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2023届高三化学二轮复习 19 小题保分训练(19) 沉淀溶解平衡曲线分析
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lg c(M2+)的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.常温下向ZnS悬浊液中加入ZnSO4固体,Ksp(ZnS)将随之减小
B.Na2S溶液中:c(OH-)
D.向100 mL浓度均为1×10-5 ml·L-1的Fe2+、Zn2+混合溶液中逐滴加入1×10-4 ml·L-1 Na2S溶液,Fe2+先沉淀,证明Ksp(FeS)
A.A点对应溶液中的c(X2+)∶c(SOeq \\al(2-,4))大于C点对应溶液中的c(Y2+)∶c(COeq \\al(2-,3))
B.T ℃时,XSO4的溶度积常数的数量级为10-5
C.B点对应的YCO3溶液为不饱和溶液,对应的XSO4溶液为过饱和溶液
D.T ℃时,反应XCO3(s)+Y2+(aq)YCO3(s)+X2+(aq)的平衡常数K为10
3.在t ℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t ℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是( )
A.在t ℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13
B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点变到b点
C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D.在t ℃时,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K≈816
4.在T ℃时,铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确的是( )
A.T ℃时,在Y点和Z点,Ag2CrO4的Ksp相等
B.向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点
C.T ℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×10-8
D.图中a=eq \r(2)×10-4
5.常温下,用0.100 ml·L-1 NH4SCN溶液滴定25.00 mL 0.100 ml·L-1 AgNO3溶液,NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂,测得溶液中pSCN[pSCN=-lg c(SCN-)]、pAg[pAg=-lg c(Ag+)]随加入NH4SCN溶液体积的变化关系如图所示。已知:Ag++SCN-===AgSCN↓;常温下,Fe3+在pH大于1.9时易形成沉淀Fe(OH)3;Ksp(Ag2SO4)=1.4×10-5。下列说法错误的是( )
A.滴定终点时溶液颜色变为红色,且振荡后不褪色
B.该温度下AgSCN的溶度积常数Ksp(AgSCN)=10-12
C.为防止指示剂失效,溶液应维持pH小于1.9
D.当加入17.00 mL NH4SCN溶液时溶液中c(SOeq \\al(2-,4))=0.14 ml·L-1
6.室温下,向Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液,溶液中-lg c(Ba2+)与的关系如图所示(已知:H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.2×10-7、5.6×10-11;BaCO3的Ksp为5×10-9)。下列说法正确的是( )
A.a对应溶液中水的电离程度小于b
B.b对应溶液的c(HCOeq \\al(-,3))=0.05 ml·L-1
C.a→b的过程中,溶液中一直增大
D.a对应的溶液中一定存在:c(Na+)+2c(Ba2+) <3c(HCOeq \\al(-,3))+c(Cl-)
7.室温下,向某Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液,溶液中lg c(Ba2+)与lg eq \f(c(HCOeq \\al(-,3)),c(COeq \\al(2-,3)))的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
(已知:H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.2×10-7、5.6×10-11)
A.a对应溶液的pH大于b
B.b对应溶液的c(H+) = 5.6×10-9ml·L-1
C.a→b对应的溶液中eq \f(c(COeq \\al(2-,3)),c(HCOeq \\al(-,3))c(OH-))不变
D.a 对应的溶液中一定存在:c(Na+)+c(H+)=3c(HCOeq \\al(-,3))+c(Cl-)+c(OH-)
8.常温下,向10mL0.10 ml/L CuCl2溶液中滴加0.10ml/L Na2S溶液,滴加过程中-lgc(Cu2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.Ksp(CuS)的数量级为10-34
B.曲线上a点溶液中,c(S2-)•c(Cu2+) > Ksp(CuS)
C.a、b、c三点溶液中,n(H+)和n(OH-)的积最小的为b点
D.c点溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)
9.t ℃时,已知:Ksp(AgCl)=10-10,Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示,则下列说法正确的是( )
A.t ℃时,Ag2CrO4的Ksp数量级为10-9
B.无法计算Y点与Z点的Ksp
C.Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrOeq \\al(2-,4)(aq)的平衡常数:K=108
D.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,可使溶液由Y点变到X点最终变到Z点
10.25 ℃时,PbR(R2-为SOeq \\al(2-,4)或COeq \\al(2-,3))的沉淀溶解平衡关系图如图所示。已知Ksp(PbCO3)
B.Y点溶液是PbCO3 的过饱和溶液
C.当PbSO4和PbCO3沉淀共存时,溶液中c(SOeq \\al(2-,4))和c(COeq \\al(2-,3))的比是1×105
D.向X点对应的饱和溶液中加入少量Pb(NO3)2,可转化为Y点对应的溶液
11.已知:pCu=-lg c(Cu+),pX=-lg c(X-)(X-表示Cl-、Br-、I-)。298 K时,Ksp(CuCl)=a×10-6,Ksp(CuBr)=b×10-9,Ksp(CuI)=c×10-12。在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.298 K时,在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl,c(Cu+)和c(Cl-)都减小
B.图中x代表CuI曲线,且P点c(Cu+)=c(I-)
C.298 K时,增大M点的阴离子浓度,则M点沿着曲线y向N点移动
D.298 K时,CuBr(s)+I-(aq)CuI(s)+Br-(aq)的平衡常数K的数量级为103或102
12.25 ℃时,用0.100 0 ml·L-1的AgNO3溶液分别滴定体积均为V0 mL且浓度均为 0.100 0 ml·L-1的KCl、KBr及KI溶液,其滴定曲线如下图,下列说法正确的是( )
已知:25 ℃时,AgCl、AgBr及AgI溶度积常数依次为1.8×10-10、5.0×10-13、8.3×10-17
A.V0=45.00
B.滴定曲线①表示KCl的滴定曲线
C.滴定KCl时,可加入少量的KI作指示剂
D.当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时,溶液中c(I-)<c(Br-)<c(Cl-)
13.常温下,Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法正确的是 ( )
A.Ksp(Ag2S)=10-29.2
B.向含CuS沉淀的悬浊液中加入Na2S饱和溶液,Ksp(CuS)减小
C.若Z点为Ag2S的分散系,v(沉淀)>v(溶解)
D.CuS(s)+2Ag+(aq)Ag2S(s)+Cu2+(aq)平衡常数很大,反应趋于完全
14.某温度下,向50 mL CuCl悬浊溶液中缓慢加入NaI固体并搅拌,溶液中c(I-)与c(Cu+)的变化曲线如图所示,已知:Ksp(CuI)=1.0×10-12,下列说法正确的是( )
A.Ksp(CuCl)=1.0×10-9 B.图示中的x为10-6
C.向CuI饱和溶液中加入淀粉会出现蓝色 D.曲线bc段内,c(Cl-)∶c(I-)=106
15.常温下,取一定量的PbI2固体配成饱和溶液,t时刻改变某一条件,离子浓度变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.常温下,PbI2的Ksp为2×10-6
B.温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,平衡向左移动,Pb2+的浓度减小
C.温度不变,t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体,PbI2的Ksp增大
D.常温下,Ksp(PbS)=8×10-28,向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液,反应PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I-(aq)的化学平衡常数为5×1018
【小题保分训练(19) 沉淀溶解平衡曲线分析】答案
1.D。解析:Ksp只与温度有关,温度不变,Ksp不变,故A项错误;由电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(S2-)+c(HS-),由物料守恒知:c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),联立以上两式得:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),因此c(OH-)>c(H+)+c(HS-)+c(H2S),B项错误;除杂时不能引入新的杂质,加入Na2S固体,引入了Na+,故C项错误;FeS、ZnS属于同类型沉淀,且Fe2+、Zn2+的起始浓度相等,加入Na2S溶液,Fe2+先沉淀,说明Ksp(FeS)
3.B。解析:A项,根据题图中c点的c(Ag+)和c(Br-)可得,该温度下AgBr的Ksp为4.9×10-13,正确;B项,在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,c(Br-)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,由c点到b点c(Ag+)不变,错误;C项,在a点Qc
5.D。解析:Fe3+与SCN-反应使溶液显红色,因此滴定终点时溶液颜色变为红色,且振荡后不褪色,A项正确。根据题图知,当加入NH4SCN溶液的体积为25.00 mL时,pAg=pSCN=6,则Ksp(AgSCN)=c(Ag+)·c(SCN-)=10-6×10-6=10-12,B项正确。由“常温下,Fe3+在pH大于1.9时易形成沉淀Fe(OH)3”可知,为防止指示剂失效,溶液应维持pH小于1.9,C项正确。当加入17.00 mL 0.100 ml·L-1 NH4SCN溶液时,溶液中Ag+过量,且其浓度为eq \f(0.025×0.100-0.017×0.100,0.025+0.017) ml·L-1≈0.019 ml·L-1,此时c(SOeq \\al(2-,4))=eq \f(KspAg2SO4,c2Ag+)=eq \f(1.4×10-5,0.0192) ml·L-1≈0.039 ml·L-1,D项错误。
6.B。解析:由a到b时,Ba2+持续增大,BaCO3的Ksp不变,所以c(COeq \\al(2-,3))浓度持续减小,因为COeq \\al(2-,3)会水解促进水的电离,所以该过程水的电离程度持续减小,则a对应溶液中水的电离程度大于b,A错误;b点时,c(HCOeq \\al(-,3))=102c(COeq \\al(2-,3)),c(Ba2+)=10-5ml·L-1,Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)·c(COeq \\al(2-,3))=5×10-9,所以此时c(COeq \\al(2-,3))=5×10-4ml·L-1,则c(HCOeq \\al(-,3))=102c(COeq \\al(2-,3))=0.05 ml·L-1,B正确;a→b的过程中,c(COeq \\al(2-,3))浓度持续减小,碳酸根离子水解呈碱性,所以溶液碱性会变弱,导致c(H+)增大,溶液中eq \f(cCO\\al(2-,3)·cH+,cH2CO3)=eq \f(cCO\\al(2-,3)·cH+·cHCO\\al(-,3)·cH+,cH2CO3·cHCO\\al(-,3)·cH+)=eq \f(Ka1·Ka2,cH+),Ka1、Ka2不改变,c(H+)增大,所以eq \f(Ka1·Ka2,cH+)一直减小,即eq \f(cCO\\al(2-,3)·cH+,cH2CO3)一直减小,C错误;a对应的溶液中c(HCOeq \\al(-,3))=c(COeq \\al(2-,3)),溶液电荷守恒为c(Na+)+2c(Ba2+)+c(H+)=2c(COeq \\al(2-,3))+c(HCOeq \\al(-,3))+c(Cl-)+c(OH-),所以此时有c(Na+)+2c(Ba2+)+c(H+)=3c(HCOeq \\al(-,3))+c(Cl-)+c(OH-),碳酸钠和碳酸氢钠混合溶液显碱性,则c(H+)
7.D。解析:A.向某Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液,发生反应Ba2++COeq \\al(2-,3)===BaCO3↓,c(COeq \\al(2-,3))减小,溶液碱性减弱,pH减小,所以a对应溶液的pH大于b,A项正确;B.b点溶液lg eq \f(c(HCOeq \\al(-,3)),c(COeq \\al(2-,3)))=2,Ka2=eq \f(c(COeq \\al(2-,3))·c(H+),c(HCOeq \\al(-,3)))=5.6×10-11,则c(H+)=5.6×10-9 ml/L,B项正确;C.a→b对应的溶液中eq \f(c(COeq \\al(2-,3)),c(HCOeq \\al(-,3))c(OH-))=eq \f(c(COeq \\al(2-,3))c(H+),c(HCOeq \\al(-,3))c(OH-)c(H+))=eq \f(Ka2,KW),Ka2、Kw只与温度有关,温度不变,则eq \f(c(COeq \\al(2-,3)),c(HCOeq \\al(-,3))c(OH-))不变,C项正确;D.溶液中始终存在电荷守恒,则有2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq \\al(-,3))+2c(COeq \\al(2-,3))+c(Cl-)+c(OH-),a点lg eq \f(c(HCOeq \\al(-,3)),c(COeq \\al(2-,3)))=0,即c(HCOeq \\al(-,3))=c(COeq \\al(2-,3)),带入电荷守恒式可得2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=3c(HCOeq \\al(-,3))+c(Cl-)+c(OH-),D项错误;答案选D。
8.D。解析:A.求算CuS的Ksp,利用b点。在b点,CuCl2和Na2S恰好完全反应,方程式为Cu2++S2-=CuS↓,溶液中的Cu2+和S2-的浓度相等,-lgc(Cu2+)=17.7,则c(Cu2+)=10-17.7ml/L。则Ksp= c(Cu2+)·c(S2-)=10-17.7×10-17.7=10—35.4≈4×10-36,其数量级为10-36,A项错误;B.曲线上a点溶液为CuS的饱和溶液,c(S2-) • c(Cu2+)=Ksp(CuS),B项错误;C.在水溶液中,c(H+)·c(OH-)=Kw,温度不变,其乘积不变,C项错误;D.c点溶液Na2S溶液多加了一倍,CuCl2+Na2S=CuS↓+2NaCl,溶液为NaCl和Na2S的混合溶液,浓度之比为2:1。c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-),S2-会水解,S2-+H2OHS-+OH-溶液呈现碱性,c(OH-)>c(H+),水解是微弱的,有c(S2-) > c(OH-)。排序为c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+);D项正确。
9.C。解析:A项,曲线上的点满足沉淀溶解平衡,Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrOeq \\al(2-,4)(aq),则Ksp=c2(Ag+)·c(CrOeq \\al(2-,4))=(10-3)2×10-6=10-12,错误;B项,沉淀溶解平衡曲线上任何一点的Ksp均相同,所以Y点与Z点的Ksp相同,均为Ksp=10-12,错误;C项,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrOeq \\al(2-,4)(aq)的平衡常数K=eq \f(c(CrOeq \\al(2-,4)),c2(Cl-))=eq \f(Ksp(Ag2CrO4),Keq \\al(2,sp)(AgCl))=eq \f(10-12,(10-10)2)=108,正确;D项,在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,c(CrOeq \\al(2-,4))增大,c(Ag+)减小,但仍为饱和溶液,点仍在曲线上,所以在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,不能使溶液由Y点变为X点,错误。
10.D。解析:由Ksp(PbCO3)
12.D。解析:由25 ℃时AgCl、AgBr及AgI的溶度积及图像可知,V0=50.00,c(Ag+)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI,所以-lgc(Ag+)从小到大依次为AgCl、AgBr、AgI,所以③②①依次为KCl、KBr及KI溶液的滴定曲线;在滴定KCl时,不能用KI作指示剂,因为AgI溶度积更小,更容易沉淀;同理,当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时,AgNO3溶液过量10.00 mL,溶液中的c(Ag+)相同,所以溶液中c(I-)<c(Br-)<c(Cl-)。综上所述,D正确。
13.D。解析:Ksp(Ag2S)=c2(Ag+)·c(S2-)=(10-20)2×10-9.2=10-49.2,故A错误;Ksp(CuS)只受温度影响,故B错误;由图像可知,Z点的坐标在曲线上方,即Z点Ag2S的Qc<Ksp(Ag2S),则v(沉淀)<v(溶解),故C错误;根据方程式可知,K=eq \f(cCu2+,c2Ag+)=eq \f(cCu2+·cS2-,c2Ag+·cS2-)=eq \f(KspCuS,KspAg2S),根据X点和Y点可知,Ksp(CuS)远大于Ksp(Ag2S),即该反应的平衡常数很大,反应趋于完全,故D正确。
14.D。解析:根据图知,a点CuCl悬浊液中c(Cl-)=c(Cu+)=1.0×10-3 ml·L-1,则Ksp(CuCl)=c(Cl-)·c(Cu+)=1.0×10-3×1.0×10-3=1.0×10-6,故A错误;b点c(Cu+)=1.0×10-3ml·L-1,b点开始产生沉淀,则c(Cu+)·c(I-)=Ksp(CuI)=1.0×10-12,则b点c(I-)= eq \f(KspCuI,cCu+)=eq \f(1.0×10-12,1.0×10-3) ml·L-1=1.0×10-9 ml·L-1,故B错误;CuI悬浊液中不存在碘单质,所以加入淀粉不出现蓝色,故C错误;a点CuCl悬浊液中c(Cl-)=c(Cu+)=1.0×10-3 ml·L-1,则Ksp(CuCl)=c(Cl-)·c(Cu+)=1.0×10-3×1.0×10-3=1.0×10-6,如果c点CuCl未完全溶解,c(Cl-)∶c(I-)=eq \f(KspCuCl,cCu+)∶ eq \f(KspCuI,cCu+)=Ksp(CuCl)∶Ksp(CuI)=(1.0×10-6)∶(1.0×10-12)=106,故D正确。
15.D
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