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2024滕州高三上学期期中考试化学含解析
展开2.选择题答案必须使用2B铅笔填涂;非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写,按照题号在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁,不折叠、不破损。
3.考试时长90分钟,满分 100分。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 P-31 S-32 Cl-35.5 K-39 Ar-40 Ca-40 Ti-48 V-51 Fe-56 Cu-64 Zn-65 Y-89 Ag-108
第1卷 选择题(共48分)
一、选择题:本题包括 12个小题,每小题只有一个正确答案,每小题4分,共48分。
1. 化学渗透在社会生活的各个方面。下列叙述正确的是
A. 我国自主研发的大丝束碳纤维被称为“新材料之王”,碳纤维属于有机高分子材料
B. 离子交换膜在现代工业中应用广泛,氯碱工业使用阴离子交换膜
C. 核辐射废水中氚含量较高,氚是氢的一种放射性同位素
D. 煤的液化、蛋白质的颜色反应和焰色反应都涉及化学变化
2. 甲图为一种新型污水处理装置,该装置可利用一种微生物将有机废水的化学能直接转化为电能。乙图是一种家用环保型消毒液发生器,用惰性电极电解饱和食盐水。下列说法中不正确的是 ( )。
A. 装置乙的a极要与装置甲的X极连接
B. 装置乙中b极的电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑
C. 若有机废水中主要含有葡萄糖,则装置甲中M极发生的电极应为C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+
D. N电极发生还原反应,当N电极消耗5.6 L(标准状况下)气体时,则有2NA个H+通过离子交换膜
3. 设 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 120g由 和 组成的混合固体中 数目为
B. 标准状况下, 中C-Cl键的数目为
C. 将含有 的溶液滴入适量沸水中制得 Fe(OH)3胶体,其所含胶体粒子数目少于
D. 1mlI2(g)和 1mlH2(g)在密闭容器中充分反应,所得混合气体的分子数小于
4. 下图所选装置和试剂均合理且能达到实验目的的是
A. 图甲:测定中和热B. 图乙:洗涤变暗银锭(表面附着Ag2S)
C. 图丙:检验SO2中混有少量CO2D. 图丁:分离四氯化碳和水的混合液
5. 下列有关实验操作、现象和所得结论均正确是
A. AB. BC. CD. D
6. 煤燃烧排放的烟气中含有和,是大气的主要污染源之一。用溶液对烟气同时脱硫脱硝(分别生成、,得到、)脱除率如图,下列说法不正确的是
A. 脱除的反应:
B. 依据图中信息,在时,吸收液中
C. 脱除率高于的原因可能是在水中的溶解度大于
D. 随着脱除反应的进行,吸收剂溶液的逐渐减小
7. 以钢铁厂灰渣(主要成分为ZnO,并含少量CuO、Fe2O3等)为原料制备氧化锌的一种工艺流程如下:
已知:过量氨水使ZnO、CuO溶解,转化为[Zn(NH3)4]2+和[Cu(NH3)4]2+配离子。
下列说法正确的是
A. 滤液①中大量存在、、OH-
B. 滤渣②的成分为Cu
C. “蒸氨沉锌”过程中反应的化学方程式为
D. “煅烧”过程需使用蒸发皿
8. 一种提纯白磷样品(含惰性杂质)的工艺流程如图所示。下列说法错误的是
A. 不慎将白磷沾到皮肤上,可用稀溶液冲洗
B. 过程I中氧化产物和还原产物的物质的量之比为5∶6
C. 过程II中,除生成外,还可能生成、
D. 过程III化学方程式为
9. 华南师范大学兰亚乾教授课题组从催化剂结构与性能间关系的角度,设计了一种催化剂同时作用在阳极和阴极,用于CH3OH氧化和CO2还原反应耦合的混合电解,工作原理如图甲所示。不同催化剂条件下CO2→CO电极反应历程如图乙所示。下列说法错误的是
A. 电解总反应为2CO2+CH3OH2CO+HCOOH+H2O
B. 若有2 ml H+穿过质子交换膜,则理论上有44 g CO2被转化
C. 选择Ni8TET催化剂催化,会比NiTPP消耗更多电能
D. 若以铅蓄电池为电源,则B极应与PbO2极相连接
10. 在石油化工中,酸碱催化占有重要地位,某酸碱催化反应(M和D制取N)的机理如下:
HM+M+H+ pKa=5.0
HM++DHMD+→N k1=1.0×107ml-1∙dm3∙s-1
M+DMD*→N k2=1.0×102ml-1∙dm3∙s-1
已知:基元反应的速率与反应物浓度幂之积成正比;该反应的决速步骤为基元反应中HMD+和MD*的生成;总反应速率为决速反应的速率之和。下列说法错误的是
A. 生成MD*的速率为:k2c(M)·c(D)
B. 酸性增大,会使M转化为HM+,降低总反应速率
C. 总反应的速率常数k=c(H+)+k2。
D. 当pH>8后,总反应的速率常数k基本不变
11. 有机物电极材料具有来源丰富、可降解等优点,一种负极材料为固态聚酰亚胺-水系二次电池的结构如图所示。下列说法正确的是
A. 充电时有机电极发生了氧化反应
B. 充电时每转移,右室离子数目减少
C. 放电时负极电极反应为:-2e-=
D. 将由换成,电池的比能量会下降
12. 水煤气可以在一定条件下发生反应: ,现在向 10L恒容密闭容器中充入 CO(g)和 ,所得实验数据如表所示。
下列说法正确的是
A. 该反应的反应物的总能量大于生成物的总能量
B. 实验①中,若某时刻测得 ,则此时混合气体中 的体积分数为8%
C. 实验①和③中,反应均达到平衡时,平衡常数之比
D. 实验④中,反应达到平衡时,CO的转化率为 60%
第11卷 非选择题(共 52 分)
二、非选择题:本题共 4 小题,共52分。
13. 甲醇是一种可再生能源,具有开发和应用的广阔前景,用 Pt/Al2O3、Pd/C、Rh/SiO2作催化剂都可以采用如下反应来合成甲醇:2H2(g)+CO(g)⇌CH3OH(g)
(1)下表所列数据是各化学键的键能:
则反应的ΔH=___________kJ·ml−1(用字母表示)。
(2)三种不同催化剂作用时,CO 转化率如图1 所示,则最适合作催化剂的是_____。某科研小组用 Pd/C 作催化剂。在 450 ℃时,分别研究了[n(H2)∶n(CO)]为 2∶1、3∶1 时CO 转化率的变化情况(图2)。则图 2 中表示 n(H2)∶n(CO)=3∶1 的变化曲线为_______。
(3)某化学研究性学习小组模拟工业合成甲醇的反应,在2 L的恒容密闭容器内充入1 ml CO和2 ml H2,加入合适催化剂后在某温度下开始反应,并用压力计监测容器内压强的变化如下:
则从反应开始到20 min时,CO的平均反应速率为_________,该温度下的平衡常数K 为_________。
14. 钒酸钇(YVO4)广泛应用于光纤通信领域,一种用废钒催化剂(含 V2O5、K2O、SiO2少量Fe2O3制取YVO4的工艺流程如下:
已知:V2O2(OH)4既能与强酸反应,又能与强碱反应。 回答下列问题:
(1)V2O2(OH)4中V元素的化合价为___________。
(2)“还原酸浸”时,钒以VO2+浸出,“浸出液”中还含有的金属离子是___________。V2O5被还原的离子方程式为___________。
(3)常温下,“钒、钾分离”时,pH 对钒的沉淀率的影响如图所示:pH>7时,随pH增大钒的沉淀率降低的原因可能是___________。
(4)结合“碱溶”和“沉钒”可知,、氧化性更强的是___________,“沉钒”时发生反应的化学方程式为___________。
(5)某废钒催化剂中V2O5的含量为26.0%,某工厂用1吨该废钒催化剂且用该工艺流程生产YVO4,整个流程中V的损耗率为30.0%,则最终得到 YVO4___________。
15. 高铁酸钾(K2FeO4)具有高效的消毒作用,为一种新型非氯高效消毒剂。已知: K2FeO4易溶于水、微溶于浓碱溶液,不溶于乙醇,在的强碱性溶液中较稳定。实验室中常用KClO在强碱性介质中与 Fe(NO3)3;溶液反应制备 K2FeO4,装置如图所示(夹持装置略)。
回答下列问题:
(1)D装置中盛装 Fe(NO3)3溶液的分液漏斗右侧的导管的作用是___________。
(2)选择上述装置制备K2FeO4,按气流从左到右的方向,合理的连接顺序为___________(填仪器接口字母,仪器不可重复使用)。
(3)写出 KClO 在强碱性介质中与 Fe(NO3)3反应生成 K2FeO4的离子方程式___________。若滴加Fe(NO3)3溶液的速度过快,导致的后果是___________。
(4)制备的高铁酸钾粗产品中含有KCl、KOH等杂质,以下为提纯步骤:
①取一定量的高铁酸钾粗产品,溶于冷的稀KOH溶液;
②过滤,将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入试剂 X;
③搅拌、静置、过滤,用乙醇洗涤2~3次,在真空干燥箱中干燥。
步骤②中加入的试剂 X是___________(可供选择的试剂:蒸馏水、饱和 NaOH溶液、稀NaOH 溶液、饱和 KOH溶液、稀 KOH溶液),原因是___________。
(5)测定 K2FeO4产品的纯度:称取2.00 g制得的 K2FeO4,产品溶于适量___________(填试剂名称)中,加入足量 充分反应后过滤,将滤液转移到250mL容量瓶中定容。 以上溶液配制过程中需要用到玻璃棒,它的作用为___________。用___________(填仪器名称)量取上述配置好的溶液25.00mL于试管中,一定条件下滴入 溶液充分反应,消耗溶液体积为 26.00 mL。 该K2FeO4样品的纯度为___________%。
已知:
16. 氮是空气中含量最多的元素,在自然界中的存在十分广泛,实验小组对不同含氮物质做了相关研究。
(1)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱,分步电离,在溶液中的电离类似于氨。 时,乙二胺溶液中各含氮微粒的分布分数δ(平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数)随溶液的变化曲线如图所示。
①H2NCH2CH2NH2在水溶液中第一步电离的方程式为___________。
②乙二胺一级电离平衡常数。 为___________。
(2)工业上利用氨气脱硝反应,实现二者的无害化处理,已知下列反应:
①
②
③
则 6NO(g)+4NH3(g)6H2O(g)+5N2(g) ___________。
(3)氨气常被用于对汽车尾气中氮氧化物进行无害化处理,以消除其对空气的污染。去除NO的反应历程如图1所示,此反应中的氧化剂为___________(填化学式),含铁元素的中间产物有___________种。
若选用不同的铁的氧化物为催化剂可实现较低温度下的转化,根据图 2选择的适宜条件为___________。
(4)利用电化学原理脱硝可同时获得电能,其工作原理如图所示。则负极发生的电极反应式为___________,当外电路中有2ml电子通过时,理论上通过质子膜的微粒的物质的量为___________ 。
2024届高三定时训练化学试题
注意事项:
1.答题前,考生将班级、姓名、考号填写在相应位置,认真核对条形码上的信息,并将条形码粘贴在指定位置上。
2.选择题答案必须使用2B铅笔填涂;非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写,按照题号在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁,不折叠、不破损。
3.考试时长90分钟,满分 100分。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 P-31 S-32 Cl-35.5 K-39 Ar-40 Ca-40 Ti-48 V-51 Fe-56 Cu-64 Zn-65 Y-89 Ag-108
第1卷 选择题(共48分)
一、选择题:本题包括 12个小题,每小题只有一个正确答案,每小题4分,共48分。
1. 化学渗透在社会生活的各个方面。下列叙述正确的是
A. 我国自主研发的大丝束碳纤维被称为“新材料之王”,碳纤维属于有机高分子材料
B. 离子交换膜在现代工业中应用广泛,氯碱工业使用阴离子交换膜
C. 核辐射废水中氚含量较高,氚是氢的一种放射性同位素
D. 煤的液化、蛋白质的颜色反应和焰色反应都涉及化学变化
【答案】C
【解析】
【详解】A.碳纤维属于新型无机非金属材料,故A错误;
B.氯碱工业中的离子交换膜只能允许H+、Na+通过,不允许Cl-、OH-通过,这样才能提高电流功率和烧碱纯度,所以用阳离子交换膜,不能用阴离子交换膜,故B错误;
C.氚是氢的一种放射性同位素,故C正确;
D.焰色反应属于物理变化,故D错误;
故选C。
2. 甲图为一种新型污水处理装置,该装置可利用一种微生物将有机废水的化学能直接转化为电能。乙图是一种家用环保型消毒液发生器,用惰性电极电解饱和食盐水。下列说法中不正确的是 ( )。
A. 装置乙的a极要与装置甲的X极连接
B. 装置乙中b极的电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑
C. 若有机废水中主要含有葡萄糖,则装置甲中M极发生的电极应为C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+
D. N电极发生还原反应,当N电极消耗5.6 L(标准状况下)气体时,则有2NA个H+通过离子交换膜
【答案】D
【解析】
【分析】由题图甲分析:该装置为原电池,氧气变为水,氧元素化合价降低,发生还原反应,因此N(或Y)为正极,M(或X)为负极;电解饱和食盐水,阳极产生氯气,阴极产生氢气和氢氧化钠,产生氯气与氢氧化钠反应生成次氯酸钠,具有杀菌消毒作用,因此a要连接电源的负极做阴极,a要电源的正极做阳极。
【详解】A.从以上分析可知,装置乙的a极要与装置甲的X极连接,A项正确;
B.从以上分析可知,乙的b极为阳极,氯离子放电,B项正确;
C.因图甲中传递的是质子,葡萄糖在M极放电,故电极反应式为C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+,C项正确;
D.氧气在N电极得到电子,电极反应式为O2+4H++4e-=2H2O,故消耗标准状况下5.6 L氧气时(物质的量为0.25ml),转移1 ml电子,即有NA个H+通过离子交换膜,D项错误;
故答案选D。
3. 设 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 120g由 和 组成的混合固体中 数目为
B. 标准状况下, 中C-Cl键的数目为
C. 将含有 的溶液滴入适量沸水中制得 Fe(OH)3胶体,其所含胶体粒子数目少于
D. 1mlI2(g)和 1mlH2(g)在密闭容器中充分反应,所得混合气体的分子数小于
【答案】C
【解析】
【详解】A.NaHSO4和MgSO4的摩尔质量均为120g/ml,则120g混合物的物质的量为1ml,但NaHSO4固体中阴离子为,故混合固体中数目小于NA,故A错误;
B.标况下为液体,不能根据气体摩尔体积来计算其物质的量,故B错误;
C.胶体为多个离子的集合体;将含有0.1ml FeCl3的饱和溶液,滴入沸水中加热形成Fe(OH)3胶体,所含的胶体粒子数目少于0.1NA,故C正确;
D.I2(g)和H2在密闭容器中是可逆反应,反应虽然不能彻底,但属于等体积反应,混合气体的分子数保持不变,1mlI2(g)和1mlH2在密闭容器中充分反应,所得混合气体的分子数为2NA,故D错误。
答案选C。
4. 下图所选装置和试剂均合理且能达到实验目的的是
A. 图甲:测定中和热B. 图乙:洗涤变暗银锭(表面附着Ag2S)
C. 图丙:检验SO2中混有少量CO2D. 图丁:分离四氯化碳和水的混合液
【答案】B
【解析】
【详解】A.图甲装置中没有塑料盖板盖住烧杯口,热量散失严重,故不能用于测定中和热,A不合题意;
B.图乙装置中Al和Ag2S作电极,NaCl溶液作电解质溶液,能够发生原电池反应,负极电极反应为:Al-3e-=Al3+,正极电极反应为:Ag2S+2e-=2Ag+S2-,故可用于洗涤变暗银锭(表面附着Ag2S),B符合题意;
C.SO2和CO2均能使澄清石灰水变浑浊,故用图丙装置不能用于检验SO2中混有少量CO2,C不合题意;
D.CCl4不溶于水,故分离四氯化碳和水的混合液不是进行蒸馏操作,而是进行分液操作,D不合题意;
故答案为:B。
5. 下列有关实验操作、现象和所得结论均正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.Al与稀硝酸反应生成硝酸铝、NO和水,有气泡冒出,不发生钝化,故A错误;
B.酸性高锰酸钾溶液可氧化过氧化氢,溶液的紫色褪去,与漂白性无关,故B错误;
C.Na融化成小球说明反应放热,且钠的熔点低于100℃,故C错误;
D.氯化铁不足,充分反应后,再滴加少量的KSCN溶液,溶液变色,可知含铁离子,则可证明KI与FeCl3的反应是可逆反应,故D正确。
答案选D。
6. 煤燃烧排放的烟气中含有和,是大气的主要污染源之一。用溶液对烟气同时脱硫脱硝(分别生成、,得到、)脱除率如图,下列说法不正确的是
A. 脱除的反应:
B. 依据图中信息,在时,吸收液中
C. 脱除率高于的原因可能是在水中的溶解度大于
D. 随着脱除反应的进行,吸收剂溶液的逐渐减小
【答案】B
【解析】
【详解】A.Ca(ClO)2溶液脱除NO的反应生成Cl-和NO,根据质量守恒和电子得失守恒配平方程式为2NO+3ClO-+H2O=2H++2NO+3Cl-,故A说法正确;
B.2NO+3ClO-+H2O=2H++2NO+3Cl-,SO2+ClO-+H2O=2H++SO+Cl-;已知n(NO):n(SO2)=2∶3;令n(NO)=2ml,n(SO2)=3ml,依据图中信息及离子方程式中的比例关系得:在80min时,NO脱除率40%,即反应的NO为:2ml×40%=0.8ml,生成1.2mlCl-,同时生成NO物质的量为0.8ml;SO2脱除率100%,即3mlSO2全部反应生成3mlCl-,所以Cl-共3ml+1.2ml=4.2ml;吸收液中n(NO)∶n(Cl-)=0.8ml∶4.2ml=4∶21,故B说法错误;
C.根据SO2和NO气体在水中的溶解度:SO2大于NO,SO2比NO更易溶于水,更容易发生反应;SO2脱除率高于NO的原因可能是SO2在水中的溶解度大于NO,故C是说法正确;
D.无论发生:2NO+3ClO-+H2O=2H++2NO+3Cl-,还是发生:SO2+ClO-+H2O=2H++SO+Cl-,都是使H+浓度增大,吸收剂溶液的pH减小,故D说法正确;
答案为B。
7. 以钢铁厂灰渣(主要成分为ZnO,并含少量CuO、Fe2O3等)为原料制备氧化锌的一种工艺流程如下:
已知:过量氨水使ZnO、CuO溶解,转化为[Zn(NH3)4]2+和[Cu(NH3)4]2+配离子。
下列说法正确的是
A. 滤液①中大量存在、、OH-
B. 滤渣②的成分为Cu
C. “蒸氨沉锌”过程中反应的化学方程式为
D. “煅烧”过程需使用蒸发皿
【答案】C
【解析】
【分析】浸取时,ZnO、CuO转化为[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+,MnO2、Fe2O3不反应,故滤渣①为MnO2、Fe2O3,滤液①中含有[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、NH4HCO3、NH3·H2O,加入Zn粉时,发生反应Zn+[Cu(NH3)4]2+ =Cu+[Zn(NH3)4]2+,从而实现去除杂质[Cu(NH3)4]2+,故滤渣②为Cu、Zn(过量),滤液②中主要含[Zn(NH3)4]2+、NH4HCO3、NH3·H2O,经过蒸氨沉锌操作获得沉淀ZnCO3·Zn(OH)2,最后煅烧获得ZnO。
【详解】A.根据分析可知,滤液①中含有[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、NH4HCO3、NH3·H2O,A错误;
B.滤渣②为Cu和过量的Zn,B错误;
C.蒸氨沉锌操作获得沉淀ZnCO3·Zn(OH)2,其化学方程式为:,C正确;
D.“煅烧”过程需使用坩埚,D错误;
故选C。
8. 一种提纯白磷样品(含惰性杂质)的工艺流程如图所示。下列说法错误的是
A. 不慎将白磷沾到皮肤上,可用稀溶液冲洗
B. 过程I中氧化产物和还原产物的物质的量之比为5∶6
C. 过程II中,除生成外,还可能生成、
D. 过程III的化学方程式为
【答案】B
【解析】
【详解】A.白磷有毒,且对人体具有腐蚀作用,不慎将白磷沾到皮肤上,可以用硫酸铜溶液冲洗,A项正确;
B.过程I中反应方程式为:11P4+60CuSO4+96H2O=20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4,其中磷酸为氧化产物,Cu3P为还原产物,则氧化产物和还原产物的物质的量之比为6∶5,B项错误;
C.过程II为磷酸和氢氧化钙反应,除生成外,还可能生成、,C项正确;
D.据图分析,结合氧化还原反应,过程III的化学方程式为,D项正确。
故选B。
9. 华南师范大学兰亚乾教授课题组从催化剂结构与性能间关系的角度,设计了一种催化剂同时作用在阳极和阴极,用于CH3OH氧化和CO2还原反应耦合的混合电解,工作原理如图甲所示。不同催化剂条件下CO2→CO电极反应历程如图乙所示。下列说法错误的是
A. 电解总反应为2CO2+CH3OH2CO+HCOOH+H2O
B. 若有2 ml H+穿过质子交换膜,则理论上有44 g CO2被转化
C. 选择Ni8TET催化剂催化,会比NiTPP消耗更多电能
D. 若以铅蓄电池为电源,则B极应与PbO2极相连接
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据甲图可得,A电极为阴极,电极反应式为2CO2+ 4e-+4H+=2CO+2H2O,B电极为阳极,电极反应式为CH3OH+H2O-4e-═HCOOH +4H+,故电解总反应为2CO2+CH3OH2CO+HCOOH+H2O,A正确;
B.根据阴极电极反应式2CO2+ 4e-+4H+=2CO+2H2O,若有2 ml H+穿过质子交换膜,则理论上有1mlCO2被转化,质量为44g,B正确;
C.催化剂不能改变反应的焓变,选择Ni8TET催化剂催化,和选用NiTPP消耗的电能相同,C错误;
D.B极为电解池阳极,电解时连接电源正极,若以铅蓄电池为电源,则B极应与PbO2极相连接,D正确;
故选C。
10. 在石油化工中,酸碱催化占有重要地位,某酸碱催化反应(M和D制取N)的机理如下:
HM+M+H+ pKa=5.0
HM++DHMD+→N k1=1.0×107ml-1∙dm3∙s-1
M+DMD*→N k2=1.0×102ml-1∙dm3∙s-1
已知:基元反应的速率与反应物浓度幂之积成正比;该反应的决速步骤为基元反应中HMD+和MD*的生成;总反应速率为决速反应的速率之和。下列说法错误的是
A. 生成MD*的速率为:k2c(M)·c(D)
B. 酸性增大,会使M转化为HM+,降低总反应速率
C. 总反应的速率常数k=c(H+)+k2。
D. 当pH>8后,总反应的速率常数k基本不变
【答案】BD
【解析】
【分析】由总反应速率为决速反应的速率之和可得:k c(M)·c(D)= k1 c(D) c(HM+)+ k2c(M)·c(D),则k=k1×+ k2,由电离常数Ka=可得:=,所以k=c(H+)+k2。
【详解】A.由基元反应的速率与反应物浓度幂之积成正比可知,生成MD*的速率为k2c(M)·c(D),故A正确;
B.由平衡方程式可知,酸性增大,溶液中氢离子浓度增大,电离平衡逆向移动,HM+浓度增大,由分析可知,总反应的速率常数k=c(H+)+k2,氢离子浓度最大,k增大,总反应速率增大,故B错误;
C.由分析可知,总反应的速率常数k=c(H+)+k2,故C正确;
D.由分析可知,总反应的速率常数k=c(H+)+k2,溶液pH>8后,溶液中氢离子浓度减小,总反应的速率常数k减小,故D错误;
故选BD。
11. 有机物电极材料具有来源丰富、可降解等优点,一种负极材料为固态聚酰亚胺-水系二次电池的结构如图所示。下列说法正确的是
A. 充电时有机电极发生了氧化反应
B. 充电时每转移,右室离子数目减少
C. 放电时负极电极反应为:-2e-=
D. 将由换成,电池的比能量会下降
【答案】D
【解析】
【详解】A.由题干可知,该结构为一种负极材料为固态聚酰亚胺-水系二次电池,则有机电极为负极,充电时负极为电解池阴极,发生还原反应,A错误;
B.充电时,右侧电解为阳极,发生氧化反应,3I--2e-=I,则充电时每转移,左侧减少2ml阴离子,同时有2mlM+离子进入左室,右室离子数目减少4ml,B错误;
C.由图可知,放电时负极电极的 失去电子,发生氧化反应,生成 ,反应为-2ne-=,C错误;
D.比能量是指电池单位质量或单位体积所能输出的电能,钠的相对原子质量大于锂,高故将由换成,电池的比能量会下降,D正确;
故选D。
12. 水煤气可以在一定条件下发生反应: ,现在向 10L恒容密闭容器中充入 CO(g)和 ,所得实验数据如表所示。
下列说法正确的是
A. 该反应的反应物的总能量大于生成物的总能量
B. 实验①中,若某时刻测得 ,则此时混合气体中 的体积分数为8%
C. 实验①和③中,反应均达到平衡时,平衡常数之比
D. 实验④中,反应达到平衡时,CO的转化率为 60%
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据实验①和②数据,可知升高温度,平衡时氢气的物质的量减少,故平衡逆向移动,该反应为放热反应,即反应物的总能量大于生成物的总能量,故A正确;
B.该反应是气体的物质的量不变的反应,若某时刻测得 ,则的物质的量为0.06ml,故此时混合气体中 的体积分数==12%,故B错误;
C.K只与温度有关,,根据实验①的数据,到平衡时,n(CO)=0.31ml;n(H2O)=0.01ml;n(H2)=0.09ml;n(CO2)=0.09ml;K①===,同样的方法可以算出K②=1,故=,故C错误;
D.实验④的温度为900℃,无法计算此温度下的平衡常数,故无法计算CO的转化率,故D错误。
答案选A。
第11卷 非选择题(共 52 分)
二、非选择题:本题共 4 小题,共52分。
13. 甲醇是一种可再生能源,具有开发和应用的广阔前景,用 Pt/Al2O3、Pd/C、Rh/SiO2作催化剂都可以采用如下反应来合成甲醇:2H2(g)+CO(g)⇌CH3OH(g)
(1)下表所列数据是各化学键的键能:
则反应的ΔH=___________kJ·ml−1(用字母表示)。
(2)三种不同催化剂作用时,CO 的转化率如图1 所示,则最适合作催化剂的是_____。某科研小组用 Pd/C 作催化剂。在 450 ℃时,分别研究了[n(H2)∶n(CO)]为 2∶1、3∶1 时CO 转化率的变化情况(图2)。则图 2 中表示 n(H2)∶n(CO)=3∶1 的变化曲线为_______。
(3)某化学研究性学习小组模拟工业合成甲醇的反应,在2 L的恒容密闭容器内充入1 ml CO和2 ml H2,加入合适催化剂后在某温度下开始反应,并用压力计监测容器内压强的变化如下:
则从反应开始到20 min时,CO的平均反应速率为_________,该温度下的平衡常数K 为_________。
【答案】 ①. 2a+b−3c−d−e ②. Pt/Al2O3 ③. 曲线 a ④. 0.0125 ml·L−1·min−1 ⑤. 4
【解析】
【分析】(1)焓变等于断裂化学键吸收的能量减去成键释放的能量;
(2)增大氢气的量可促进CO的转化,CO的转化率增大;
(3)由表中数据可知,20min达到平衡,设转化的CO为x,则
结合v= 及K为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比计算。
【详解】(1)ΔH=反应物键能−生成物键能=(2a+b−3c−d−e)kJ·ml−1。
(2)由图 1 可知,三种催化剂作用时,催化效果为 Pt/Al2O3>Pd/C>Rh/SiO2,最适合作催化剂的是 Pt/Al2O3;H2和 CO 反应时,H2的量越大,CO 的转化率越大,所以 n(H2):n(CO)=3:1 的变化曲线为曲线a;
(3) 由表中数据可知,20min达到平衡,设转化的CO为x,则
由,可得 x=05
,
平衡常数。
14. 钒酸钇(YVO4)广泛应用于光纤通信领域,一种用废钒催化剂(含 V2O5、K2O、SiO2少量Fe2O3制取YVO4的工艺流程如下:
已知:V2O2(OH)4既能与强酸反应,又能与强碱反应。 回答下列问题:
(1)V2O2(OH)4中V元素的化合价为___________。
(2)“还原酸浸”时,钒以VO2+浸出,“浸出液”中还含有的金属离子是___________。V2O5被还原的离子方程式为___________。
(3)常温下,“钒、钾分离”时,pH 对钒的沉淀率的影响如图所示:pH>7时,随pH增大钒的沉淀率降低的原因可能是___________。
(4)结合“碱溶”和“沉钒”可知,、氧化性更强的是___________,“沉钒”时发生反应的化学方程式为___________。
(5)某废钒催化剂中V2O5的含量为26.0%,某工厂用1吨该废钒催化剂且用该工艺流程生产YVO4,整个流程中V的损耗率为30.0%,则最终得到 YVO4___________。
【答案】(1)+4 (2) ①. Fe2+、K+ ②. 4H++V2O5+=2VO2+++2H2O
(3)V2O2(OH)4能与强碱反应,碱性越强,V2O2(OH)4损耗率越大
(4) ①. ②. NH4Cl+NaVO3=NH4VO3↓+NaCl
(5)408kg
【解析】
【分析】废钒催化剂(含 V2O5、K2O、SiO2少量Fe2O3)中加入K2SO3和硫酸,将V2O5还原为VOSO4,Fe2O3还原为Fe2+,过滤;往浸出液中加入KOH溶液,过滤,得到滤饼V2O2(OH)4,往滤饼中加入NaClO3、NaOH溶液进行碱溶,过滤;往滤液中加入NH4Cl沉钒,得到NH4VO3,将NH4VO3进行焙烧,得到V2O5,加入Y2O3,高温灼烧,制得YVO4。
【小问1详解】
V2O2(OH)4中,O显-2价,H显+1价,则V元素的化合价为+4。
【小问2详解】
“还原酸浸”时,钒以VO2+浸出,Fe2O3被还原为Fe2+,则“浸出液”中还含有的金属离子是Fe2+、K+。V2O5被还原为VO2+,离子方程式为4H++V2O5+=2VO2+++2H2O。
【小问3详解】
题中信息显示,V2O2(OH)4既能与强酸反应,又能与强碱反应,则pH>7时,溶液的碱性增强,V2O2(OH)4会发生溶解,所以随pH增大钒的沉淀率降低的原因可能是:V2O2(OH)4能与强碱反应,碱性越强,V2O2(OH)4损耗率越大。
小问4详解】
往滤饼V2O2(OH)4中加入NaClO3、NaOH溶液进行碱溶,得到NaVO3,则、氧化性更强的是,“沉钒”时,NaVO3转化为NH4VO3,发生反应的化学方程式为NH4Cl+NaVO3=NH4VO3↓+NaCl。
【小问5详解】
依据V元素守恒,可建立关系式:V2O5——2YVO4,m(V2O5)=1t×26.0%×(1-30.0%)=0.182t=182kg,V2O5的相对分子质量为182,YVO4的相对分子质量为204,则最终得到 YVO4的质量为=408kg。
【点睛】含矾催化剂还原酸浸时,可将其粉碎,并不断搅拌,以增大浸出速率,提高浸出率。
15. 高铁酸钾(K2FeO4)具有高效的消毒作用,为一种新型非氯高效消毒剂。已知: K2FeO4易溶于水、微溶于浓碱溶液,不溶于乙醇,在的强碱性溶液中较稳定。实验室中常用KClO在强碱性介质中与 Fe(NO3)3;溶液反应制备 K2FeO4,装置如图所示(夹持装置略)。
回答下列问题:
(1)D装置中盛装 Fe(NO3)3溶液的分液漏斗右侧的导管的作用是___________。
(2)选择上述装置制备K2FeO4,按气流从左到右的方向,合理的连接顺序为___________(填仪器接口字母,仪器不可重复使用)。
(3)写出 KClO 在强碱性介质中与 Fe(NO3)3反应生成 K2FeO4的离子方程式___________。若滴加Fe(NO3)3溶液的速度过快,导致的后果是___________。
(4)制备的高铁酸钾粗产品中含有KCl、KOH等杂质,以下为提纯步骤:
①取一定量的高铁酸钾粗产品,溶于冷的稀KOH溶液;
②过滤,将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入试剂 X;
③搅拌、静置、过滤,用乙醇洗涤2~3次,在真空干燥箱中干燥。
步骤②中加入的试剂 X是___________(可供选择的试剂:蒸馏水、饱和 NaOH溶液、稀NaOH 溶液、饱和 KOH溶液、稀 KOH溶液),原因是___________。
(5)测定 K2FeO4产品的纯度:称取2.00 g制得的 K2FeO4,产品溶于适量___________(填试剂名称)中,加入足量 充分反应后过滤,将滤液转移到250mL容量瓶中定容。 以上溶液配制过程中需要用到玻璃棒,它的作用为___________。用___________(填仪器名称)量取上述配置好的溶液25.00mL于试管中,一定条件下滴入 溶液充分反应,消耗溶液体积为 26.00 mL。 该K2FeO4样品的纯度为___________%。
已知:
【答案】(1)平衡压强,使分液漏斗中的液体顺利流下
(2)a1→f→g→c→b→e
(3) ①. 2Fe3++3ClO−+10OH−=2+3Cl−+5H2O ②. 产品纯度降低
(4) ①. 饱和KOH溶液 ②. K2FeO4在强碱性溶液中较稳定,且微溶于浓碱溶液中
(5) ①. KOH溶液 ②. 25mL移液管或酸式滴定管 ③. 搅拌和引流 ④. 85.8
【解析】
【分析】A中加热下浓盐酸和二氧化锰反应生成氯气,通入F中饱和食盐水除去氯气中的氯化氢气体,再通入D中与含Fe(OH)3的悬浊液(含KOH)反应即可制取K2FeO4,最后通入E中用氢氧化钠溶液吸收未反应完的氯气;提纯高铁酸钾(K2FeO4)粗产品时,由于K2FeO4在0~5℃的强碱性溶液中较稳定,可将粗产品溶于冷的KOH稀溶液中,形成含有K2FeO4、KCl、KOH杂质的溶液,Fe(OH)3以沉淀析出;将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入饱和KOH溶液,K2FeO4以沉淀形式析出;由于K2FeO4易溶于水、微溶于浓碱溶液,不溶于乙醇,防止用水洗涤时晶体溶解损失,改用乙醇洗涤2~3次,得到纯净的K2FeO4晶体。
【小问1详解】
D装置盛装 Fe(NO3)3溶液的分液漏斗右侧的导管的作用是:平衡压强,使分液漏斗中的液体顺利流下;
【小问2详解】
据分析,选择实验装置是A、F、D、E,气体与溶液反应或洗气都应是长进短出,则按气流从左到右的方向,制备K2FeO4的合理的连接顺序a1→f→g→c→b→e;
【小问3详解】
KClO在强碱性介质中与Fe(NO3)3反应生成K2FeO4、KCl和水,反应中Fe3+被氧化为,ClO-被还原为Cl-,反应在碱性条件进行,根据电子守恒、原子守恒、电荷守恒得离子方程式为2Fe3++3ClO−+10OH−=2+3Cl−+5H2O;若滴加Fe(NO3)3溶液的速度过快则会导致Fe(NO3)3剩余,在碱性条件下生成Fe(0H)3,会导致产品不纯;
【小问4详解】
高铁酸钾粗产品中含有KCl、KOH等杂质,提纯时,因为K2FeO4在的强碱性溶液中较稳定,故先用KOH稀溶液溶解高铁酸钾,过滤除掉不溶性杂质,再向滤液中滴加KOH饱和溶液,由于高铁酸钾微溶于浓碱溶液,则会析出高铁酸钾固体;故X为KOH饱和溶液;
【小问5详解】
由于在的强碱性溶液中较稳定,故可用KOH溶液溶解样品,溶液配制过程中需要用到玻璃棒,溶解时玻璃棒的作用是搅拌,转移、洗涤时玻璃棒的作用是引流;准确取出25mL样品溶液可以用25mL移液管或酸式滴定管;根据给出的方程式:;
可得关系式:,n[]=0.1ml/L0.026L=0.0026ml,则n(K2FeO4)=,则原样品中n(K2FeO4)=,则样品的纯度为=85.8%。
16. 氮是空气中含量最多的元素,在自然界中的存在十分广泛,实验小组对不同含氮物质做了相关研究。
(1)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱,分步电离,在溶液中的电离类似于氨。 时,乙二胺溶液中各含氮微粒的分布分数δ(平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数)随溶液的变化曲线如图所示。
①H2NCH2CH2NH2在水溶液中第一步电离的方程式为___________。
②乙二胺一级电离平衡常数。 为___________。
(2)工业上利用氨气脱硝反应,实现二者的无害化处理,已知下列反应:
①
②
③
则 6NO(g)+4NH3(g)6H2O(g)+5N2(g) ___________。
(3)氨气常被用于对汽车尾气中的氮氧化物进行无害化处理,以消除其对空气的污染。去除NO的反应历程如图1所示,此反应中的氧化剂为___________(填化学式),含铁元素的中间产物有___________种。
若选用不同的铁的氧化物为催化剂可实现较低温度下的转化,根据图 2选择的适宜条件为___________。
(4)利用电化学原理脱硝可同时获得电能,其工作原理如图所示。则负极发生的电极反应式为___________,当外电路中有2ml电子通过时,理论上通过质子膜的微粒的物质的量为___________ 。
【答案】(1) ①. H2NCH2CH2NH2+H2OH2NCH2CH2NH+OH- ②. 10-4.9
(2)
(3) ①. NO、O2 ②. 2 ③. Fe2O3作催化剂、反应温度为250℃
(4) ① NO-3e-+2H2O=NO+4H+ ②. 2ml
【解析】
【小问1详解】
①乙二胺属于二元弱碱,在水溶液中分步电离,第一级电离方程式为H2NCH2CH2NH2+H2OH2NCH2CH2NH+OH-;
②根据图像,乙二胺一级电离平衡常数,Kb1==10-4.9;
【小问2详解】
根据盖斯定律,将热化学方程式进行叠加,①×3+②×3-③×2,整理可得6NO(g)+4NH3(g)6H2O(g)+5N2(g) 的。
【小问3详解】
在氧化还原反应中,氧化剂得到电子,元素化合价降低。根据图示可知:在历程图1中,元素的化合价降低的物质为NO、O2,所以氧化剂为NO、O2;含铁元素的中间产物有Fe2+—NH2和Fe2+这2种;根据图2可知:在使用Fe2O3为催化剂时,NO的转化率相对来说较高,反应温度合适为250℃,故根据图2选择的适宜条件为Fe2O3作催化剂、反应温度为250℃;
【小问4详解】
该装置为原电池,在原电池反应中,负极失去电子,发生氧化反应,正极上得到电子,发生还原反应。根据图示可知:NO在负极失去电子转化为HNO3,电极反应式为:NO-3e-+2H2O=NO+4H+;当外电路中有2 ml电子通过时,有2 ml H+通过质子膜进入正极区和O2结合生成H2O,根据电子守恒,通过的微粒的物质的量为2 ml。选项
实验操作
现象
结论
A
铝箔插入稀硝酸中
无明显现象
铝箔表面形成了致密的氧化膜
B
将足量的 H₂O₂溶液滴入少量的酸性高锰酸钾溶液
溶液的紫色褪去
H₂O₂具有漂白性
C
将一小块钠放入盛有蒸馏水的烧杯中
钠块浮于水面上,熔成闪亮的小球,发出嘶嘶的声音,无规则的游动
单质钠与水的反应是放热反应,且生成了气体,其熔点高于 100℃
D
取 5 mL 0.1 ml·L⁻¹KI 溶液,滴加5~6滴0.1ml·L⁻¹FeCl₃溶液,充分反应后,再滴加少量的 KSCN 溶液
溶液变红
KI 与 FeCl₃ 的反应是可逆反应
实验编号
温度/℃
起始时物质的量/ml
平衡时物质的量/ml
n(CO)
n(H₂O)
n(H₂)
①
700
0.40
0.10
0.09
②
800
0.10
0.40
0.08
③
800
0.20
0.30
a
④
900
0.10
0.15
b
化学键
H—H
C≡O
C—H
C—O
O—H
键能/(kJ·ml−1)
a
b
c
d
e
反应时间/min
0
5
10
15
20
25
压强/MPa
12.6
108
9.5
8.7
8.4
8.4
选项
实验操作
现象
结论
A
铝箔插入稀硝酸中
无明显现象
铝箔表面形成了致密的氧化膜
B
将足量的 H₂O₂溶液滴入少量的酸性高锰酸钾溶液
溶液的紫色褪去
H₂O₂具有漂白性
C
将一小块钠放入盛有蒸馏水的烧杯中
钠块浮于水面上,熔成闪亮的小球,发出嘶嘶的声音,无规则的游动
单质钠与水的反应是放热反应,且生成了气体,其熔点高于 100℃
D
取 5 mL 0.1 ml·L⁻¹KI 溶液,滴加5~6滴0.1ml·L⁻¹FeCl₃溶液,充分反应后,再滴加少量的 KSCN 溶液
溶液变红
KI 与 FeCl₃ 的反应是可逆反应
实验编号
温度/℃
起始时物质的量/ml
平衡时物质的量/ml
n(CO)
n(H₂O)
n(H₂)
①
700
0.40
0.10
0.09
②
800
0.10
0.40
0.08
③
800
0.20
0.30
a
④
900
0.10
0.15
b
化学键
H—H
C≡O
C—H
C—O
O—H
键能/(kJ·ml−1)
a
b
c
d
e
反应时间/min
0
5
10
15
20
25
压强/MPa
12.6
10.8
9.5
8.7
8.4
8.4
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