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高中考试化学特训练习含答案——水的电离和溶液的pH
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这是一份高中考试化学特训练习含答案——水的电离和溶液的pH，共10页。试卷主要包含了8×10-5，00，0~5等内容，欢迎下载使用。
基础巩固
1
.(2020 北京昌平区二模)常温下,向两个分别盛有 50 mL 0.100 ml·L-1 盐酸的烧杯中各自匀速滴加 50
mL 蒸馏水、50 mL 0.100 ml·L-1 醋酸铵溶液,装置如图所示(夹持仪器等已省略)。已知:常温
下,CH COONH 溶液 pH 约为 7。下列说法正确的是( )
3
4
A.实验①滴加过程中溶液所有离子浓度都减小
B.实验②滴至 pH=2 时,溶液中 c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-)=0.01 ml·L-1
C.实验②滴加过程中,溶液中均存在 c(CH COO-)3
4
D.滴定结束后,①中水的电离程度比②中大
2
.(2020 山东泰安期末)已知:25 ℃时,K (NH ·H O)=1.8×10-5。该温度下,用 0.100 ml·L-1 氨水滴定
b
3
2
푐(H+)
푐(OH-)
1
0.00 mL 0.100 ml·L-1 一元酸 HA 的溶液,滴定过程中加入氨水的体积(V)与溶液中 lg
的关系如
图所示。下列说法不正确的是( )
A.HA 为强酸
B.a=10
C.M 点时,c(A-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)
D.当滴入 20 mL 氨水时,溶液中存在 c(NH4+)>c(A-)
3
.(2020 全国 1,13)以酚酞为指示剂,用 0.100 0 ml·L-1 的 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 未知浓度的二元酸
H2A 溶液。溶液中,pH、分布系数 δ 随滴加 NaOH 溶液体积 VNaOH 的变化关系如下图所示。
푐(A2-)
[比如 A2-的分布系数:δ(A2-)=
]
푐(H2퐴) + 푐(HA-) + 푐(A2-)
下列叙述正确的是( )
A.曲线①代表 δ(H2A),曲线②代表 δ(HA-)
B.H2A 溶液的浓度为 0.200 0 ml·L-1
C.HA-的电离常数 Ka=1.0×10-2
D.滴定终点时,溶液中 c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)
4
.(2020 山东潍坊期末)常温下,H SO 的电离常数:K =1.54×10-2,K =1×10-7。向 m mL 0.1 ml·L-1
a1 a2
2
3
H SO 溶液中滴加 0.1 ml·L-1 KOH 溶液,混合溶液中水电离出的 c (H+)与 KOH 溶液体积 V(KOH)
2
3
水
的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.m=20
B.c 点对应的溶液中存在 c(K+)=c(HSO- )+2c(SO2 )
-
3
3
C.b、d 两点溶液的 pH=7
D.SO2 +H O
-
HSO +OH-的 K =1×10-7
-
3
2
3
b
5
.某温度(T)下的溶液中,c(H+)=1.0×10-x ml·L-1,c(OH-)=1.0×10-y ml·L-1,x 与 y 的关系如图所示,请回答
下列问题:
(1)此温度下,水的离子积 KW 为 ,则该温度 T (填“>”“<”或“=”)25 ℃。
(2)在此温度下,向 Ba(OH)2 溶液中逐滴加入 pH=a 的盐酸,测得混合溶液的部分 pH 如表所示。
实
Ba(OH)2 溶 盐酸的
验
序
号
①
②
③
溶液的
pH
液
体积/
的体积/ mL mL
22.00
22.00
22.00
0.00
8
7
6
18.00
22.00
假设溶液混合前后的体积不变,则 a= ,实验②所得溶液中由水电离产生的 c(OH-)=
ml·L-1。
(3)在此温度下,将 0.1 ml·L-1 的 NaHSO 溶液与 0.1 ml·L-1 的 Ba(OH) 溶液按下表中甲、乙、丙、
4
2
丁不同方式混合:
溶液
.1 ml·L-1 Ba(OH)2 溶液体
积/ mL
.1 ml·L-1 NaHSO4 溶液体
积/ mL
甲乙丙丁
0
1
5
0101010
101520
0
①
②
③
按丁方式混合后,所得溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性。
写出按乙方式混合后,反应的离子方程式: 。
按甲方式混合后,所得溶液的 pH 为 (混合时,忽略溶液体积的变化)。
能力提升
6
.(双选)(2020 江苏泰州二模)已知:邻苯二甲酸(H A)的 K =1.1×10-3,K =3.9×10-6。常温下,用 0.1
a1 a2
2
ml·L-1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 ml·L-1 邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液。下列说法正确的是( )
A.0.1 ml·L-1KHA 溶液中:c(K+)>c(HA-)+2c(A2-)
B.加入 NaOH 溶液至 pH=8 时:c(K+)>c(A2-)>c(HA-)>c(H2A)
C.加入 20 mL NaOH 溶液时:c(OH-)+c(A2-)=c(Na+)+c(H+)+c(H2A)
D.在滴定过程中,水的电离程度一直减小
7
.(双选)(2020 山东青岛一模)室温,将 10 mL 浓度为 1 ml·L-1 的 CH NH 、NH OH 两种一元碱溶液分
3
2
2
别加水稀释,曲线如图,V 是溶液体积(mL),pOH=-lgc(OH-)。已知:CH NH +H O
CH3NH3
+
3
2
2
+
OH-;NH OH+H O
NH3OH++OH-。下列说法正确的是( )
2
2
A.该温度下,K (NH OH)的数量级为 10-9
b
2
B.当 lgV=3 时,水的电离程度:NH OH>CH NH
2
2
3
C.用等浓度盐酸分别滴定两种碱溶液至 pH=7,消耗盐酸的体积:NH OH>CH NH
2
2
3
D.等浓度的 CH NH Cl 和 NH OHCl 两种盐溶液中离子总浓度相等
3
3
3
8
.(2020 山东化学,15)25 ℃时,某混合溶液中 c(CH COOH)+c(CH COO-)=0.1 ml·L-1,lgc(CH COOH)、
3
3
3
lgc(CH COO-)、lgc(H+)和 lgc(OH-)随 pH 变化的关系如下图所示。K 为 CH COOH 的电离常数,下列
3
a
3
说法正确的是( )
A.O 点时,c(CH COOH)=c(CH COO-)
3
3
B.N 点时,pH=-lgKa
0
.1푐(H+)
C.该体系中,c(CH3COOH)=
ml·L-1
퐾 + 푐 H+)
a
(
D.pH 由 7 到 14 的变化过程中,CH3COO-的水解程度始终增大
.现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液,甲为 0.1 ml·L-1 的 NaOH 溶液,乙为 0.1 ml·L-1 的 HCl 溶液,
9
丙为 0.1 ml·L-1 的 CH3COOH 溶液。试回答下列问题:
(1)甲溶液的 pH= 。
(2)丙溶液中存在的电离平衡为 (用电离平衡方程式表
示)。
(3)常温下,用水稀释 0.1 ml·L-1 的 CH3COOH 溶液时,下列各量随加水量的增加而增大的是
(填序号)。
①
n(H+)
②c(H+)
푐(CH3퐶푂푂퐻)
푐(CH3퐶푂O-)
③
④c(OH-)
(4)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的 c(OH-)的大小关系为 。
(5)某同学用甲溶液分别滴定 20.00 mL 乙溶液和 20.00 mL 丙溶液,得到如图所示的两条滴定曲线,请
回答有关问题:
①
②
甲溶液滴定丙溶液的曲线是 (填“图 1”或“图 2”)曲线。
a= 。
1
0.(2019 北京理综,26)化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定
的物质)。
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ
Ⅴ
.用已准确称量的 KBrO 固体配制一定体积的 a ml·L-1 KBrO 标准溶液;
3
3
.取 V mL 上述溶液,加入过量 KBr,加 H SO 酸化,溶液颜色呈棕黄色;
1
2
4
.向Ⅱ所得溶液中加入 V2 mL 废水;
.向Ⅲ中加入过量 KI;
.用 b ml·L-1 Na S O 标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时,滴加 2 滴淀粉溶液,继续滴定至终点,共消
2
2
3
耗 Na S O 溶液 V mL。
2
2
3
3
已知:I +2Na S O
2NaI+Na S O
6
2
2
2
3
2
4
Na S O 和 Na S O 溶液颜色均为无色
2
2
3
2
4
6
(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 。
(2)Ⅱ中发生反应的离子方程式是 。
(3)Ⅲ中发生反应的化学方程式是 。
(4)Ⅳ中加 KI 前,溶液颜色须为黄色,原因是 。
(5)KI 与 KBrO 物质的量关系为 n(KI)≥6n(KBrO )时,KI 一定过量,理由是 。
3
3
(6)Ⅴ中滴定至终点的现象是 。
(7)废水中苯酚的含量为 g·L-1(苯酚摩尔质量:94 g·ml-1)。
(8)由于 Br2 具有 性质,Ⅱ~Ⅳ中反应须在密闭容器中进行,否则会造成测定结果偏高。
拓展深化
1
1.(2020 山东临沂一模)草酸铁铵[(NH ) Fe(C O ) ]是一种常用的金属着色剂,易溶于水,常温下其水
4 3
4
3
2
溶液的 pH 介于 4.0~5.0 之间。某兴趣小组设计实验制备草酸铁铵并测其纯度。
(1)甲组设计由硝酸氧化葡萄糖制取草酸,其实验装置(夹持及加热装置略去)如图所示。
①
②
仪器 a 的名称是 。
55~60 ℃下,装置 A 中生成 H C O ,同时生成 NO 和 NO 且物质的量之比为 3∶1,该反应的化学方
2
2
4
2
程式为 。
③装置 B 的作用是 ;装置 C 中盛装的试剂
是 。
(2)乙组利用甲组提纯后的草酸溶液制备草酸铁铵。
将 Fe O 在搅拌条件下溶于热的草酸溶液;滴加氨水至 ,然后将溶液 、过
2
3
滤、洗涤并干燥,制得草酸铁铵产品。
(3)丙组设计实验测定乙组产品的纯度。
准确称量 5.000 g 产品配成 100 mL 溶液,取 10.00 mL 于锥形瓶中,加入足量 0.100 0 ml·L-1 稀硫酸酸
化后,再用 0.100 0 ml·L-1 KMnO 标准溶液进行滴定,消耗 KMnO 溶液的体积为 12.00 mL。
4
4
①
②
滴定终点的现象是 。
滴定过程中发现褪色速率开始缓慢后迅速加快,其主要原因
是 。
③
产品中(NH ) Fe(C O ) 的质量分数为 %。[已知:(NH ) Fe(C O ) 的摩尔质量
4
3
2
4 3
4 3
2
4 3
为 374 g·ml-1]
课时规范练 24 水的电离和溶液的 pH
1
.C 向盐酸中滴加水,盐酸被稀释浓度降低,溶液中 c(H+)减小,由于溶液中存在水的电
离平衡,水的离子积不变,所以溶液中 c(OH-)会增大,A 错误;当溶液 pH=2 时,c(H+)=0.01
ml·L-1,根据电荷守恒 c(Cl-)+c(CH COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(N +)可
H
4
3
知:c(Cl-)+c(CH COO-)+c(OH-)-c(NH+)=c(H+)=0.01 ml·L-1,所以
3
4
c(Cl-)+c(CH COO-)+c(OH-)>0.01 ml·L-1,B 错误;由于酸性:HCl>CH COOH,CH COOH 是
3
3
3
弱酸,所以将 CH COONH 溶液滴加到盐酸中,会发生反应:HCl+CH COONH
4
3
4
3
CH COOH+NH Cl,而 N +不发生反应,仅有少量发生水解而消耗,且在酸溶液中水解程
H
4
3
4
度会减弱,因此实验②滴加过程中,溶液中均存在 c(CH COO-)3
4
后,①为稀盐酸,②中发生的反应 HCl+CH3COONH4 CH COOH+NH Cl 恰好完全,最终
3
4
得到等浓度的 CH COOH 和 NH Cl 混合溶液,①中 HCl 的浓度与②中 CH COOH 浓度相
3
4
3
等,由于酸电离产生 H+会抑制水的电离,但醋酸是弱酸,其电离对水的电离的抑制作用远
小于等浓度的盐酸,且②溶液中还存在 NH4Cl 会促进水的电离,故滴定结束后,①中水的
电离程度比②中小,D 错误。
푐(H+)
푐(OH-)
2
.B 根据图中信息滴定前 lg
=12,则氢离子浓度为 0.100 ml·L-1,因此 HA 为强
푐(H+)
푐(H+)
酸,A 项正确;a=10,则溶质为 NH4A,溶液显酸性,因此
>1,则 lg
>0,与图像不
푐 OH )
(
-
푐 OH )
(
-
푐(H+)
푐(OH-)
符,B 项错误;M 点时,lg
≈3.5,经过计算氢离子约为 1×10-5.25 ml·L-1,因此浓度
c(A-)>c(N +)>c(H+)>c(OH-),C 项正确;当滴入 20 mL 氨水时,溶质为 NH ·H O 和 NH A,
H
4
3
2
4
以一水合氨的电离为主,因此溶液中存在 c(NH4+)>c(A-),D 项正确。
3
.C 由图示滴定曲线中只有一个明显的滴定终点且终点时消耗氢氧化钠溶液的体积为
0 mL,以及起点时溶液 pH=1,可确定酸 H2A 第一步是完全电离的,其浓度是 0.100 0
4
ml·L-1,所以曲线①代表 δ(HA-)、曲线②代表 δ(A2-),A、B 两项错误。C 项,曲线①、②
交点时 δ(HA-)=δ(A2-),此时 VNaOH=25 mL,再根据曲线③可知此时溶液 pH=2,由 Ka=
푐(H+) ·푐(A2-)
,
得 Ka=1.0×10-2,C 项正确。利用电荷守恒,因为是强碱滴定弱酸,滴定终点时
푐(HA-)
溶液呈碱性,c(H+)2c(A2-)+c(HA-),D 项错误。
.D 向 m mL 0.1 ml·L-1H SO 溶液中滴加 0.1 ml·L-1 KOH 溶液 20 mL,恰好反应生成
4
2
3
K SO ,溶液显碱性,消耗 H SO 溶液体积 10 mL,m=10,A 错误;c 点时水的电离程度最
2
3
2
3
大,K SO 水解促进水的电离,c 点恰好反应生成 K SO ,此时溶液为碱性,溶液中存在电荷
2
3
2
3
守恒:c(K+)+c(H+)=c(HSO-3)+2c(SO23-)+c(OH-),由于 c(H+)c(K+)>c(HS - )+2c(S
O
3
2
3
-),B 错误;b、d 点水电离出的氢离子均为 1×10-7 ml·L-1,b 点为中性溶液,所以 b 点
O
pH=7,d 点为硫化钾和氢氧化钾的混合液,溶液显碱性,pH>7,C 错误;常温下,S 2-+H O
O
3
2
퐾W
b 퐾
a2
0-14
1
HS - +OH-的 K =
=1×10-7,D 正确。
O
=
3
0-7
1
5
.答案 (1)1.0×10-12ꢀ>ꢀ(2)4ꢀ1.0×10-7
(3)①中ꢀ②Ba2++OH-+H++S 2- BaSO ↓+H Oꢀ③11
O
4
4
2
解析 (1)K =c(H+)·c(OH-)=1.0×10-(x+y),根据图像可知,x+y=12,故 K =1.0×10-12。根据温度
W
W
越高,H O 的电离程度越大,K 也越大可知,此时 T>25 ℃。
2
W
(2)此条件下,pH=6 时溶液呈中性。根据表中实验①的数据可得 c(OH-)=1.0×10-4
ml·L-1,根据表中实验③的数据有 22.00×10-3 L×1.0×10-4 ml·L-1=22.00×10-3 L×1.0×10-a
ml·L-1,可得 a=4,即 pH=4。实验②中,所得溶液 pH=7,Ba(OH) 过量,溶液呈碱性,由 H O
2
2
电离产生的 c(OH-)等于由水电离产生的 c(H+),即由水电离产生的 c(OH-)=1.0×10-7 ml·L-
1
。
(3)①按丁方式混合时,Ba(OH) 提供的 OH-与 NaHSO 提供的 H+相等,混合后溶液呈
2
4
中性。②按乙方式混合时,反应前:n(Ba2+)=1.0×10-3 ml ,n(OH-)=2.0×10-3 ml ,n(H+)=n(S
-)=1.0×10-3 ml ,实际反应的 Ba2+、OH-、H+、S 2-均为 1.0×10-3 ml ,故反应的离子
2
4
O
O
4
方程式为 Ba2++OH-+H++SO2
-
BaSO ↓+H O。③按甲方式混合时,OH-过量,反应后溶液
4
4
2
中 c(OH-)=2
× 0.1 × 10- 0.1 × 5
ml·L-1=0.1 ml·L-1,c(H+)=1.0×10-11 ml·L-1,pH=11。
1
5
퐾W
퐾a1(H2A)
6
.BC 由题可知常温下 K (H A)=1.1×10-3,K (H A)=3.9×10-6,因此 K (HA-)=
a1 a2
2
2
h
<
K (H A),所以 KHA 的溶液中 HA-的电离程度大于其水解程度,溶液显酸性即
a2
2
c(H+)>c(OH-),根据 KHA 溶液中的电荷守恒式:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),可得
푐(H+)·푐(HA-)
c(K+)=1.1×10-3,K (H A)=
a2
a1
2
2
푐(H2퐴)
푐(H+)·푐(A2-)
푐(HA-)
=
3.9×10-6,pH=8 时,c(H+)=10-8 ml·L-1,因此可
得,c(HA-)>c(H2A),c(A2-)>c(HA-),B 项正确;KHA 溶液的初始浓度为 0.1 ml·L-1,体积为 20
mL,因此加入 20 mL 0.1 ml·L-1 的 NaOH 溶液后,物料守恒关系式为
c(Na+)=c(K+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A),溶液中的电荷守恒关系式为
c(Na+)+c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),联立两个式子可得
c(OH-)+c(A2-)=c(Na+)+c(H+)+c(H2A),C 项正确;KHA 溶液中水的电离总体上受抑制,滴定
过程中,KHA 逐渐转变为 A2-,A2-会促进水的电离;因此,滴定过程中水的电离程度逐渐增
加,至滴定终点时水的电离程度达到最大,D 项错误。
7
.AB 该温度下,取 lgV=1 的点,c(OH-)=c(NH OH+)=1×10-4.5 ml·L-1,c(NH OH)=1 ml·L-
3
2
푐(NH 푂H+) × 푐(OH )
-
3
1
,K (NH OH)=
=10-9,即数量级为 10-9,A 正确;当 lgV=3 时,NH2OH 比
b
2
푐(NH2푂퐻)
CH NH 的 pOH 大,OH-浓度小,碱对水的电离平衡起抑制作用,OH-浓度小,抑制作用小,水
3
2
的电离程度大,故水的电离程度:NH OH>CH NH ,B 正确;同浓度
2
3
2
时,pOH:NH OH>CH NH ,即 CH NH 碱性强,用等浓度盐酸分别滴定两种碱溶液至
2
3
2
3
2
pH=7,由于碱性越弱对应的盐的水解程度越大,它们生成盐水解后均能使溶液显酸性,故
CH NH 消耗盐酸的体积较大,C 错误;等浓度的 CH NH Cl 和 NH OHCl 两种盐溶液中,
3
2
3
3
3
由于 CH NH+和 NH OH+水解程度不同,所以离子总浓度不相等,D 错误。
3
3
3
8
.BC 在 CH COO-、CH COOH 的混合溶液中,随着 pH 的增大,lgc(CH COOH)减
3
3
3
小,lgc(CH3COO-)增大。当 pH=0 时,c(H+)=1 ml·L-1,又由于
c(CH COOH)+c(CH COO-)=0.1 ml·L-1,所以 c(H+)>c(CH COOH)>c(CH COO-)。N 点时
3
3
3
3
푐(H+)·푐(CH 퐶푂O )
-
3
c(CH COOH)=c(CH COO-),K =
=c(H+),pH=-lgc(H+)=-lgKa,B 项正确;O 点
3
3
a
푐(CH3퐶푂푂퐻)
时 c(H+)=c(OH-),c(CH COO-)>c(CH COOH),该体系中,c(CH COO-)=0.1 ml·L-1-
3
3
3
푐(H+)·푐(CH 퐶푂O ) 푐 H ) 0 1 푐 CH 퐶푂푂퐻
-
(
+ ·[ . - (
)]
3
3
c(CH COOH),因为 K =
,整理可
=
3
a
푐(CH3퐶푂푂퐻)
푐(CH3퐶푂푂퐻)
0
.1푐(H+)
得,c(CH3COOH)=
ml·L-1,故 A 项错误,C 项正确;pH 从 7 到 14 的过程中,存在
퐾 + 푐 H+)
a
(
随 c(OH-)增大,CH COO-+H O CH3COOH+OH-水解平衡逆向移动的过程,D 项错误。
3
2
9
.答案 (1)13
(2)CH3COOH CH COO-+H+、H O OH-+H+
3
2
(3)①④ꢀ(4)丙>甲=乙ꢀ(5)①图 2ꢀ②20.00
解析 (1)甲溶液中 c(OH-)=0.1 ml·L-1,则 c(H+)=10-13 ml·L-1,pH=13。(2)CH3COOH 溶液
中存在 CH COOH 和 H O 的电离平衡。(3)CH COOH 是弱酸,当向 0.1 ml·L-1 的
3
2
3
CH COOH 溶液中加水稀释时,CH COOH 的电离程度增大,电离平衡向右移动,n(H+)增
3
3
大,但是 c(H+)减小,即①增大,②减小;设 CH3COOH 在水中的电离常数为 K,则
푐(CH3퐶푂푂퐻) 푐(H+
푐(CH3퐶푂푂퐻)
),
c(H+)减小,而 K 在一定温度下是常数,故
减小,即③减小;
=
푐(CH 퐶푂O )
-
푐 CH 퐶푂O )
(
-
퐾
3
3
温度一定,K 为一定值,K =c(H+)·c(OH-),c(H+)减小,则 c(OH-)增大,即④增大。(4)酸、碱
W
W
对水的电离具有抑制作用,水溶液中 c(H+)或 c(OH-)越大,水的电离程度越小,反之越大。
(5)①HCl 是强酸,CH3COOH 是弱酸,分析题中图示,可知图 2 是甲溶液滴定丙溶液的曲
线。②氢氧化钠溶液滴定盐酸恰好中和时,pH=7,因二者浓度相等,则二者体积相等,所以
a=20.00。
1
0.答案 (1)一定容积的容量瓶
(2)Br - +5Br-+6H+ 3Br +3H O
O
3
2
2
(3)
+3Br2
↓+3HBr
(4)确保 Br2 过量,保证苯酚完全反应
(5)反应物用量存在关系:KBrO ~3Br ~6KI,若无苯酚时,消耗 KI 物质的量是 KBrO
3
3
2
物质的量的 6 倍,因有苯酚消耗 Br ,所以当 n(KI)≥6n(KBrO )时,KI 一定过量
2
3
(6푎푉 - 푏푉 ) × 47
(6)溶液蓝色恰好消失ꢀ(7)
1
3
3
푉2
(8)易挥发
解析 (1)配制一定物质的量浓度的溶液用到的玻璃仪器有:烧杯、玻璃棒、胶头滴管和
一定容积的容量瓶。
(2)Ⅱ中发生的反应是 Br-与 Br - 的归中反应,离子方程式为 5Br-+Br - +6H+
O
O
3
3
3
Br +3H O。
2
2
(3)Ⅲ中发生的反应是苯酚与浓溴水的反应,化学方程式为
+3Br2
↓
+3HBr 。
(4)为了保证废水中苯酚完全反应,加入的 Br2 必须过量,故溶液颜色须为黄色。
(5)根据 5Br-+Br - +6H+ 3Br +3H O 和 2KI+Br I +2KBr,当 n(KI)=6n(KBrO )时
O
3
2
2
2
2
3
KI 恰好和步骤Ⅱ中生成的 Br 完全反应,而步骤Ⅲ中苯酚会消耗一定量的 Br ,因此当
2
2
n(KI)≥6n(KBrO3),KI 一定过量。
(6)Ⅴ中滴定至终点的现象是:滴入最后半滴溶液,溶液由蓝色变为无色且 30 s 后蓝
色不恢复。
(7)由 Br - ~3Br 可知,n(Br ) =3aV ×10-3 ml,其中一部分 Br 与苯酚反应,剩余部分
O
3
2
2 总
1
2
与 KI 反应,生成的 I 用硫代硫酸钠溶液滴定,关系式为 Br ~I ~2Na S O ,n(Br ) =n(I2)=
2
2
2
2
2
3
2 剩余
1
2
1
2
1
3
1
3
n(Na S O )= bV ×10-3 ml;根据
~3Br2,n(
)= n(Br )= [n(Br ) -n(Br )
2
2
3
3
2
2 总
2 剩
1
3
1
2
1
3
1
2
94
푉 × 10 3
余]= (3aV ×10-3- bV ×10-3)ml,故废水中苯酚的含量为: (3aV ×10-3- bV ×10-3)×
1
3
1
3
-
2
g·L-1。
(8)由于 Br2 具有易挥发的性质,因此Ⅱ~Ⅳ中反应须在密闭容器中进行,否则会造成
测定结果偏高。
1
1.答案 (1)①球形冷凝管ꢀ②12HNO +C H O
3H C O +9NO ↑+3NO↑+9H Oꢀ
3
6
12
6
2
2
4
2
2
③
安全瓶,防倒吸ꢀNaOH 溶液
(2)溶液 pH 介于 4.0~5.0 之间ꢀ加热浓缩、冷却结晶
(3)①当滴入最后一滴 KMnO4 标准溶液,溶液刚好变为粉红色,且半分钟内不褪色ꢀ
反应生成的 Mn2+是该反应的催化剂ꢀ③74.8
②
解析 (1)①根据图示仪器 a 的名称为球形冷凝管。②55~60 ℃下,装置 A 中硝酸与葡萄糖
发生氧化还原反应生成 H C O ,同时生成 NO 和 NO 且物质的量之比为 3∶1,根据电子
2
2
4
2
得失守恒、原子守恒,该反应的化学方程式为 12HNO +C H O
6
3
6
12
3
H C O +9NO ↑+3NO↑+9H O。③反应中生成的 NO 和 NO,均为污染性气体,需要进行
2
2
4
2
2
2
尾气吸收,NO2 和 NO 被吸收时会导致倒吸,装置 B 的作用是做安全瓶防止倒吸,装置 C
中盛装的试剂是 NaOH 溶液,用于吸收 NO2 和 NO。
(2)草酸铁铵[(NH ) Fe(C O ) ]易溶于水,常温下其水溶液的 pH 介于 4.0~5.0 之间,则
4
3
2
4 3
将 Fe O 在搅拌条件下溶于热的草酸溶液,滴加氨水至 pH 介于 4.0~5.0 之间;草酸铁铵是
2
3
铵盐,温度过高易分解,且温度过高促进铵根离子和铁离子水解,不能直接加热蒸干。
(3)①滴定原理是高锰酸钾溶液参与的氧化还原反应,高锰酸钾发生氧化还原反应过
程中颜色褪去,自身可作指示剂,滴定终点的现象是加入最后一滴高锰酸钾溶液,溶液刚
好变为粉红色,且半分钟内不褪色,即为达到终点。②滴定过程中高锰酸钾被还原为
Mn2+,且随着反应进行,Mn2+的浓度增大,反应速率加快,说明反应生成的 Mn2+可以加快反
应速率,即 Mn2+起催化剂的作用。③滴定过程中,产品溶液加稀硫酸酸化后形成草酸,草
酸与高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,离子反应为 5H C O +2MnO- +6H+
2
2
4
4
2
Mn2++10CO ↑+8H O,10.00 mL 产品溶液消耗 n(Mn - )=0.100 0 ml·L-1×0.012 L=0.001 2
O
4
2
2
5
2
5
2
ml ,则 10.00 mL 产品溶液中 n(H C O )= n(Mn - )= ×0.001 2 ml =0.003 ml ,根据物料
O
4
2
2
4
1
1
00
0
1
3
守恒,100 mL 产品溶液中(NH ) Fe(C O ) 的质量=
×0.003 ml × ×374 g·ml-1=3.74 g,
4
3
2
4 3
3
.74 g
5 g
故产品中(NH ) Fe(C O ) 的质量分数为
×100%=74.8%。
4
3
2
4 3
基础巩固
1
.(2020 北京昌平区二模)常温下,向两个分别盛有 50 mL 0.100 ml·L-1 盐酸的烧杯中各自匀速滴加 50
mL 蒸馏水、50 mL 0.100 ml·L-1 醋酸铵溶液,装置如图所示(夹持仪器等已省略)。已知:常温
下,CH COONH 溶液 pH 约为 7。下列说法正确的是( )
3
4
A.实验①滴加过程中溶液所有离子浓度都减小
B.实验②滴至 pH=2 时,溶液中 c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-)=0.01 ml·L-1
C.实验②滴加过程中,溶液中均存在 c(CH COO-)
4
D.滴定结束后,①中水的电离程度比②中大
2
.(2020 山东泰安期末)已知:25 ℃时,K (NH ·H O)=1.8×10-5。该温度下,用 0.100 ml·L-1 氨水滴定
b
3
2
푐(H+)
푐(OH-)
1
0.00 mL 0.100 ml·L-1 一元酸 HA 的溶液,滴定过程中加入氨水的体积(V)与溶液中 lg
的关系如
图所示。下列说法不正确的是( )
A.HA 为强酸
B.a=10
C.M 点时,c(A-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)
D.当滴入 20 mL 氨水时,溶液中存在 c(NH4+)>c(A-)
3
.(2020 全国 1,13)以酚酞为指示剂,用 0.100 0 ml·L-1 的 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 未知浓度的二元酸
H2A 溶液。溶液中,pH、分布系数 δ 随滴加 NaOH 溶液体积 VNaOH 的变化关系如下图所示。
푐(A2-)
[比如 A2-的分布系数:δ(A2-)=
]
푐(H2퐴) + 푐(HA-) + 푐(A2-)
下列叙述正确的是( )
A.曲线①代表 δ(H2A),曲线②代表 δ(HA-)
B.H2A 溶液的浓度为 0.200 0 ml·L-1
C.HA-的电离常数 Ka=1.0×10-2
D.滴定终点时,溶液中 c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)
4
.(2020 山东潍坊期末)常温下,H SO 的电离常数:K =1.54×10-2,K =1×10-7。向 m mL 0.1 ml·L-1
a1 a2
2
3
H SO 溶液中滴加 0.1 ml·L-1 KOH 溶液,混合溶液中水电离出的 c (H+)与 KOH 溶液体积 V(KOH)
2
3
水
的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.m=20
B.c 点对应的溶液中存在 c(K+)=c(HSO- )+2c(SO2 )
-
3
3
C.b、d 两点溶液的 pH=7
D.SO2 +H O
-
HSO +OH-的 K =1×10-7
-
3
2
3
b
5
.某温度(T)下的溶液中,c(H+)=1.0×10-x ml·L-1,c(OH-)=1.0×10-y ml·L-1,x 与 y 的关系如图所示,请回答
下列问题:
(1)此温度下,水的离子积 KW 为 ,则该温度 T (填“>”“<”或“=”)25 ℃。
(2)在此温度下,向 Ba(OH)2 溶液中逐滴加入 pH=a 的盐酸,测得混合溶液的部分 pH 如表所示。
实
Ba(OH)2 溶 盐酸的
验
序
号
①
②
③
溶液的
pH
液
体积/
的体积/ mL mL
22.00
22.00
22.00
0.00
8
7
6
18.00
22.00
假设溶液混合前后的体积不变,则 a= ,实验②所得溶液中由水电离产生的 c(OH-)=
ml·L-1。
(3)在此温度下,将 0.1 ml·L-1 的 NaHSO 溶液与 0.1 ml·L-1 的 Ba(OH) 溶液按下表中甲、乙、丙、
4
2
丁不同方式混合:
溶液
.1 ml·L-1 Ba(OH)2 溶液体
积/ mL
.1 ml·L-1 NaHSO4 溶液体
积/ mL
甲乙丙丁
0
1
5
0101010
101520
0
①
②
③
按丁方式混合后,所得溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性。
写出按乙方式混合后,反应的离子方程式: 。
按甲方式混合后,所得溶液的 pH 为 (混合时,忽略溶液体积的变化)。
能力提升
6
.(双选)(2020 江苏泰州二模)已知:邻苯二甲酸(H A)的 K =1.1×10-3,K =3.9×10-6。常温下,用 0.1
a1 a2
2
ml·L-1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 ml·L-1 邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液。下列说法正确的是( )
A.0.1 ml·L-1KHA 溶液中:c(K+)>c(HA-)+2c(A2-)
B.加入 NaOH 溶液至 pH=8 时:c(K+)>c(A2-)>c(HA-)>c(H2A)
C.加入 20 mL NaOH 溶液时:c(OH-)+c(A2-)=c(Na+)+c(H+)+c(H2A)
D.在滴定过程中,水的电离程度一直减小
7
.(双选)(2020 山东青岛一模)室温,将 10 mL 浓度为 1 ml·L-1 的 CH NH 、NH OH 两种一元碱溶液分
3
2
2
别加水稀释,曲线如图,V 是溶液体积(mL),pOH=-lgc(OH-)。已知:CH NH +H O
CH3NH3
+
3
2
2
+
OH-;NH OH+H O
NH3OH++OH-。下列说法正确的是( )
2
2
A.该温度下,K (NH OH)的数量级为 10-9
b
2
B.当 lgV=3 时,水的电离程度:NH OH>CH NH
2
2
3
C.用等浓度盐酸分别滴定两种碱溶液至 pH=7,消耗盐酸的体积:NH OH>CH NH
2
2
3
D.等浓度的 CH NH Cl 和 NH OHCl 两种盐溶液中离子总浓度相等
3
3
3
8
.(2020 山东化学,15)25 ℃时,某混合溶液中 c(CH COOH)+c(CH COO-)=0.1 ml·L-1,lgc(CH COOH)、
3
3
3
lgc(CH COO-)、lgc(H+)和 lgc(OH-)随 pH 变化的关系如下图所示。K 为 CH COOH 的电离常数,下列
3
a
3
说法正确的是( )
A.O 点时,c(CH COOH)=c(CH COO-)
3
3
B.N 点时,pH=-lgKa
0
.1푐(H+)
C.该体系中,c(CH3COOH)=
ml·L-1
퐾 + 푐 H+)
a
(
D.pH 由 7 到 14 的变化过程中,CH3COO-的水解程度始终增大
.现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液,甲为 0.1 ml·L-1 的 NaOH 溶液,乙为 0.1 ml·L-1 的 HCl 溶液,
9
丙为 0.1 ml·L-1 的 CH3COOH 溶液。试回答下列问题:
(1)甲溶液的 pH= 。
(2)丙溶液中存在的电离平衡为 (用电离平衡方程式表
示)。
(3)常温下,用水稀释 0.1 ml·L-1 的 CH3COOH 溶液时,下列各量随加水量的增加而增大的是
(填序号)。
①
n(H+)
②c(H+)
푐(CH3퐶푂푂퐻)
푐(CH3퐶푂O-)
③
④c(OH-)
(4)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的 c(OH-)的大小关系为 。
(5)某同学用甲溶液分别滴定 20.00 mL 乙溶液和 20.00 mL 丙溶液,得到如图所示的两条滴定曲线,请
回答有关问题:
①
②
甲溶液滴定丙溶液的曲线是 (填“图 1”或“图 2”)曲线。
a= 。
1
0.(2019 北京理综,26)化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定
的物质)。
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ
Ⅴ
.用已准确称量的 KBrO 固体配制一定体积的 a ml·L-1 KBrO 标准溶液;
3
3
.取 V mL 上述溶液,加入过量 KBr,加 H SO 酸化,溶液颜色呈棕黄色;
1
2
4
.向Ⅱ所得溶液中加入 V2 mL 废水;
.向Ⅲ中加入过量 KI;
.用 b ml·L-1 Na S O 标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时,滴加 2 滴淀粉溶液,继续滴定至终点,共消
2
2
3
耗 Na S O 溶液 V mL。
2
2
3
3
已知:I +2Na S O
2NaI+Na S O
6
2
2
2
3
2
4
Na S O 和 Na S O 溶液颜色均为无色
2
2
3
2
4
6
(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 。
(2)Ⅱ中发生反应的离子方程式是 。
(3)Ⅲ中发生反应的化学方程式是 。
(4)Ⅳ中加 KI 前,溶液颜色须为黄色,原因是 。
(5)KI 与 KBrO 物质的量关系为 n(KI)≥6n(KBrO )时,KI 一定过量,理由是 。
3
3
(6)Ⅴ中滴定至终点的现象是 。
(7)废水中苯酚的含量为 g·L-1(苯酚摩尔质量:94 g·ml-1)。
(8)由于 Br2 具有 性质,Ⅱ~Ⅳ中反应须在密闭容器中进行,否则会造成测定结果偏高。
拓展深化
1
1.(2020 山东临沂一模)草酸铁铵[(NH ) Fe(C O ) ]是一种常用的金属着色剂,易溶于水,常温下其水
4 3
4
3
2
溶液的 pH 介于 4.0~5.0 之间。某兴趣小组设计实验制备草酸铁铵并测其纯度。
(1)甲组设计由硝酸氧化葡萄糖制取草酸,其实验装置(夹持及加热装置略去)如图所示。
①
②
仪器 a 的名称是 。
55~60 ℃下,装置 A 中生成 H C O ,同时生成 NO 和 NO 且物质的量之比为 3∶1,该反应的化学方
2
2
4
2
程式为 。
③装置 B 的作用是 ;装置 C 中盛装的试剂
是 。
(2)乙组利用甲组提纯后的草酸溶液制备草酸铁铵。
将 Fe O 在搅拌条件下溶于热的草酸溶液;滴加氨水至 ,然后将溶液 、过
2
3
滤、洗涤并干燥,制得草酸铁铵产品。
(3)丙组设计实验测定乙组产品的纯度。
准确称量 5.000 g 产品配成 100 mL 溶液,取 10.00 mL 于锥形瓶中,加入足量 0.100 0 ml·L-1 稀硫酸酸
化后,再用 0.100 0 ml·L-1 KMnO 标准溶液进行滴定,消耗 KMnO 溶液的体积为 12.00 mL。
4
4
①
②
滴定终点的现象是 。
滴定过程中发现褪色速率开始缓慢后迅速加快,其主要原因
是 。
③
产品中(NH ) Fe(C O ) 的质量分数为 %。[已知:(NH ) Fe(C O ) 的摩尔质量
4
3
2
4 3
4 3
2
4 3
为 374 g·ml-1]
课时规范练 24 水的电离和溶液的 pH
1
.C 向盐酸中滴加水,盐酸被稀释浓度降低,溶液中 c(H+)减小,由于溶液中存在水的电
离平衡,水的离子积不变,所以溶液中 c(OH-)会增大,A 错误;当溶液 pH=2 时,c(H+)=0.01
ml·L-1,根据电荷守恒 c(Cl-)+c(CH COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(N +)可
H
4
3
知:c(Cl-)+c(CH COO-)+c(OH-)-c(NH+)=c(H+)=0.01 ml·L-1,所以
3
4
c(Cl-)+c(CH COO-)+c(OH-)>0.01 ml·L-1,B 错误;由于酸性:HCl>CH COOH,CH COOH 是
3
3
3
弱酸,所以将 CH COONH 溶液滴加到盐酸中,会发生反应:HCl+CH COONH
4
3
4
3
CH COOH+NH Cl,而 N +不发生反应,仅有少量发生水解而消耗,且在酸溶液中水解程
H
4
3
4
度会减弱,因此实验②滴加过程中,溶液中均存在 c(CH COO-)
4
后,①为稀盐酸,②中发生的反应 HCl+CH3COONH4 CH COOH+NH Cl 恰好完全,最终
3
4
得到等浓度的 CH COOH 和 NH Cl 混合溶液,①中 HCl 的浓度与②中 CH COOH 浓度相
3
4
3
等,由于酸电离产生 H+会抑制水的电离,但醋酸是弱酸,其电离对水的电离的抑制作用远
小于等浓度的盐酸,且②溶液中还存在 NH4Cl 会促进水的电离,故滴定结束后,①中水的
电离程度比②中小,D 错误。
푐(H+)
푐(OH-)
2
.B 根据图中信息滴定前 lg
=12,则氢离子浓度为 0.100 ml·L-1,因此 HA 为强
푐(H+)
푐(H+)
酸,A 项正确;a=10,则溶质为 NH4A,溶液显酸性,因此
>1,则 lg
>0,与图像不
푐 OH )
(
-
푐 OH )
(
-
푐(H+)
푐(OH-)
符,B 项错误;M 点时,lg
≈3.5,经过计算氢离子约为 1×10-5.25 ml·L-1,因此浓度
c(A-)>c(N +)>c(H+)>c(OH-),C 项正确;当滴入 20 mL 氨水时,溶质为 NH ·H O 和 NH A,
H
4
3
2
4
以一水合氨的电离为主,因此溶液中存在 c(NH4+)>c(A-),D 项正确。
3
.C 由图示滴定曲线中只有一个明显的滴定终点且终点时消耗氢氧化钠溶液的体积为
0 mL,以及起点时溶液 pH=1,可确定酸 H2A 第一步是完全电离的,其浓度是 0.100 0
4
ml·L-1,所以曲线①代表 δ(HA-)、曲线②代表 δ(A2-),A、B 两项错误。C 项,曲线①、②
交点时 δ(HA-)=δ(A2-),此时 VNaOH=25 mL,再根据曲线③可知此时溶液 pH=2,由 Ka=
푐(H+) ·푐(A2-)
,
得 Ka=1.0×10-2,C 项正确。利用电荷守恒,因为是强碱滴定弱酸,滴定终点时
푐(HA-)
溶液呈碱性,c(H+)
.D 向 m mL 0.1 ml·L-1H SO 溶液中滴加 0.1 ml·L-1 KOH 溶液 20 mL,恰好反应生成
4
2
3
K SO ,溶液显碱性,消耗 H SO 溶液体积 10 mL,m=10,A 错误;c 点时水的电离程度最
2
3
2
3
大,K SO 水解促进水的电离,c 点恰好反应生成 K SO ,此时溶液为碱性,溶液中存在电荷
2
3
2
3
守恒:c(K+)+c(H+)=c(HSO-3)+2c(SO23-)+c(OH-),由于 c(H+)
O
3
2
3
-),B 错误;b、d 点水电离出的氢离子均为 1×10-7 ml·L-1,b 点为中性溶液,所以 b 点
O
pH=7,d 点为硫化钾和氢氧化钾的混合液,溶液显碱性,pH>7,C 错误;常温下,S 2-+H O
O
3
2
퐾W
b 퐾
a2
0-14
1
HS - +OH-的 K =
=1×10-7,D 正确。
O
=
3
0-7
1
5
.答案 (1)1.0×10-12ꢀ>ꢀ(2)4ꢀ1.0×10-7
(3)①中ꢀ②Ba2++OH-+H++S 2- BaSO ↓+H Oꢀ③11
O
4
4
2
解析 (1)K =c(H+)·c(OH-)=1.0×10-(x+y),根据图像可知,x+y=12,故 K =1.0×10-12。根据温度
W
W
越高,H O 的电离程度越大,K 也越大可知,此时 T>25 ℃。
2
W
(2)此条件下,pH=6 时溶液呈中性。根据表中实验①的数据可得 c(OH-)=1.0×10-4
ml·L-1,根据表中实验③的数据有 22.00×10-3 L×1.0×10-4 ml·L-1=22.00×10-3 L×1.0×10-a
ml·L-1,可得 a=4,即 pH=4。实验②中,所得溶液 pH=7,Ba(OH) 过量,溶液呈碱性,由 H O
2
2
电离产生的 c(OH-)等于由水电离产生的 c(H+),即由水电离产生的 c(OH-)=1.0×10-7 ml·L-
1
。
(3)①按丁方式混合时,Ba(OH) 提供的 OH-与 NaHSO 提供的 H+相等,混合后溶液呈
2
4
中性。②按乙方式混合时,反应前:n(Ba2+)=1.0×10-3 ml ,n(OH-)=2.0×10-3 ml ,n(H+)=n(S
-)=1.0×10-3 ml ,实际反应的 Ba2+、OH-、H+、S 2-均为 1.0×10-3 ml ,故反应的离子
2
4
O
O
4
方程式为 Ba2++OH-+H++SO2
-
BaSO ↓+H O。③按甲方式混合时,OH-过量,反应后溶液
4
4
2
中 c(OH-)=2
× 0.1 × 10- 0.1 × 5
ml·L-1=0.1 ml·L-1,c(H+)=1.0×10-11 ml·L-1,pH=11。
1
5
퐾W
퐾a1(H2A)
6
.BC 由题可知常温下 K (H A)=1.1×10-3,K (H A)=3.9×10-6,因此 K (HA-)=
a1 a2
2
2
h
<
K (H A),所以 KHA 的溶液中 HA-的电离程度大于其水解程度,溶液显酸性即
a2
2
c(H+)>c(OH-),根据 KHA 溶液中的电荷守恒式:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),可得
푐(H+)·푐(HA-)
c(K+)
a2
a1
2
2
푐(H2퐴)
푐(H+)·푐(A2-)
푐(HA-)
=
3.9×10-6,pH=8 时,c(H+)=10-8 ml·L-1,因此可
得,c(HA-)>c(H2A),c(A2-)>c(HA-),B 项正确;KHA 溶液的初始浓度为 0.1 ml·L-1,体积为 20
mL,因此加入 20 mL 0.1 ml·L-1 的 NaOH 溶液后,物料守恒关系式为
c(Na+)=c(K+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A),溶液中的电荷守恒关系式为
c(Na+)+c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),联立两个式子可得
c(OH-)+c(A2-)=c(Na+)+c(H+)+c(H2A),C 项正确;KHA 溶液中水的电离总体上受抑制,滴定
过程中,KHA 逐渐转变为 A2-,A2-会促进水的电离;因此,滴定过程中水的电离程度逐渐增
加,至滴定终点时水的电离程度达到最大,D 项错误。
7
.AB 该温度下,取 lgV=1 的点,c(OH-)=c(NH OH+)=1×10-4.5 ml·L-1,c(NH OH)=1 ml·L-
3
2
푐(NH 푂H+) × 푐(OH )
-
3
1
,K (NH OH)=
=10-9,即数量级为 10-9,A 正确;当 lgV=3 时,NH2OH 比
b
2
푐(NH2푂퐻)
CH NH 的 pOH 大,OH-浓度小,碱对水的电离平衡起抑制作用,OH-浓度小,抑制作用小,水
3
2
的电离程度大,故水的电离程度:NH OH>CH NH ,B 正确;同浓度
2
3
2
时,pOH:NH OH>CH NH ,即 CH NH 碱性强,用等浓度盐酸分别滴定两种碱溶液至
2
3
2
3
2
pH=7,由于碱性越弱对应的盐的水解程度越大,它们生成盐水解后均能使溶液显酸性,故
CH NH 消耗盐酸的体积较大,C 错误;等浓度的 CH NH Cl 和 NH OHCl 两种盐溶液中,
3
2
3
3
3
由于 CH NH+和 NH OH+水解程度不同,所以离子总浓度不相等,D 错误。
3
3
3
8
.BC 在 CH COO-、CH COOH 的混合溶液中,随着 pH 的增大,lgc(CH COOH)减
3
3
3
小,lgc(CH3COO-)增大。当 pH=0 时,c(H+)=1 ml·L-1,又由于
c(CH COOH)+c(CH COO-)=0.1 ml·L-1,所以 c(H+)>c(CH COOH)>c(CH COO-)。N 点时
3
3
3
3
푐(H+)·푐(CH 퐶푂O )
-
3
c(CH COOH)=c(CH COO-),K =
=c(H+),pH=-lgc(H+)=-lgKa,B 项正确;O 点
3
3
a
푐(CH3퐶푂푂퐻)
时 c(H+)=c(OH-),c(CH COO-)>c(CH COOH),该体系中,c(CH COO-)=0.1 ml·L-1-
3
3
3
푐(H+)·푐(CH 퐶푂O ) 푐 H ) 0 1 푐 CH 퐶푂푂퐻
-
(
+ ·[ . - (
)]
3
3
c(CH COOH),因为 K =
,整理可
=
3
a
푐(CH3퐶푂푂퐻)
푐(CH3퐶푂푂퐻)
0
.1푐(H+)
得,c(CH3COOH)=
ml·L-1,故 A 项错误,C 项正确;pH 从 7 到 14 的过程中,存在
퐾 + 푐 H+)
a
(
随 c(OH-)增大,CH COO-+H O CH3COOH+OH-水解平衡逆向移动的过程,D 项错误。
3
2
9
.答案 (1)13
(2)CH3COOH CH COO-+H+、H O OH-+H+
3
2
(3)①④ꢀ(4)丙>甲=乙ꢀ(5)①图 2ꢀ②20.00
解析 (1)甲溶液中 c(OH-)=0.1 ml·L-1,则 c(H+)=10-13 ml·L-1,pH=13。(2)CH3COOH 溶液
中存在 CH COOH 和 H O 的电离平衡。(3)CH COOH 是弱酸,当向 0.1 ml·L-1 的
3
2
3
CH COOH 溶液中加水稀释时,CH COOH 的电离程度增大,电离平衡向右移动,n(H+)增
3
3
大,但是 c(H+)减小,即①增大,②减小;设 CH3COOH 在水中的电离常数为 K,则
푐(CH3퐶푂푂퐻) 푐(H+
푐(CH3퐶푂푂퐻)
),
c(H+)减小,而 K 在一定温度下是常数,故
减小,即③减小;
=
푐(CH 퐶푂O )
-
푐 CH 퐶푂O )
(
-
퐾
3
3
温度一定,K 为一定值,K =c(H+)·c(OH-),c(H+)减小,则 c(OH-)增大,即④增大。(4)酸、碱
W
W
对水的电离具有抑制作用,水溶液中 c(H+)或 c(OH-)越大,水的电离程度越小,反之越大。
(5)①HCl 是强酸,CH3COOH 是弱酸,分析题中图示,可知图 2 是甲溶液滴定丙溶液的曲
线。②氢氧化钠溶液滴定盐酸恰好中和时,pH=7,因二者浓度相等,则二者体积相等,所以
a=20.00。
1
0.答案 (1)一定容积的容量瓶
(2)Br - +5Br-+6H+ 3Br +3H O
O
3
2
2
(3)
+3Br2
↓+3HBr
(4)确保 Br2 过量,保证苯酚完全反应
(5)反应物用量存在关系:KBrO ~3Br ~6KI,若无苯酚时,消耗 KI 物质的量是 KBrO
3
3
2
物质的量的 6 倍,因有苯酚消耗 Br ,所以当 n(KI)≥6n(KBrO )时,KI 一定过量
2
3
(6푎푉 - 푏푉 ) × 47
(6)溶液蓝色恰好消失ꢀ(7)
1
3
3
푉2
(8)易挥发
解析 (1)配制一定物质的量浓度的溶液用到的玻璃仪器有:烧杯、玻璃棒、胶头滴管和
一定容积的容量瓶。
(2)Ⅱ中发生的反应是 Br-与 Br - 的归中反应,离子方程式为 5Br-+Br - +6H+
O
O
3
3
3
Br +3H O。
2
2
(3)Ⅲ中发生的反应是苯酚与浓溴水的反应,化学方程式为
+3Br2
↓
+3HBr 。
(4)为了保证废水中苯酚完全反应,加入的 Br2 必须过量,故溶液颜色须为黄色。
(5)根据 5Br-+Br - +6H+ 3Br +3H O 和 2KI+Br I +2KBr,当 n(KI)=6n(KBrO )时
O
3
2
2
2
2
3
KI 恰好和步骤Ⅱ中生成的 Br 完全反应,而步骤Ⅲ中苯酚会消耗一定量的 Br ,因此当
2
2
n(KI)≥6n(KBrO3),KI 一定过量。
(6)Ⅴ中滴定至终点的现象是:滴入最后半滴溶液,溶液由蓝色变为无色且 30 s 后蓝
色不恢复。
(7)由 Br - ~3Br 可知,n(Br ) =3aV ×10-3 ml,其中一部分 Br 与苯酚反应,剩余部分
O
3
2
2 总
1
2
与 KI 反应,生成的 I 用硫代硫酸钠溶液滴定,关系式为 Br ~I ~2Na S O ,n(Br ) =n(I2)=
2
2
2
2
2
3
2 剩余
1
2
1
2
1
3
1
3
n(Na S O )= bV ×10-3 ml;根据
~3Br2,n(
)= n(Br )= [n(Br ) -n(Br )
2
2
3
3
2
2 总
2 剩
1
3
1
2
1
3
1
2
94
푉 × 10 3
余]= (3aV ×10-3- bV ×10-3)ml,故废水中苯酚的含量为: (3aV ×10-3- bV ×10-3)×
1
3
1
3
-
2
g·L-1。
(8)由于 Br2 具有易挥发的性质,因此Ⅱ~Ⅳ中反应须在密闭容器中进行,否则会造成
测定结果偏高。
1
1.答案 (1)①球形冷凝管ꢀ②12HNO +C H O
3H C O +9NO ↑+3NO↑+9H Oꢀ
3
6
12
6
2
2
4
2
2
③
安全瓶,防倒吸ꢀNaOH 溶液
(2)溶液 pH 介于 4.0~5.0 之间ꢀ加热浓缩、冷却结晶
(3)①当滴入最后一滴 KMnO4 标准溶液,溶液刚好变为粉红色,且半分钟内不褪色ꢀ
反应生成的 Mn2+是该反应的催化剂ꢀ③74.8
②
解析 (1)①根据图示仪器 a 的名称为球形冷凝管。②55~60 ℃下,装置 A 中硝酸与葡萄糖
发生氧化还原反应生成 H C O ,同时生成 NO 和 NO 且物质的量之比为 3∶1,根据电子
2
2
4
2
得失守恒、原子守恒,该反应的化学方程式为 12HNO +C H O
6
3
6
12
3
H C O +9NO ↑+3NO↑+9H O。③反应中生成的 NO 和 NO,均为污染性气体,需要进行
2
2
4
2
2
2
尾气吸收,NO2 和 NO 被吸收时会导致倒吸,装置 B 的作用是做安全瓶防止倒吸,装置 C
中盛装的试剂是 NaOH 溶液,用于吸收 NO2 和 NO。
(2)草酸铁铵[(NH ) Fe(C O ) ]易溶于水,常温下其水溶液的 pH 介于 4.0~5.0 之间,则
4
3
2
4 3
将 Fe O 在搅拌条件下溶于热的草酸溶液,滴加氨水至 pH 介于 4.0~5.0 之间;草酸铁铵是
2
3
铵盐,温度过高易分解,且温度过高促进铵根离子和铁离子水解,不能直接加热蒸干。
(3)①滴定原理是高锰酸钾溶液参与的氧化还原反应,高锰酸钾发生氧化还原反应过
程中颜色褪去,自身可作指示剂,滴定终点的现象是加入最后一滴高锰酸钾溶液,溶液刚
好变为粉红色,且半分钟内不褪色,即为达到终点。②滴定过程中高锰酸钾被还原为
Mn2+,且随着反应进行,Mn2+的浓度增大,反应速率加快,说明反应生成的 Mn2+可以加快反
应速率,即 Mn2+起催化剂的作用。③滴定过程中,产品溶液加稀硫酸酸化后形成草酸,草
酸与高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,离子反应为 5H C O +2MnO- +6H+
2
2
4
4
2
Mn2++10CO ↑+8H O,10.00 mL 产品溶液消耗 n(Mn - )=0.100 0 ml·L-1×0.012 L=0.001 2
O
4
2
2
5
2
5
2
ml ,则 10.00 mL 产品溶液中 n(H C O )= n(Mn - )= ×0.001 2 ml =0.003 ml ,根据物料
O
4
2
2
4
1
1
00
0
1
3
守恒,100 mL 产品溶液中(NH ) Fe(C O ) 的质量=
×0.003 ml × ×374 g·ml-1=3.74 g,
4
3
2
4 3
3
.74 g
5 g
故产品中(NH ) Fe(C O ) 的质量分数为
×100%=74.8%。
4
3
2
4 3
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