十年(13-22)高考化学真题分类汇编专题41 化学平衡常数及计算（含解析）

这是一份十年(13-22)高考化学真题分类汇编专题41 化学平衡常数及计算（含解析），共26页。试卷主要包含了已知，溶液与溶液发生反应等内容，欢迎下载使用。

1．【2022年辽宁卷】某温度下，在 SKIPIF 1 < 0 恒容密闭容器中 SKIPIF 1 < 0 发生反应 SKIPIF 1 < 0 ，有关数据如下：
下列说法错误的是
A． SKIPIF 1 < 0 时，Z的浓度大于 SKIPIF 1 < 0
B． SKIPIF 1 < 0 时，加入 SKIPIF 1 < 0 ，此时 SKIPIF 1 < 0
C． SKIPIF 1 < 0 时，Y的体积分数约为33.3%
D． SKIPIF 1 < 0 时，X的物质的量为 SKIPIF 1 < 0
【答案】B
【解析】A．反应开始一段时间，随着时间的延长，反应物浓度逐渐减小，产物Z的平均生成速率逐渐减小，则 SKIPIF 1 < 0 内Z的平均生成速率大于 SKIPIF 1 < 0 内的，故 SKIPIF 1 < 0 时，Z的浓度大于 SKIPIF 1 < 0 ，A正确； B． SKIPIF 1 < 0 时生成的Z的物质的量为 SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 时生成的Z的物质的量为 SKIPIF 1 < 0 ，故反应在 SKIPIF 1 < 0 时已达到平衡，设达到平衡时生了 SKIPIF 1 < 0 ，列三段式：
SKIPIF 1 < 0
根据 SKIPIF 1 < 0 ，得 SKIPIF 1 < 0 ，则Y的平衡浓度为 SKIPIF 1 < 0 ，Z的平衡浓度为 SKIPIF 1 < 0 ，平衡常数 SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 时Y的浓度为 SKIPIF 1 < 0 ，Z的浓度为 SKIPIF 1 < 0 ，加入 SKIPIF 1 < 0 后Z的浓度变为 SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 ，反应正向进行，故 SKIPIF 1 < 0 ，B错误；C．反应生成的Y与Z的物质的量之比恒等于1∶2，反应体系中只有Y和Z为气体，相同条件下，体积之比等于物质的量之比， SKIPIF 1 < 0 ，故Y的体积分数始终约为33.3%，C正确；D．由B项分析可知 SKIPIF 1 < 0 时反应处于平衡状态，此时生成Z为 SKIPIF 1 < 0 ，则X的转化量为 SKIPIF 1 < 0 ，初始X的物质的量为 SKIPIF 1 < 0 ，剩余X的物质的量为 SKIPIF 1 < 0 ，D正确；故答案选B。
2．【2022年江苏卷】用尿素水解生成的 SKIPIF 1 < 0 催化还原 SKIPIF 1 < 0 ，是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为 SKIPIF 1 < 0 ，下列说法正确的是
A．上述反应 SKIPIF 1 < 0
B．上述反应平衡常数 SKIPIF 1 < 0
C．上述反应中消耗 SKIPIF 1 < 0 ，转移电子的数目为 SKIPIF 1 < 0
D．实际应用中，加入尿素的量越多，柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
【答案】B
【解析】A．由方程式可知，该反应是一个气体分子数增大的反应，即熵增的反应，反应△S＞0，故A错误；B．由方程式可知，反应平衡常数 SKIPIF 1 < 0 ，故B正确；C．由方程式可知，反应每消耗4ml氨气，反应转移12ml电子，则反应中消耗1ml氨气转移电子的数目为3ml×4× SKIPIF 1 < 0 ×6.02×1023=3×6.02×1023，故C错误；D．实际应用中，加入尿素的量越多，尿素水解生成的氨气过量，柴油机车辆排放的氨气对空气污染程度增大，故D错误；故选B。
3．（2021·湖南真题）已知： SKIPIF 1 < 0 SKIPIF 1 < 0 ，向一恒温恒容的密闭容器中充入 SKIPIF 1 < 0 和 SKIPIF 1 < 0 发生反应， SKIPIF 1 < 0 时达到平衡状态I，在 SKIPIF 1 < 0 时改变某一条件， SKIPIF 1 < 0 时重新达到平衡状态Ⅱ，正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
A．容器内压强不变，表明反应达到平衡
B． SKIPIF 1 < 0 时改变的条件：向容器中加入C
C．平衡时A的体积分数 SKIPIF 1 < 0 ： SKIPIF 1 < 0
D．平衡常数K： SKIPIF 1 < 0
【答案】BC
【解析】根据图像可知，向恒温恒容密闭容器中充入1mlA和3mlB发生反应，反应时间从开始到t1阶段，正反应速率不断减小，t1-t2时间段，正反应速率不变，反应达到平衡状态，t2-t3时间段，改变条件使正反应速率逐渐增大，平衡向逆反应方向移动，t3以后反应达到新的平衡状态，据此结合图像分析解答。A．容器内发生的反应为A(g)+2B(g) SKIPIF 1 < 0 3C(g)，该反应是气体分子数不变的可逆反应，所以在恒温恒容条件下，气体的压强始终保持不变，则容器内压强不变，不能说明反应达到平衡状态，A错误；B．根据图像变化曲线可知，t2 SKIPIF 1 < 0 t3过程中，t2时 SKIPIF 1 < 0 ，瞬间不变，平衡过程中不断增大，则说明反应向逆反应方向移动，且不是“突变”图像，属于“渐变”过程，所以排除温度与催化剂等影响因素，改变的条件为：向容器中加入C，B正确；C．最初加入体系中的A和B的物质的量的比值为1：3，当向体系中加入C时，平衡逆向移动，最终A和B各自物质的量增加的比例为1：2，因此平衡时A的体积分数 SKIPIF 1 < 0 (II)> SKIPIF 1 < 0 (I)，C正确；D．平衡常数K与温度有关，因该反应在恒温条件下进行，所以K保持不变，D错误。故选BC。
4．（2020·浙江高考真题）溶液与溶液发生反应：，达到平衡。下列说法不正确的是( )
A．加入苯，振荡，平衡正向移动
B．经苯2次萃取分离后，在水溶液中加入，溶液呈血红色，表明该化学反应存在限度
C．加入固体，平衡逆向移动
D．该反应的平衡常数
【答案】D
【解析】A．加入苯振荡，苯将I2萃取到苯层，水溶液中c（I2）减小，平衡正向移动，A正确；B．将5mL0.1ml/LKI溶液与1mL0.1ml/LFeCl3溶液混合，参与反应的Fe3+与I-物质的量之比为1:1，反应后I-一定过量，经苯2次萃取分离后，在水溶液中加入KSCN溶液呈血红色，说明水溶液中仍含有Fe3+，即Fe3+没有完全消耗，表明该化学反应存在限度，B正确；C．加入FeSO4固体溶于水电离出Fe2+，c（Fe2+）增大，平衡逆向移动，C正确；D．该反应的平衡常数K=，D错误；答案选D。
5．（2020·浙江高考真题）一定温度下，在2 L的恒容密闭容器中发生反应 SKIPIF 1 < 0 。反应过程中的部分数据如下表所示：
下列说法正确的是（ ）
A．0~5 min用A表示的平均反应速率为 SKIPIF 1 < 0
B．该反应在10 min后才达到平衡
C．平衡状态时， SKIPIF 1 < 0
D．物质B的平衡转化率为20%
【答案】C
【解析】A．v(C)= SKIPIF 1 < 0 ，同一反应反应中反应速率之比等于计量数之比，3v(A)=v(C)，所以v(A)= SKIPIF 1 < 0 ，错误；B．15min时，n(B)=1.6ml，消耗了2.4ml-1.6ml=0.8ml，根据方程式可知这段时间内消耗A的物质的量为0.4ml，所以15min时，n(A)=1.6ml，与10min时A的物质的量相同，说明10~15min这段时间内平衡没有移动，但无法确定是10min时达到平衡，还是10min前已经达到平衡，错误；C．根据B选项分析可知平衡时消耗的B为0.8ml，根据方程式可知生成C的物质的量为1.2ml，浓度为 SKIPIF 1 < 0 ，正确；D．物质B的平衡转化率为 SKIPIF 1 < 0 ，错误；故答案为C。
6．（2017·浙江高考真题）已知：N2(g)+3H2(g) SKIPIF 1 < 0 2NH3(g) △H=-92kJ/ml。起始反应物为 SKIPIF 1 < 0 和 SKIPIF 1 < 0 ，物质的量之比为1:3，且总物质的量不变，在不同压强和温度下，反应达到平衡时，体系中 SKIPIF 1 < 0 的物质的量分数如下表：
下列说法正确的是
A．体系中 SKIPIF 1 < 0 的物质的量分数越大，则正反应速率越大
B．反应达到平衡时， SKIPIF 1 < 0 和 SKIPIF 1 < 0 的转化率之比为1∶1
C．反应达到平衡时，放出的热量均为92.4kJ
D．600℃，30MPa下反应达到平衡时，生成 SKIPIF 1 < 0 的物质的量最多
【答案】B
【解析】A．体系中 SKIPIF 1 < 0 的物质的量分数越大，不能表示正反应速率越大，如20MPa，500℃时 SKIPIF 1 < 0 的物质的量分数大于30MPa，600℃时 SKIPIF 1 < 0 的物质的量分数，但温度和压强均为后者大，反应速率后者快，错误；B．根据方程式，反应的氮气和氢气的物质的量之比为1:3，起始反应物中 SKIPIF 1 < 0 和 SKIPIF 1 < 0 的物质的量之比为1:3，因此反应达到平衡时， SKIPIF 1 < 0 和 SKIPIF 1 < 0 的转化率之比1：1，正确；C．无法确定反应的氮气和氢气的物质的量，因此无法计算平衡时放出的热量，错误；D．根据表格数据，反应物的总物质的量不变时， SKIPIF 1 < 0 的物质的量分数越大，生成 SKIPIF 1 < 0 的物质的量越多，则400℃，30MPa下反应达到平衡时，生成 SKIPIF 1 < 0 的物质的量最多，错误；故选B。
7．（2015·天津高考真题）某温度下，在2L的密闭容器中，加入1mlX（g）和2mlY（g）发生反应：X（g）+m Y（g） SKIPIF 1 < 0 3Z（g），平衡时，X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1mlZ（g），再次达到平衡后，X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是
A．m=2
B．两次平衡的平衡常数相同
C．X与Y的平衡转化率之比为1:1
D．第二次平衡时，Z的浓度为0.4 ml·L－1
【答案】D
【解析】A．某温度下，在2L的密闭容器中，加入1mlX（g）和2mlY（g）发生反应：X（g）+m Y（g） SKIPIF 1 < 0 3Z（g），平衡时，X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1mlZ（g），则可等效为两等效平衡体系合，在合并瞬间X、Y、Z的体积分数不变，但单位体积内体系分子总数增多，依据勒夏特列原理平衡应朝使单位体积内分子总数减小方向移动，但再次达到平衡后，X、Y、Z的体积分数不变，则说明m+1=3，故m=2，正确；B．同一化学反应的平衡常数只与温度有关，两次平衡温度不变，故两次平衡的平衡常数相同，正确；C．m=2，起始量X与Y之比为1:2，则反应过程中由方程式可知反应的X与Y之比为1:2，故X与Y的平衡转化率之比为1:1，正确；D．m=2，则该反应为反应前后气体总量不变的反应，故第二次平衡时Z的物质的量为：4ml×10%=0.4ml，故Z的浓度为0.4ml÷2L=0.2ml/L，项错误；本题选D。
8．（2015·重庆高考真题）羰基硫（COS）可作为一种粮食熏蒸剂，能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中，将CO和H2S混合加热并达到下列平衡：
CO（g）+H2S（g）COS（g）+H2（g） K=0.1
反应前CO物质的量为10ml，平衡后CO物质的量为8ml。下列说法正确的是
A．升高温度，H2S浓度增加，表明该反应是吸热反应
B．通入CO后，正反应速率逐渐增大
C．反应前H2S物质的量为7ml
D．CO的平衡转化率为80%
【答案】C
【解析】A．升高温度，H2S浓度增加，说明平衡逆向移动，则该反应是放热反应，A错误；B．通入CO后，CO浓度增大，正反应速率瞬间增大，又逐渐减小，B错误；C．根据
CO（g）+H2S（g）COS（g）+H2（g） K=0.1
起始物质的量（ml） 10 n 0 0
变化物质的量（ml） 2 2 2 2
平衡物质的量（ml） 8 n-2 2 2
设该容器的体积为V，根据K=0.1，列关系式得 [（2÷V）×（2÷V））÷[（8÷V）×（n-2）÷V]=0.1，解得n=7，C正确；
D．根据上述数据，CO的平衡转化率为2ml÷10ml×100%=20%，D错误；答案选C。
9．（2014·四川高考真题）在10 L恒容密闭容器中充入X(g)和Y(g)，发生反应X(g) + Y(g)M(g) + N(g)，所得实验数据如下表：
下列说法正确的是
A．实验①中，若5 min时测得n(M)=0.050 ml，则0至5 min时间内，用N表示的平均反应速率υ(N)=1.0×10－2 ml/(L·min)
B．实验②中，该反应的平衡常数K=2.0
C．实验③中，达到平衡时，X的转化率为60%
D．实验④中，达到平衡时，b＞0.060
【答案】C
【解析】A．实验①中，若5min时测得n(M)＝0.050ml，浓度是0.0050ml/L，根据反应的化学方程式可知，同时生成的N的物质的量浓度也是0.0050ml/L，因此0至5min时间内，用N表示的平均反应速率υ(N)＝0.0050ml/L÷5min＝1.0×10－3ml/(L·min)，错误；B、实验②中，平衡时M的浓度是0.0080ml/L，同时生成的N的浓度是0.0080ml/L，消耗X与Y的浓度均是0.0080ml/L，因此平衡时X和Y的浓度分别为0.01ml/L－0.0080ml/L＝0.002ml/L，0.04ml/L－0.0080ml/L＝0.032ml/L，因此反应的平衡常数K=(0.0080×0.0080)÷(0.002×0.032)=1，错误；C．根据反应的化学方程式可知，如果X的转化率为60%，则
X(g)＋Y(g)M(g)＋N(g)
起始浓度（ml/L） 0.020 0.030 0 0
转化浓度（ml/L） 0.012 0.012 0.012 0.012
平衡浓度（ml/L）0.008 0.018 0.012 0.012
温度不变，平衡常数不变，则K=(0.0120×0.0120)÷(0.008×0.018)=1，即反应达到平衡状态，因此最终平衡时X的转化率为60%。正确；
D．700℃时
X(g)＋Y(g)M(g)＋ N(g)
起始浓度（ml/L） 0.040 0.010 0 0
转化浓度（ml/L） 0.009 0.009 0.009 0.009
平衡浓度（ml/L） 0.0310 0.001 0.009 0.009
则该温度下平衡常K=(0.009×0.009)÷(0.031×0.001)=2.6＞1，这说明升高温度平衡常数减小，即平衡向逆反应方向移动，因此正方应是放热反应。若容器④中温度也是800℃，由于反应前后体积不变，则与③相比④平衡是等效的，因此最终平衡时M的物质的量b＝0.5a＝0.06。当温度升高到900℃时平衡向逆反应方向移动，因此b＜0.060，错误；答案选C。
10．（2008·海南高考真题）X、Y、Z三种气体，取X和Y按1：1的物质的量之比混合，放入密闭容器中发生如下反应：X+2Y2Z ，达到平衡后，测得混合气体中反应物的总物质的量与生成物的总物质的量之比为3：2，则Y的转化率最接近于（ ）
A．33%B．40%C．50%D．65%
【答案】D
【解析】假设X和Y物质的量为1ml，达到平衡时消耗X物质的量为aml，则：
X+2Y2Z
起始量（ml）1 1 0
转化量（ml）a 2a 2a
平衡量（ml）1－a 1－2a 2a
根据题意有：(1-a+1-2a)：2a =3:2 ，a＝ SKIPIF 1 < 0 ，Y的转化率= SKIPIF 1 < 0 ×100%=67%，最接近65%，
答案选D。
11．（2013·四川高考真题）在一定温度下，将气体X和气体Y各0.16ml充入10L恒容密闭容器中，发生反应X(g)＋Y(g)2Z(g) △H < 0，一段时间后达到平衡，反应过程中测定的数据如下表：
下列说法正确的是
A．反应前2min的平均速率ν(Z)=2.0×10－3ml·L－1·min-1
B．其他条件不变，降低温度，反应达到新平衡前ν(逆)> ν(正)
C．该温度下此反应的平衡常数K=1.44
D．其他条件不变，再充入0.2mlZ，平衡时X的体积分数增大
【答案】C
【解析】A、v(Y)=(0.16－0.12)ml÷10L÷2min=0.002ml·L－1min-1，则v(Z)= 0.004ml·L－1min-1，错误；B、降温，平衡正向移动，则达新平衡前，v（正）>v（逆），错误；
C、 X(g)＋Y(g)2Z(g) △H < 0
起始 0.16 0.16 0
变化 0.06 0.06 0.12
平衡 0.10 0.10 0.12
K= SKIPIF 1 < 0 =1.44，正确；
D、由于该反应是气体体积不变的反应，则达平衡时与原平衡等效，平衡时X的体积分数不变，错误；
答案选C。
12．（2014·上海高考真题）只改变一个影响因素，平衡常数K与化学平衡移动的关系叙述错误的是
A．K值不变，平衡可能移动B．K值变化，平衡一定移动
C．平衡移动，K值可能不变D．平衡移动，K值一定变化
【答案】D
【解析】A、平衡常数只与温度有关系，温度不变平衡也可能发生移动，则K值不变，平衡可能移动，A正确；B、K值变化，说明反应的温度一定发生了变化，因此平衡一定移动，B正确；C、平衡移动，温度可能不变，因此K值可能不变，C正确；D、平衡移动，温度可能不变，因此K值不一定变化，D不正确，答案选D。
13．（2010·北京高考真题）某温度下，H2(g)＋CO2(g) SKIPIF 1 < 0 H2O(g)＋CO2(g)的平衡常数 SKIPIF 1 < 0 。该温度下在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中，
投入H2(g)和CO2(g)，其起始浓度如表所示。下列判断不正确的是（ ）
A．平衡时，乙中CO2的转化率大于60%
B．平衡时，甲中和丙中H2的转化率均是60％
C．平衡时，丙中c(CO2)是甲中的2倍，是0.012ml/L
D．反应开始时，丙中的反应速率最快，甲中的反应速率最慢
【答案】C
【解析】A．设甲容器中平衡时反应掉的二氧化碳的浓度为xml/L，根据K= SKIPIF 1 < 0 =2.25，得x=0.006，所以CO2的转化率为60%，H2的转化率也是60%，在乙容器中相当于是甲容器中增加了H2，CO2的转化率增大，不选；B．设甲容器中平衡时反应掉的氢气的浓度为xml/L，根据K= SKIPIF 1 < 0 =2.25，得x=0.006，所以H2的转化率是60%，又甲和丙为等效平衡，所以甲中和丙中H2的转化率均是60%，不选；C．由A的分析可知，平衡时甲容器中c(CO2)是0.004ml/L，而甲和丙为等效平衡，但丙的起始浓度为甲的两倍，所以平衡时，丙中c(CO2)是0.008ml/L，选；D．根据浓度越大反应速率越快可知，反应开始时，丙中的反应物浓度最大，所以反应速率最快，甲中的反应物浓度最小，所以反应速率最慢，不选；综上所述，故选C。
14．（2009·宁夏高考真题）在一定温度下，反应H2（g）+X2（g）⇌HX（g）的平衡常数为10，若将1.0ml的HX（g）通入体积为1.0L的密闭容器中，在该温度时HX（g）的最大分解率接近于
A．5%B．17%C．25%D．33%
【答案】B
【解析】由一定温度下，反应H2（g）+X2（g）HX（g）的平衡常数为10，
则相同条件下HX分解的化学反应的平衡常数为，设HX分解的物质的量为x，则
HX（g）⇌H2（g）+X2（g）
开始 1.0ml/L 0 0
转化 ml/L ml/L ml/L
平衡 （1﹣x）ml/L ml/L ml/L
故 SKIPIF 1 < 0 =，
解得x=0.17ml，
该温度时HX（g）的最大分解率为×100%=17%，故选B。
15．（2013·重庆高考真题）将E和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应：E(g)＋F(s)2G(g)。忽略固体体积，平衡时G的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示。
①b＜f ②915℃、2.0MPa时E的转化率为60% ③该反应的ΔS＞0 ④K(1000℃)＞K(810℃)
上述①～④中正确的有( )
A．4个B．3个C．2个D．1个
【答案】A
【解析】利用图表分析结合平衡原理分析；a与b、c与d、e与f之间是压强问题，随着压强增大，平衡逆向移动，G的体积分数减小，b＜a，c＞75%，e＞83%；c、e是温度问题，随着温度升高，G的体积分数增大，所以正反应是一个吸热反应，所以，K（1000℃）＞K（810℃），④正确；f的温度比b的高，压强比b的小，所以b＜f，①正确；设E的起始量为aml，转化率为x，则平衡时G的量为2ax，由题意得 SKIPIF 1 < 0 =75%，解得x=0.6，α=60%，②正确；该反应是一个气体分子增大的反应，属于熵增反应，所以③正确；答案选A。
16．（2011·江苏高考真题）700℃时，向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O，发生反应：CO(g)＋H2O(g) SKIPIF 1 < 0 CO2(g) ＋H2(g)，反应过程中测定的部分数据见下表（表中t1＞t2）
下列说法正确的是
A．反应在t1min内的平均速率为v(H2)＝0.40/t1 ml·L－1·min－1
B．保持其他条件不变，起始时向容器中充入0.60mlCO和1.20 mlH2O，到达平衡时，n(CO2)＝0.40 ml。
C．保持其他条件不变，向平衡体系中再通入0.20mlH2O，与原平衡相比，达到新平衡时CO转化率增大，H2O的体积分数减小。
D．温度升至800℃，上述反应平衡常数为0.64，则正反应为吸热反应
【答案】B
【解析】
SKIPIF 1 < 0 SKIPIF 1 < 0
A.则v(H2)＝0.20 ml·L－1/ t1min，错误；选项B保持其他条件不变，相当于只是将两反应物交换，但量不变，所以达相同的平衡态，故正确；C．再通入0.20mlH2O，平衡右移，则：达到新平衡时CO转化率增大，但H2O的转化率减小，故H2O的体积分数应增大，错误；D、计算，得：K（700℃）= （0.20×0.20）/（0.40×0.10）="1" ，而K（800℃）= 0.64，说明温度升高，K值减小，平衡右移，则逆向是吸热的，错误
17．（2009·天津高考真题）人体血液内的血红蛋白(Hb)易与O2结合生成HbO2,因此具有输氧能力，CO吸入肺中发生反应：CO+HbO2O2+HbCO，37 ℃时，该反应的平衡常数K=220。HbCO的浓度达到HbO2浓度的0.02倍，会使人智力受损。据此，下列结论错误的是
A．CO与HbO2反应的平衡常数K=
B．人体吸入的CO越多，与血红蛋白结合的O2越少
C．当吸入的CO与O2浓度之比大于或等于0.02时，人的智力才会受损
D．把CO中毒的病人放入高压氧仓中解毒，其原理是使上述平衡向逆反应方向移动
【答案】C
【解析】A．根据化学方程式可知平衡常数表达式为K=，正确；B．c(CO)增大，CO+HbO2O2+HbCO平衡正向移动，正确；C．K==220，当 SKIPIF 1 < 0 =0.02时，此时 SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 =9×10-5，错误；D．增大c(O2)，使CO+HbO2O2+HbCO平衡逆向移动解毒，正确。综上所述，本题正确答案为C。
18．（2008·北京高考真题）工业上制备纯硅反应的热化学方程式如下：SiCl4(g)+2H2(g)Si(s)+4HCl(g)；ΔH=+QkJ·ml-1(Q＞0)，某温度、压强下，将一定量反应物通入密闭容器进行以上反应，下列叙述正确的是（ ）
A．反应过程中，若增大压强能提高SiCl4的转化率
B．若反应开始时SiCl4为1ml，则达平衡时，吸收热量为QkJ
C．反应至4min时，若HCl浓度为0.12ml·L-1，则H2反应速率为0.03ml·L-1·min-1
D．当反应吸收热量为0.025QkJ时，生成的HCl通入100mL1ml·L-1的NaOH溶液恰好反应
【答案】D
【解析】A．该反应是反应前后气体分子数增大的反应，增大压强，平衡向逆反应方向移动，SiCl4的转化率减小，A错误；B．该反应是可逆反应，达平衡时，吸收热量小于QkJ，B错误；C．速率之比等于反应系数之比，v(H2)= SKIPIF 1 < 0 v(HCl)= SKIPIF 1 < 0 ，C错误；D．由方程式可知，当反应吸收热量为0.025QkJ时，生成的HCl的物质的量为 SKIPIF 1 < 0 ，100mL1ml·L-1的NaOH的物质的量为0.1ml，二者物质的量相等，恰好反应，D正确；故答案为：D。
19．【2022年湖南卷】2021年我国制氢量位居世界第一，煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问题：
（1）在一定温度下，向体积固定的密闭容器中加入足量的 SKIPIF 1 < 0 和 SKIPIF 1 < 0 ，起始压强为 SKIPIF 1 < 0 时，发生下列反应生成水煤气：
Ⅰ. SKIPIF 1 < 0
Ⅱ. SKIPIF 1 < 0
①下列说法正确的是_______；
A．平衡时向容器中充入惰性气体，反应Ⅰ的平衡逆向移动
B．混合气体的密度保持不变时，说明反应体系已达到平衡
C．平衡时 SKIPIF 1 < 0 的体积分数可能大于 SKIPIF 1 < 0
D．将炭块粉碎，可加快反应速率
②反应平衡时， SKIPIF 1 < 0 的转化率为 SKIPIF 1 < 0 ，CO的物质的量为 SKIPIF 1 < 0 。此时，整个体系_______(填“吸收”或“放出”)热量_______kJ，反应Ⅰ的平衡常数 SKIPIF 1 < 0 _______(以分压表示，分压=总压×物质的量分数)。
【答案】（1） BD 吸收 31.2 SKIPIF 1 < 0
【解析】
（1）①A．在恒温恒容条件下，平衡时向容器中充入情性气体不能改变反应混合物的浓度，因此反应Ⅰ的平衡不移动，A说法不正确；
B．在反应中有固体C转化为气体，气体的质量增加，而容器的体积不变，因此气体的密度在反应过程中不断增大，当混合气体的密度保持不变时，说明反应体系已达到平衡，B说法正确；
C．若C(s)和H2O(g)完全反应全部转化为CO2(g)和H2(g)，由C(s)+ 2H2O(g) = CO2(g)+ 2H2(g)可知，H2的体积分数的极值为 SKIPIF 1 < 0 ，由于可逆反应只有一定的限度，反应物不可能全部转化为生成物，因此，平衡时H2的体积分数不可能大于 SKIPIF 1 < 0 ，C说法不正确；
D．将炭块粉碎可以增大其与H2O(g)的接触面积，因此可加快反应速率，D说法正确；
综上所述，相关说法正确的是BD。
②反应平衡时，H2O(g)的转化率为50%，则水的变化量为0.5ml，水的平衡量也是0.5ml，由于CO的物质的量为0.1ml，则根据O原子守恒可知CO2的物质的量为0.2ml，生成0.2ml CO2时消耗了0.2ml CO，故在反应Ⅰ实际生成了0.3mlCO。根据相关反应的热化学方程式可知，生成0.3ml CO要吸收热量39.42kJ ，生成0.2ml CO2要放出热量8.22kJ此时，因此整个体系吸收热量39.42kJ-8.22kJ=31.2kJ；由H原子守恒可知，平衡时H2的物质的量为0.5ml，CO的物质的量为0.1ml，CO2的物质的量为0.2ml，水的物质的量为0.5ml，则平衡时气体的总物质的量为0.5ml+0.1ml+0.2ml+0.5ml=1.3ml，在同温同体积条件下，气体的总压之比等于气体的总物质的量之比，则平衡体系的总压为0.2MPa SKIPIF 1 < 0 1.3=0.26MPa，反应I（C(s)+H2O(g) SKIPIF 1 < 0 CO(g)+H2(g)）的平衡常数Kp= SKIPIF 1 < 0 。
20．【2022年河北卷】氢能是极具发展潜力的清洁能源，以氢燃料为代表的燃料电池有良好的应用前景。
（2）工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气，体系中发生如下反应。
Ⅰ. SKIPIF 1 < 0
Ⅱ. SKIPIF 1 < 0
①下列操作中，能提高 SKIPIF 1 < 0 平衡转化率的是_______ (填标号)。
A．增加 SKIPIF 1 < 0 用量 B．恒温恒压下通入惰性气体
C．移除 SKIPIF 1 < 0 D．加入催化剂
②恒温恒压条件下， SKIPIF 1 < 0 和 SKIPIF 1 < 0 反应达平衡时， SKIPIF 1 < 0 的转化率为 SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 的物质的量为 SKIPIF 1 < 0 ，则反应Ⅰ的平衡常数 SKIPIF 1 < 0 _______ (写出含有A．b的计算式；对于反应 SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 ，x为物质的量分数)。其他条件不变， SKIPIF 1 < 0 起始量增加到 SKIPIF 1 < 0 ，达平衡时， SKIPIF 1 < 0 ，平衡体系中 SKIPIF 1 < 0 的物质的量分数为_______(结果保留两位有效数字)。
【答案】
（2） BC SKIPIF 1 < 0 SKIPIF 1 < 0
【解析】
（2）①A．增加CH4 (g)用量可以提高H2O(g)的转化率，但是CH4(g)平衡转化率减小，A不符合题意；
B．恒温恒压下通入惰性气体，相当于减小体系压强，反应混合物中各组分的浓度减小，反应Ⅰ的化学平衡正向移动，能提高CH4(g)平衡转化率，B符合题意；
C．移除CO(g)，减小了反应混合物中CO(g)的浓度，反应Ⅰ的化学平衡正向移动，能提高CH4(g)平衡转化率，C符合题意；
D．加入催化剂不能改变平衡状态，故不能提高CH4(g)平衡转化率，D不符合题意；
综上所述，上述操作中，能提高CH4(g)平衡转化率的是BC；
②恒温恒压条件下，1 ml CH4 (g)和1 ml H2O(g)反应达平衡时，CH4 (g)的转化率为α，CO2 (g)的物质的量为b ml，则转化的CH4 (g)为α ml，剩余的CH4 (g)为(1-α )ml，根据C元素守恒可知，CO(g)的物质的量为(α-b)ml，根据H和O守恒可知，H2O(g)的物质的量为(1-α-b )ml，H2(g)的物质的量为(3α+b )ml，则反应混合物的总物质的量为(2α+2 )ml，平衡混合物中，CH4(g)、H2O(g)、 CO(g) 、H2(g)的物质的量分数分别为 SKIPIF 1 < 0 、 SKIPIF 1 < 0 、 SKIPIF 1 < 0 、 SKIPIF 1 < 0 ，因此，反应I的平衡常数Kx= SKIPIF 1 < 0 ;其他条件不变，H2O(g)起始量增加到5ml，达平衡时，a =0.90，b =0.65，则平衡时，CH4 (g)为0.1ml，根据C元素守恒可知，CO(g)的物质的量为0.25ml，，根据H和O守恒可知，H2O(g)的物质的量为(5-0.90-0.65 )ml=3.45ml，H2(g)的物质的量为(3α+b )ml=3.35ml，平衡混合物的总物质的量为(2α+6 )ml=7.8ml，平衡体系中H2(g)的物质的量分数为 SKIPIF 1 < 0 ；
21．（2021·湖南真题）氨气中氢含量高，是一种优良的小分子储氢载体，且安全、易储运，可通过下面两种方法由氨气得到氢气。
方法I：氨热分解法制氢气
相关化学键的键能数据
一定温度下，利用催化剂将 SKIPIF 1 < 0 分解为 SKIPIF 1 < 0 和 SKIPIF 1 < 0 。回答下列问题：
（1）反应 SKIPIF 1 < 0 SKIPIF 1 < 0 _______ SKIPIF 1 < 0 ；
（2）已知该反应的 SKIPIF 1 < 0 ，在下列哪些温度下反应能自发进行？_______(填标号)
A．25℃ B．125℃ C．225℃ D．325℃
（3）某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下，将 SKIPIF 1 < 0 通入3L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200kPa)，各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。
①若保持容器体积不变， SKIPIF 1 < 0 时反应达到平衡，用 SKIPIF 1 < 0 的浓度变化表示 SKIPIF 1 < 0 时间内的反应速率 SKIPIF 1 < 0 _______ SKIPIF 1 < 0 (用含 SKIPIF 1 < 0 的代数式表示)
② SKIPIF 1 < 0 时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变，图中能正确表示压缩后 SKIPIF 1 < 0 分压变化趋势的曲线是_______(用图中A．B．C．d表示)，理由是_______；
③在该温度下，反应的标准平衡常数 SKIPIF 1 < 0 _______。(已知：分压=总压×该组分物质的量分数，对于反应 SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 ，其中 SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 、 SKIPIF 1 < 0 、 SKIPIF 1 < 0 、 SKIPIF 1 < 0 为各组分的平衡分压)。
【答案】
（1）+90.8
（2）CD
（3）① SKIPIF 1 < 0 ②b 开始体积减半，N2分压变为原来的2倍，随后由于加压平衡逆向移动，N2分压比原来2倍要小 ③0.48
【解析】
（1） 根据反应热=反应物的总键能-生成物的总键能，2NH3(g) SKIPIF 1 < 0 N2(g)+3H2(g)， SKIPIF 1 < 0 H=390.8kJ SKIPIF 1 < 0 ml-1 SKIPIF 1 < 0 -(946 kJ SKIPIF 1 < 0 ml-1+436.0kJ SKIPIF 1 < 0 ml-1 SKIPIF 1 < 0 )= +90.8kJ SKIPIF 1 < 0 ml-1，故答案为：+90.8；
（2）若反应自发进行，则需 SKIPIF 1 < 0 H-T SKIPIF 1 < 0 S<0，T> SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 =456.5K，即温度应高于(456.5-273)℃=183.5℃，CD符合，故答案为：CD；
（3）①设t1时达到平衡，转化的NH3的物质的量为2x，列出三段式：
SKIPIF 1 < 0
根据同温同压下，混合气体的物质的量等于体积之比， SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 ，解得x=0.02ml， SKIPIF 1 < 0 (H2)= SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 ml SKIPIF 1 < 0 L-1 SKIPIF 1 < 0 min-1，故答案为： SKIPIF 1 < 0 ；
②t2时将容器体积压缩到原来的一半，开始N2分压变为原来的2倍，随后由于加压平衡逆向移动，N2分压比原来2倍要小，故b曲线符合，故答案为：b；开始体积减半，N2分压变为原来的2倍，随后由于加压平衡逆向移动，N2分压比原来2倍要小；
③由图可知，平衡时，NH3、N2、H2的分压分别为120 kPA．40 kPA．120 kPa，反应的标准平衡常数 SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 =0.48，故答案为：0.48；
22．（2021·河北真题）当今，世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此，研发二氧化碳利用技术，降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
（2）雨水中含有来自大气的CO2，溶于水中的CO2进一步和水反应，发生电离：
①CO2(g)=CO2(aq)
②CO2(aq)+H2O(l)=H+(aq)+HCO SKIPIF 1 < 0 (aq)
25℃时，反应②的平衡常数为K2。
溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压×物质的量分数)，比例系数为yml•L-1•kPa-1，当大气压强为pkPa，大气中CO2(g)的物质的量分数为x时，溶液中H+浓度为________ml•L-1(写出表达式，考虑水的电离，忽略HCO SKIPIF 1 < 0 的电离)
（3）105℃时，将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容容器中，存在如下平衡：2MHCO3(s) SKIPIF 1 < 0 M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)。上述反应达平衡时体系的总压为46kPa。
保持温度不变，开始时在体系中先通入一定量的CO2(g)，再加入足量MHCO3(s)，欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa，CO2(g)的初始压强应大于________kPa。
【答案】
（2） SKIPIF 1 < 0
（3）100.8
【解析】
（2）由题可知，①CO2(s) SKIPIF 1 < 0 CO2(aq)，②CO2(aq)+H2O(l) SKIPIF 1 < 0 H+(aq)+HC SKIPIF 1 < 0 (aq)，K2= SKIPIF 1 < 0 ，又因为p(CO2)=p(kPa) SKIPIF 1 < 0 x，则c(CO2)=y(ml•L-1•kPa-1)p(CO2)=p SKIPIF 1 < 0 x SKIPIF 1 < 0 y ml/L，在忽略HC SKIPIF 1 < 0 的电离时，c(H+)=c(HC SKIPIF 1 < 0 )，所以可得c(H+)= SKIPIF 1 < 0 ，故答案为： SKIPIF 1 < 0 ；
（3）2MHCO3(s) SKIPIF 1 < 0 M2CO3(s)+H2O(g)+ CO2(g)，等温等容条件下，压强之比等于物质的量之比，可用分压表示物质的量浓度，平衡常数Kp= SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 =529kPa2。温度不变化学平衡常数Kp不变，设平衡时，平衡体系中CO2的分压为x，则K= SKIPIF 1 < 0 = 529kPa2， SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 kPa=105.8kPa，CO2的初始压强等于平衡压强减去碳酸氢盐分解产生的CO2的分压，即CO2(g)的初始压强应大于105.8kPa-5kPa=100.8kPa，故答案为：100.8；
23．（2012·海南高考真题）已知A(g)+B(g)C(g)+D(g)反应的平衡常数和温度的关系如下：
回答下列问题：
（1）该反应的平衡常数表达式K=____________，△H____0（填“<”“ >”“ =”)；
（2）830℃时，向一个5 L的密闭容器中充入0.20ml的A和0.80ml的B，如反应初始6s内A的平均反应速率v(A)=0．003 ml·L-1·s-1。则6s时c(A)=_____ml·L-1， C的物质的量为______ml；若反应经一段时间后，达到平衡时A的转化率为_____，如果这时向该密闭容器中再充入1 ml氩气，平衡时A的转化率为_________；
（3）判断该反应是否达到平衡的依据为______(填正确选项前的字母)：
a．压强不随时间改变 b．气体的密度不随时间改变
c．c(A)不随时间改变 d．单位时间里生成C和D的物质的量相等
（4）1200℃时反应C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常数的值为_____________。
【答案】（1）[c(C)c(D)]/[c(A)c(B)] < （2）0.022 0.09 80% 80% （3）c （4）2.5
【解析】
（1）A(g)+B(g)C(g)+D(g)反应的平衡常数表达式为K=[c(C)c(D)]/[c(A)c(B)]；700℃时，平衡常数为1.7，1000℃时，平衡常数为0.6，故温度越高，平衡常数越小，说明此反应为放热反应，即△H＜0；
（2）反应初始6s内A的平均反应速率v(A)=0.003ml•L-1•s-1，则6s时△n(A)=0.003ml•L-1•s-1×6s×5L=0.09ml，故A剩余物质的量为：n(A)=0.2ml-0.09ml=0.11ml，则6s时c(A)= SKIPIF 1 < 0 =0.022ml/L，根据方程式可知，消耗A0.09ml时，生成C的物质的量为0.09ml；
设平衡时A的浓度变化量为x，则：
A（g）+B（g）C（g）+D（g）
开始（ml/L）：0.04 0.16 0 0
变化（ml/L）：x x x x
平衡（ml/L）：0.04-x 0.16-x x x
故 SKIPIF 1 < 0 =1，解得x=0.032，所以平衡时A的转化率为 SKIPIF 1 < 0 ×100%=80%，此时C的物质的量为0.032ml/L×5L=0.16ml；如果这时向该密闭容器中再充入1ml氩气，体积不变，平衡没有移动， A的转化率仍为80%；
（3） a．因气体反应物与生成物系数不变，压强始终不随时间改变 ，故a错误；
b．气体的质量不变，体积不变，气体的密度始终不变，故b错误；
c．c(A)不随时间改变，说明反应物或生成物的量一定，是平衡状态，故c正确；
d．单位时间里生成C和D的物质的量相等，此时不一定是平衡状态，故d错误，
答案为c；
（4）由图表知1200℃时反应A(g)+B(g)C(g)+D(g)的平衡常数的值为0.4，则C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常数为 SKIPIF 1 < 0 =2.5。
24．（2014·山东高考真题）研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO2(g)＋NaCl(s)NaNO3(s)＋ClNO(g) K1 ΔH1<0(Ⅰ)
2NO(g)＋Cl2(g)2ClNO(g) K2 ΔH2<0(Ⅱ)
（1）4NO2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)的平衡常数K＝_______(用K1、K2表示)。
（2）为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响，在恒温条件下，向2 L恒容密闭容器中加入0.2 ml NO和0.1 ml Cl2，10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10 min内v(ClNO)＝7.5×10－3ml·L－1·min－1，则平衡后n(Cl2)＝________ml，NO的转化率α1＝________。其他条件保持不变，反应(Ⅱ)在恒压条件下进行，平衡时NO的转化率α2________α1(填“>”“<”或“＝”)，平衡常数K2______(填“增大”“减小”或“不变”)。若要使K2减小，可采取的措施是________。
【答案】（1） SKIPIF 1 < 0 （2）2.5×10－2 75% > 不变 升高温度
【解析】
（1）由化学平衡常数的概念写出K1=c(ClNO)/c2(NO2)，K2=c2(ClNO)/[c2(NO)·c(Cl2)]，反应4NO2（g）+2NaCl（s）2NaNO3（s）+2NO（g）+Cl2（g）的平衡常数K=[ c2(NO)·c(Cl2)]/c4(NO2)= SKIPIF 1 < 0 。
（2）反应起始到平衡时转化的ClNO物质的量为7.5×10-3ml•L-1•min-1 SKIPIF 1 < 0 10min SKIPIF 1 < 0 2L=0.15ml，用三段式计算
2NO（g）+Cl2（g）2ClNO（g）
n（起始）（ml） 0.2 0.1 0
n（转化）（ml） 0.15 0.075 0.15
n（平衡）（ml） 0.05 0.025 0.15
则平衡后n（Cl2）=0.025ml。NO的转化率a1=0.15ml SKIPIF 1 < 0 0.2ml=0.75。该反应的正反应为气体分子数减小的反应，该反应若在其他条件不变，恒压条件下进行，相当于在恒容条件下达到平衡后，增大压强，平衡正向移动，平衡时NO的转化率增大，a2 SKIPIF 1 < 0 a1。平衡常数只与温度有关，温度不变平衡常数不变，K2不变。要使K2减小只能改变温度，由于该反应的正反应为放热反应，所以使K2减小只能升高温度。
25．（2019·海南高考真题）由 SKIPIF 1 < 0 羟基丁酸生成 SKIPIF 1 < 0 丁内酯的反应如下：HOCH2CH2CH2COOH+H2O
在298K下， SKIPIF 1 < 0 羟基丁酸水溶液的初始浓度为 SKIPIF 1 < 0 ，测得 SKIPIF 1 < 0 丁内酯的浓度随时间变化的数据如表所示。回答下列问题：
（1）该反应在50～80min内的平均反应速率为_____ SKIPIF 1 < 0 。
（2）120min时 SKIPIF 1 < 0 羟基丁酸的转化率为______。
（3）298K时该反应的平衡常数 SKIPIF 1 < 0 _____。
（4）为提高 SKIPIF 1 < 0 羟基丁酸的平衡转化率，除适当控制反应温度外，还可采取的措施是______。
【答案】（1）0.0007 （2）0.5(50%) （3） SKIPIF 1 < 0 （4）将 SKIPIF 1 < 0 丁内酯移走
【解析】
（1） υ= SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 =0.0007ml/(L·min)；
（2）在120min时反应产生的 SKIPIF 1 < 0 丁内酯的物质的量浓度0.090ml/L，则反应消耗的 SKIPIF 1 < 0 羟基丁酸的浓度为0.090ml/L，由于反应开始时 SKIPIF 1 < 0 羟基丁酸的浓度0.180ml/L，所以 SKIPIF 1 < 0 羟基丁酸的转化率为 SKIPIF 1 < 0 =50%；
（3）298K的摄氏温度为25℃，水为液态，则此时该反应的平衡常数K= SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 = SKIPIF 1 < 0 ；
（4）为提高 SKIPIF 1 < 0 羟基丁酸的平衡转化率，使化学平衡正向移动，除适当控制反应温度外，还可采取的措施是及时分离出 SKIPIF 1 < 0 丁内酯。
26．（2017·全国高考真题）近期发现，H2S是继NO、CO之后的第三个生命体系气体信号分子，它具有参与调节神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。回答下列问题：
（3）H2S与CO2在高温下发生反应：H2S(g)+CO2(g)COS(g) +H2O(g)。在610 K时，将0.10 ml CO2与0.40 ml H2S充入2.5 L的空钢瓶中，反应平衡后水的物质的量分数为0.02。
①H2S的平衡转化率 SKIPIF 1 < 0 =_______%，反应平衡常数K=________。
②在620 K重复试验，平衡后水的物质的量分数为0.03，H2S的转化率 SKIPIF 1 < 0 _____ SKIPIF 1 < 0 ，该反应的 SKIPIF 1 < 0 H_____0。（填“>”“<”或“=”）
③向反应器中再分别充入下列气体，能使H2S转化率增大的是________（填标号）
A．H2S B．CO2 C．COS D．N2
【答案】（3）①2.5 2.8×10–3 ②> > ③B
【解析】
（3）设反应的H2S物质的量为x，由题意列三段式得：
因为反应平衡后水的物质的量分数为0.02，所以 SKIPIF 1 < 0 =0.02，解得x=0.01；①H2S的平衡转化率α1＝0.01÷0.40×100%=2.5%；反应平衡常数K＝= SKIPIF 1 < 0 ≈2.849×10-3(或2.8×10－3或2.85×10－3)。
②由已知，升温，水的物质的量分数增大，所以升温时平衡正向移动，故α2＞α1，ΔH＞0。
③A项，再充入H2S，平衡正向移动，使CO2转化率增大，根据化学平衡移动原理，H2S的转化率减小，故A错误；B项，再充入CO2，平衡正向移动，在不改变H2S初始量的前提下，使H2S转化率增大，故B正确；C项，再充入COS，平衡逆向移动，使H2S的转化率减小，故C错误；D项，再充入N2，与该反应无关，平衡不移动，H2S的转化率不变，故D错误。综上选B。
27．（2016·海南高考真题）顺-1，2-二甲基环丙烷和反-1，2-二甲基环丙烷可发生如下转化：
该反应的速率方程可表示为：v（正）=k（正）c（顺）和v（逆）=k（逆）c（反），k（正）和k（逆）在一定温度时为常数，分别称作正，逆反应速率常数。回答下列问题：
（1）已知：t1温度下， SKIPIF 1 < 0 ， SKIPIF 1 < 0 ，该温度下反应的平衡常数值K1=_____；该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆)，则 SKIPIF 1 < 0 ________0(填“小于”“等于”或“大于”)。
（2）t2温度下，图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是_______(填曲线编号)，平衡常数值K2=_____；温度t2___t1(填“小于”“等于”或“大于”),判断理由是______。
【答案】（1）3 小于 （2）B SKIPIF 1 < 0 大于 放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动
【解析】
（1）根据v（正）=k（正）c（顺）、 SKIPIF 1 < 0 ，则v（正）=0.006c（顺）, v（逆）=k（逆）c（反）， SKIPIF 1 < 0 , v（逆）=k（逆）c（反）=0.002c（反）,化学平衡状态时正逆反应速率相等，则0.006c（顺）=0.002 c（反），K1=c(反)/c(顺)=0.006÷0.002=3；该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆)，说明断键吸收的能量小于成键释放的能量，即该反应为放热反应，则 SKIPIF 1 < 0 小于零。
（2）随着时间的推移，顺式异构体的质量分数不断减少，则符合条件的曲线是B，设顺式异构体的起始浓度为x,该可逆反应左右物质系数相等，均为1，则平衡时，顺式异构体为0.3x,反式异构体为0.7x，所以平衡常数值K2= SKIPIF 1 < 0 =7/3，因为K1>K2,放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动, 所以温度t2大于t1。
28．（2013·海南高考真题）反应A(g)B(g) +C(g)在容积为1.0L的密闭容器中进行，A的初始浓度为0.050ml/L。温度T1和T2下A的浓度与时间关系如图所示。回答下列问题：
（1）上述反应的温度T1___ T2，平衡常数K(T1)___K(T2)。（填“大于”、“小于” 或“等于”）
（2）若温度T2时，5min后反应达到平衡，A的转化率为70%，则：
①平衡时体系总的物质的量为_______。
②反应的平衡常数K=______。
③反应在0~5min区间的平均反应速率v(A)=_______。
【答案】（1）小于 小于 （2）①0.085ml ②0.082ml/L ③0.007ml/(L·min)
【解析】
（1）由图可知，温度为T2时反应先达到平衡状态，温度越高，反应速率越快，达到平衡所需的时间越短，所以T1小于T2；据图可知，温度为T2时c（A）小，说明升高温度平衡正向移动，所以正反应为吸热反应，温度越高K值越大，故答案为小于；小于；
（2） A（g）B（g）+C（g）
起始浓度：0.050 0 0
变化浓度：0.035 0.035 0.035
平衡浓度：0.015 0.035 0.035
①平衡时体系总的物质的量为=（0.015+0.035+0.035）ml/L×1L=0.085ml；
②K==0.082ml/L；
③反应在0～5min区间的平均反应速率v（A）==0.007ml/（L•min）；
29．（2014·海南高考真题）（9分）硝基苯甲酸乙酯在OH-存在下发生水解反应：O2NC6H4COOC2H5+OH-O2NC6H4COO-+C2H5OH.两种反应物的初始浓度均为0.050ml/L,15 ℃时测得：O2NC6H4COOC2H5的转化率α随时间变化的数据如表所示。回答下列问题：
（1）列式计算该反应在120～180s与180～240s区间的平均反应速率_______、__________。比较两者大小可得到的结论是_______________________。
（2）列式计算15 ℃时该反应的平衡常数_________________。
（3）为提高O2NC6H4COOC2H5的平衡转化率，除可适当控制反应温度外，还可以采取的措施有_________（要求写出两条）。
【答案】（1）；.随着反应的的进行，反应物的浓度降低，反应速率减慢 （2）或； （3）增加OH-的浓度，移去产物。
【解析】
（1）根据题意结合表格的数据可知在120～180s内的反应速率是。在180～240s内的反应速率是由反应速率的数值可以看出：随着反应的的进行，反应物的浓度降低，反应速率减慢。
（2）在15 ℃时该反应的平衡常数是；（3）为提高O2NC6H4COOC2H5的平衡转化率，除可适当控制反应温度外，还可以采取的措施有增加其它反应物浓度的方法或减小生成物浓度的方法。因此对该反应来说，就是可采取增大OH-的浓度，移去产物的方法。
时间段/ SKIPIF 1 < 0
产物Z的平均生成速率/ SKIPIF 1 < 0
0～2
0.20
0～4
0.15
0～6
0.10
n/ml
t/min
SKIPIF 1 < 0
SKIPIF 1 < 0
SKIPIF 1 < 0
0
2.0
2.4
0
5
0.9
10
1.6
15
1.6
温度
压强
400℃
450℃
500℃
600℃
20MPa
0.387
0.274
0.189
0.088
30MPa
0.478
0.359
0.260
0.129
实验
编号
温度/℃
起始时物质的量/ml
平衡时物质的量/ml
n(X)
n(Y)
n(M)
①
700
0.40
0.10
0.090
②
800
0.10
0.40
0.080
③
800
0.20
0.30
a
④
900
0.10
0.15
b
t/min
2
4
7
9
n(Y)/ml
0.12
0.11
0.10
0.10
起始浓度
甲
乙
丙
c(H2)/ml SKIPIF 1 < 0 L-1
0.010
0.020
0.020
c(CO2)/ml SKIPIF 1 < 0 L-1
0.010
0.010
0.020
压强/MPa
体积分数/%
温度/℃
1.0
2.0
3.0
810
54.0
a
b
915
c
75.0
d
1000
e
f
83.0
反应时间/min
n(CO)/ml
H2O/ ml
0
1.20
0.60
t1
0.80
t2
0.20
化学键
SKIPIF 1 < 0
SKIPIF 1 < 0
SKIPIF 1 < 0
键能 SKIPIF 1 < 0
946
436.0
390.8
|温度/ ℃
700
900
830
1000
1200
平衡常数
1.7
1.1
1.0
0.6
0.4
SKIPIF 1 < 0
21
50
80
100
120
160
220
SKIPIF 1 < 0
SKIPIF 1 < 0
0.024
0.050
0.071
0.081
0.090
0.104
0.116
0.132
t/s
0
120
180
240
330
30
600
700
800
α/%
0
33.0
41.8
48.8
58.0
69.0
70.4
71.0
71.0