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2023届高三化学高考备考一轮复习 第二十三专题 化学反应原理综合 测试题
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这是一份2023届高三化学高考备考一轮复习 第二十三专题 化学反应原理综合 测试题,共28页。
(1) TiO2转化为TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(ⅰ)直接氯化:
(ⅱ)碳氯化:
①反应的为_______,Kp=_______Pa。
②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是_______。
③对于碳氯化反应:增大压强,平衡_______移动(填“向左”“向右”或“不”);温度升高,平衡转化率_______(填“变大”“变小”或“不变”)。
(2)在,将TiO2、C、Cl2以物质的量比1∶2.2∶2进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
①反应的平衡常数_______。
②图中显示,在平衡时TiO2几乎完全转化为TiCl4,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原因是 。
(3) TiO2碳氯化是一个“气—固—固”反应,有利于“固—固”接触的措施是
。
2. (2022·全国乙卷)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以利用。回答下列问题:
(1)已知下列反应的热化学方程式:
①2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) ΔH1=-1036kJ/ml
②4H2S(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H2O(g) ΔH2=94kJ/ml
③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) ΔH3=-484kJ/ml
计算H2S 热分解反应④2H2S(g)=S2(g)+2H2(g)的 ΔH4=________ kJ/ml。
(2)较普遍采用的H2S处理方法是克劳斯工艺。即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是:利用反应④高温热分解H2S。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是 ,缺点是 。
(3)在1470K、100kPa反应条件下,将n(H2S) : n(Ar)=1:4的混合气进行H2S热分解反应。平衡时混合气中H2S与H2的分压相等,H2S平衡转化率为________,平衡常数Kp=________kPa。
(4)在1373K、100kPa 反应条件下,对于n(H2S) : n(Ar) 分别为 4:1、1:1、1:4、1:9、1:19的H2S—Ar混合气,热分解反应过程中H2S转化率随时间的变化如下图所示。
①n(H2S) : n(Ar) 越小,H2S平衡转化率________,理由是 。
②n(H2S) : n(Ar)=1:9对应图中曲线____,计算其在0-0.1s之间,H2S分压的平均变化率为___ kPa·s-1。
3. (2022·山东日照模拟)氢能是一种理想的绿色能源,一种太阳能两步法甲烷蒸气重整制氢原理合成示意图如下:
(1)第Ⅰ步:NiFe2O4(s)+CH4(g)NiO(s)+2FeO(s)+CO(g)+2H2(g) ΔH1=a kJ·ml-1。总反应可表示为:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH2=b kJ·ml-1。写出第Ⅱ步反应的热化学方程式:______________________________________________________。
(2)实验测得分步制氢比直接利用CH4和H2O(g)反应具有更高的反应效率,原因_____________________。
(3)第Ⅰ、Ⅱ步反应的lg KpT图像如下。
由图像可知a________b(填“大于”或“小于”),1 000 ℃时,第Ⅱ步反应的化学平衡常数K=________,测得该温度下第Ⅰ步反应平衡时CH4的平衡分压p(CH4)=4.0 kPa,则平衡混合气体中H2的体积分数为________(保留一位小数)。
(4)第Ⅰ步反应产生的合成气(CO和H2的混合气体)可用于FT合成(以合成气为原料在催化剂和适当条件下合成碳氢化合物的工艺过程)。合成碳氢化合物时易发生副反应:CO+H2O(g)CO2+H2,如图为相同条件下用不同催化剂在不同时间段测得反应体系内CO2的体积分数,据此应选择的催化剂是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”),选择的依据是______________________________。
4. (2022·东北师大附中模拟)温室气体让地球发烧,倡导低碳生活,是一种可持续发展的环保责任,将CO2应用于生产中实现其综合利用是目前的研究热点。
Ⅰ.在催化作用下由CO2和CH4转化为CH3COOH的反应历程示意图如图。
在合成CH3COOH的反应历程中,下列有关说法正确的是________(填字母)。
a.该催化剂使反应的平衡常数增大
b.CH4―→CH3COOH过程中,有C—H键断裂和C—C键形成
c.生成乙酸的反应原子利用率100%
d.ΔH=E2-E1
Ⅱ.以CO2、C2H6为原料合成C2H4涉及的主要反应如下:
CO2(g)+C2H6(g)C2H4(g)+H2O(g)+CO(g) ΔH=+177 kJ·ml-1(主反应)
C2H6(g)CH4(g)+H2(g)+C(s) ΔH=+9 kJ·ml-1(副反应)
(1)主反应的反应历程可分为如下两步,反应过程中能量变化如图1所示:
ⅰ.C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH1=+136 kJ·ml-1
ⅱ.H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g) ΔH2
ΔH2=________,主反应的决速步骤为________(填“反应ⅰ”或“反应ⅱ”)。
(2)向恒压密闭容器中充入CO2和C2H6,温度对催化剂KFeMn/Si2性能的影响如图2所示,工业生产中主反应应选择的温度是________________。
(3)在一定温度下的密闭容器中充入一定量的CO2和C2H6,固定时间测定不同压强下C2H4的产率如图3所示,p1压强下a点反应速率:v(正)________v(逆)。
(4)某温度下,在0.1 MPa恒压密闭容器中充入等物质的量的CO2和C2H4,只发生主反应,达到平衡时C2H4的物质的量分数为20%,该温度下反应的平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
5. (2021·全国乙卷)一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:
(1)历史上海藻提碘中得到一种红棕色液体,由于性质相似,Liebig误认为是ICl,从而错过了一种新元素的发现,该元素是________。
(2)氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2,376.8 ℃时平衡常数K′p=1.0×104 Pa2,在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭)。在376.8 ℃,碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 ℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则pICl=________kPa,反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的平衡常数K=________(列出计算式即可)。
(3)McMrris测定和计算了在136~180 ℃范围内下列反应的平衡常数Kp:
2NO(g)+2ICl(g)2NOCl(g)+I2(g) Kp1
2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g) Kp2
得到lg Kp1~eq \f(1,T)和lg Kp2~eq \f(1,T)均为线性关系,如下图所示:
①由图可知,NOCl分解为NO和Cl2反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。
②反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的K=________(用Kp1、Kp2表示);该反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”),写出推理过程:
________________________________________________________________________。
(4)Kistiakwsky曾研究了NOCl光化学分解反应,在一定频率(ν)光的照射下机理为:
NOCl+hν―→NOCl* NOCl+NOCl*―→2NO+Cl2
其中hν表示一个光子能量,NOCl*表示NOCl的激发态。可知,分解1 ml的NOCl需要吸收_____ml光子。
6.(2021·全国甲卷)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:
(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41 kJ·ml-1
②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH2=-90 kJ·ml-1
总反应的ΔH=________kJ·ml-1;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是________(填标号),判断的理由是___________________________________。
(2)合成总反应在起始物n(H2)/n(CO2)=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为x(CH3OH),在t=250 ℃下的x(CH3OH)~p、在p=5×105 Pa下的x(CH3OH)~t如图所示。
①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式Kp=________;
②图中对应等压过程的曲线是______________,判断的理由是___________________;
③当x(CH3OH)=0.10时,CO2的平衡转化率α=______,反应条件可能为______________或______________。
7. (2021·山东临沂高三二模)氮的氧化物是造成大气污染的主要物质。研究它们的反应机理,对于消除环境污染有重要意义。
(1)在一定条件下,向某2 L密闭容器中分别投入一定量的NH3、NO发生反应:4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g),其他条件相同时,在甲、乙两种催化剂的作用下,NO的转化率与温度的关系如图所 示。
①工业上应选择催化剂________(填“甲”或“乙”)。
②M点是否为对应温度下NO的平衡转化率,判断理由是______________________。温度高于210 ℃时,NO转化率降低的原因可能是___________________________________。
(2)已知:NO2(g)+SO2(g)NO(g)+SO3(g) ΔH”“lg[Kp2(T)·Kp1(T)],即K(T′)>K(T),因此该反应正反应为吸热反应,即ΔH大于0 (4)0.5
解析:(1)红棕色液体,推测为溴单质,因此错过发现的元素是溴(或Br);(2)由题意玻376.8℃时璃烧瓶中发生两个反应:(s)(s)+(s)+2(g)、Cl2(g)+I2(g)2ICl(g)。(s)(s)+(s)+2(g)的平衡常数,则平衡时p2(Cl2)=,平衡时p(Cl2)=100Pa,设到达平衡时I2(g)的分压减小pkPa,则,376.8℃平衡时,测得烧瓶中压强为,则0.1+20.0+p=32.5,解得p=12.4,则平衡时2p=2×12.4kPa=24.8kPa;则平衡时,I2(g)的分压为(20.0-p)kPa=7.6kPa=7.6×103Pa,24.8kPa=24.8×103Pa,p(Cl2)=0.1kPa=100Pa,因此反应的平衡常数K=;(3)①结合图可知,温度越高,越小,lgKp2越大,即Kp2越大,说明升高温度平衡正向移动,则NOCl分解为NO和反应的大于0;②Ⅰ.Ⅱ.
Ⅰ+Ⅱ得,则K=;该反应的大于0;推理过程如下:设,即,由图可知:则:,即,因此该反应正反应为吸热反应,即大于0;
(4)Ⅰ.Ⅱ.Ⅰ+Ⅱ得总反应为2NOCl+hv=2NO+Cl2,因此2mlNOCl分解需要吸收1ml光子能量,则分解1ml的NOCl需要吸收0.5ml光子。
6.答案:(1)-49 A ΔH1为正值,ΔH2和ΔH为负值,反应①的活化能大于反应②的
(2)①eq \f(pH2O·pCH3OH,p3H2·pCO2) ②b 总反应ΔHm3。
②升高温度,平衡逆向移动,二氧化碳和氢气的含量增大,乙醇、水的含量减小,水的含量是乙醇的3倍,所以曲线b代表乙醇,曲线a代表水,曲线c代表H2,曲线d代表CO2,m=3,设起始时H2为9 ml,则CO2为3 ml,平衡时C2H5OH为x ml,H2O为3x ml,列三段式:
2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)
起始量/ml 3 9 0 0
变化量/ml 2x 6x x 3x
平衡量/ml 3-2x 9-6x x 3x
9-6x=3x,解得x=1,平衡常数Kp=eq \f(pC2H5OH·p3H2O,c2CO2·c6H2),p(CO2)=eq \f(1,8)p,p(H2)=eq \f(3,8)p,p(C2H5OH)=eq \f(1,8)p,p(H2O)=eq \f(3,8)p,Kp=eq \f(0.125p×0.375p3,0.125p2×0.375p6)。
10.答案:(1)①5∶4 eq \f(202×202,30×30) ②A 该反应为吸热反应,温度越低,平衡常数越小 C C点CO2的体积分数大于相同温度、100 kPa下平衡时的CO2的体积分数,则压强大于100 kPa,A、B点CO2的体积分数小于相同温度、100 kPa下平衡时的CO2的体积分数,则压强小于100 kPa
解析:(1)①初始组成n(CH4)∶n(CO2)=1∶1,不妨设n(CH4)=n(CO2)=1 ml,设T1℃、100 kPa下,平衡时Δn(CH4)=x ml,列三段式有
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
起始/ml 1 1 0 0
转化/ml x x 2x 2x
平衡/ml 1-x 1-x 2x 2x
据图可知平衡时CO2的体积分数为30%,所以有eq \f(1-x,1-x+1-x+2x+2x)=30%,解得x=0.25,所以平衡时气体总物质的量为2 ml+0.25 ml×2=2.5 ml,n(平衡时气体)∶n(初始气体)=2.5 ml∶2 ml=5∶4;平衡时p(CH4)=p(CO2)=100 kPa×eq \f(0.75 ml,2.5 ml)=30 kPa,p(CO)=p(H2)=100 kPa×eq \f(0.5 ml,2.5 ml)=20 kPa,所以Kp=eq \f(202×202,30×30)。②该反应焓变大于0,为吸热反应,温度越低,平衡常数越小,所以A点对应的平衡常数最小;该反应为气体系数之和增大的反应,相同温度下,增大压强,平衡逆向移动,CO2的体积分数增大,A、B两点CO2的体积分数均小于相同温度、压强为100 kPa下平衡时CO2的体积分数,说明压强小于100 kPa,而C点大于相同温度、压强为100 kPa下平衡时CO2的体积分数,说明压强大于100 kPa,所以C点压强最大。(2)据图可知,75 min后催化剂目数越大,CH4转化率越大,因为催化剂目数越大,颗粒越小,表面积越大,原料气与催化剂的接触更加充分,反应更完全。
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