,化合价有变化的金属离子是 。
[解析]由分析可知,“氧化调pH”的目的是除去铁、铝等元素的离子,需要将Fe2+氧化为Fe3+,以便后续除杂,所以化合价有变化的金属离子是Fe2+。
②“过滤1”前,用NaOH溶液调pH至 的范围内,该过程中Al3+发生反应的离子方程式为 。
[解析]由表中数据可知,Al3+沉淀完全的pH为4.7,而RE3+开始沉淀的pH为6.2~7.4,所以为保证Fe3+、Al3+沉淀完全,且RE3+不沉淀,要用NaOH溶液调pH至4.7≤pH<6.2的范围内,该过程中Al3+发生反应的离子方程式为Al3++3OH- =Al(OH)3↓。
Al3++3OH- =Al(OH)3↓
③“过滤2”后,滤饼中检测不到Mg元素,滤液2中Mg2+浓度为2.7 g·L-1。为尽可能多地提取RE3+,可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中c(C11H23COO-)低于 ml·L-1(保留两位有效数字)。
[归纳总结] 溶度积常数的考查角度及思路分析
题组二 沉淀溶解平衡简单图像分析
1. 难溶物在水溶液中存在沉淀溶解平衡,已知Ksp(CaSO4)=9.0×10-6,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,离子浓度与物质常温下的溶解度关系如图所示,下列说法正确的是 ( )A.L1为CaSO4平衡曲线,L2为CaCO3平衡曲线B.c1的数量级为10-4,c2=3.0×10-3 ml·L-1C.常温下L1对应物质溶解度:a>d,a>eD.降低温度a点可移动至c点
2.草酸钙具有优异的光学性能。在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T1>T2)。已知T1时Ksp(CaC2O4)=6.7×10-4。下列说法错误的是( )A.图中a的数量级为10-2B.升高温度,m点的饱和溶液的组成由m沿mq线向q方向移动C.恒温条件下,向m点的溶液加入少量Na2C2O4固体,溶液组成由m沿曲线向n方向移动D.T1时,将浓度均为0.03 ml·L-1的草酸钠和氯化钙溶液等体积混合,不能观察到沉淀
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