2024届高考化学一轮复习教案 09 第二章 第8讲 化学计算的常用方法

这是一份2024届高考化学一轮复习教案 09 第二章 第8讲 化学计算的常用方法，共11页。
方法一 关系式法的应用
关系式是表示两种或多种物质之间量的关系的一种简化的式子。在多步反应中，它可以把始态的反应物与终态的生成物之间量的关系表示出来，将多步计算简化为一步计算。高考题量大、时间紧，对于涉及多步计算问题，如滴定实验的有关计算，巧妙运用关系式法，可大大缩短答题时间。
BaCrO4常用于制备颜料、陶瓷、玻璃、安全火柴等。为了测定某铬酸钡样品中BaCrO4的含量，进行如下实验：
w g样品 eq \(――→,\s\up7(过量HI溶液),\s\d5(盐酸)) I2、Cr3＋、Ba2＋、Cl－
eq \(――――――――――――――――――→,\s\up7(V mL c ml·L－1 Na2S2O3标准液)) 终点
已知：杂质不参与反应；滴定反应为I2＋2S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ===2I－＋S4O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(6)) 。
(1)写出BaCrO4与过量HI溶液反应的离子方程式： _。
(2)BaCrO4的摩尔质量为M g·ml－1，则样品中BaCrO4的质量分数为 %(用代数式表示)。
[解题导引]
eq \x(\a\al(分析流程中,的物质信息)) ―→ eq \x(确定产物) ―→ eq \x(\a\al(根据得失,电子配平)) ―→ eq \x(\a\al(找出已知量,和目标量)) ―→ eq \x(\a\al(找出关,系式)) ―→ eq \x(进行计算)
解析： 根据题示信息，BaCrO4中＋6价Cr元素被还原成Cr3＋，HI中I－被氧化成I2，根据得失电子守恒配平离子方程式2BaCrO4＋6I－＋16H＋===2Ba2＋＋2Cr3＋＋3I2＋8H2O，由滴定反应知， 2BaCrO4～3I2～6Na2S2O3，3n(BaCrO4)＝n(Na2S2O3)，则样品中BaCrO4的质量分数为 eq \f(cVM,1 000×3w) ×100%＝ eq \f(cVM,30w) %。
答案： (1)2BaCrO4＋6I－＋16H＋===2Ba2＋＋2Cr3＋＋3I2＋8H2O (2) eq \f(cVM,30w)
eq \a\vs4\al(归纳总结)
学生用书第37页
eq \a\vs4\al(归纳总结)
对点练1.测定K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)中铁的含量。
①称取m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c ml·L－1 KMnO4溶液滴定至终点。②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c ml·L－1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为 _。
解析： ①KMnO4能将样品溶液中C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 氧化成CO2。②加入过量锌粉能将溶液中
Fe3＋还原成Fe2＋，酸化后，Fe2＋与KMnO4溶液反应，根据化合价变化可找出关系式为5Fe2＋～MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ，根据消耗KMnO4溶液的浓度和体积可知溶液中n(Fe2＋)＝c ml·L－1×V×10－3 L×5＝5×10－3cV ml，则该晶体中铁元素的质量分数为 eq \f(5×10－3×cV ml×56 g·ml－1,m g) ×100%＝ eq \f(5cV×56,m×1 000) ×100%。
答案： eq \f(5cV×56,m×1 000) ×100%
对点练2.KMnO4是一种用途广泛的氧化剂，可由软锰矿(主要成分为MnO2)通过下列方法制备：
a.软锰矿与过量KOH、KClO3固体熔融生成K2MnO4；
b.溶解、过滤后将滤液酸化，使K2MnO4完全转化为MnO2和KMnO4；
c.滤去MnO2，将滤液浓缩、结晶得到深紫色的KMnO4产品。
测定KMnO4产品的纯度可用标准Na2S2O3溶液进行滴定。
(1)配制250 mL 0.100 ml·L－1标准Na2S2O3溶液，需准确称取Na2S2O3固体的质量为 g；
(2)取上述制得的KMnO4产品0.600 0 g，酸化后用0.100 ml·L－1标准Na2S2O3溶液进行滴定，滴定至终点消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。计算该KMnO4产品的纯度(写出计算过程)。(有关离子方程式为MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H＋―→SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋Mn2＋＋H2O未配平)
解析： (1)n＝cV＝0.100 ml·L－1×0.250 L＝0.025 ml，m＝nM＝0.025 ml×
158 g·ml－1＝3.950 g。
答案： (1)3.950
(2)由化学方程式：8MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋5S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋14H＋===10SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋8Mn2＋＋7H2O，设样品中KMnO4物质的量为n ml，可知
8MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ～5S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
n 0.100 ml·L－1×20.00×10－3 L
所以n(KMnO4)＝ eq \f(8,5) ×0.100 ml·L－1×20.00×10－3 L＝3.2×10－3 ml
所以m(KMnO4)＝nM＝3.2×10－3 ml×158 g·ml－1＝0.505 6 g，KMnO4产品的纯度为 eq \f(0.505 6,0.600 0) ×100%≈84.27%。
方法二 差量法的应用
化学反应前后物质的量发生变化时均可用差量法。解题的一般步骤为
(1)准确写出有关反应的化学方程式；
(2)深入细致地分析题意，关键在于有针对性地找出产生差量的“对象”及“理论差量”。该“理论差量”可以是质量、物质的量、气体体积、压强等，且该差量的大小与参加反应的物质的有关量成正比；
(3)根据反应方程式，从“实际差量”寻找比例关系，列比例式求解。
将12 g CO和CO2的混合气体通过足量灼热的氧化铜后，得到气体的总质量为18 g，求原混合气体中CO的质量分数。
[解题导引]
eq \x(\a\al(分析气体质量,变化的原因)) ―→ eq \x(\a\al(找出理论差量,和实际差量)) ―→ eq \x(\a\al(根据方程式,建立比例关系)) ―→ eq \x(求解)
答案： 原混合气体中CO的质量分数为87.5%。
对点练3.为了检验某含有NaHCO3杂质的Na2CO3样品的纯度，现将w1 g样品加热，其质量变为w2 g，则该样品的纯度(质量分数)是( )
学生用书第38页
A． eq \f(84w2－53w1,31w1) B． eq \f(84（w1－w2）,31w1)
C． eq \f(73w2－42w1,31w1) D． eq \f(115w2－84w1,31w1)
A [由题意知(w1－w2) g应为NaHCO3分解生成的CO2和H2O的质量，设样品中NaHCO3质量为x g，由此可得到如下关系：
对点练4.16 mL由NO与NH3组成的混合气体在催化剂作用下于400 ℃左右可发生反应：6NO＋4NH35N2＋6H2O(g)，达到平衡时在相同条件下气体体积变为17.5 mL，则原混合气体中NO与NH3的物质的量之比有四种情况：①5∶3 ②3∶2
③4∶3 ④9∶7。其中正确的是( )
A．①② B．①④ C．②③ D．③④
C [根据反应前后气体的总体积，可用差量法直接求解。
由此可知共消耗15 mL气体，还剩余1 mL气体，假设剩余的气体全部是NO，则V(NO)∶V(NH3)＝(9 mL＋1 mL)∶6 mL＝5∶3，假设剩余的气体全部是NH3，则V(NO)∶V(NH3)＝9 mL∶(6 mL＋1 mL)＝9∶7，但因该反应是可逆反应，剩余气体实际上是NO、NH3的混合气体，故V(NO)∶V(NH3)介于9∶7和5∶3之间，对照所给的数据知3∶2与4∶3在此区间内。]
真题演练 明确考向
1．(2022·湖南卷)某实验小组用重量法测定产品中BaCl2·2H2O的含量。步骤如下：
①称取产品0.500 0 g，用100 mL水溶解，酸化，加热至近沸；
②在不断搅拌下，向①所得溶液逐滴加入热的0.100 ml·L－1 H2SO4溶液；
③沉淀完全后，60 ℃水浴40分钟，经过滤、洗涤、烘干等步骤，称量白色固体，质量为0.466 0 g。
则产品中BaCl2·2H2O的质量分数为 (保留三位有效数字)。
解析： 由题意可知，硫酸钡的物质的量为： eq \f(0.466 0 g,233 g/ml) ＝0.002 ml，依据钡原子守恒，产品中BaCl2·2H2O的物质的量为0.002 ml，质量为0.002 ml×244 g/ml＝0.488 g，质量分数为： eq \f(0.488 g,0.500 0 g) ×100%＝97.6%。
答案： 97.6%
2．(2022·辽宁卷)H2O2作为绿色氧化剂应用广泛。某实验小组测定产品中H2O2的含量，取2.50 g产品，加蒸馏水定容至100 mL摇匀，取20.00 mL于锥形瓶中，用0.050 0 ml·L－1酸性KMnO4标准溶液滴定。平行滴定三次，消耗标准溶液体积分别为19.98 mL、20.90 mL、20.02 mL。假设其他杂质不干扰结果，产品中H2O2质量分数为 。
解析： 滴定反应的离子方程式为2MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O，可得关系式：2KMnO4～5H2O2。三组数据中20.90 mL偏差较大，舍去，故消耗酸性高锰酸钾标准溶液的平均体积为20.00 mL，H2O2的质量分数w＝
eq \f(20×10－3 L×0.050 0 ml·L－1×\f(5,2)×\f(100 mL,20 mL)×34 g·ml－1,2.50 g) ×100%＝17%。
答案： 17%
3．(2022·山东卷)现有含少量杂质的FeCl2·nH2O，为测定n值进行如下实验：
实验Ⅰ：称取m1 g样品，用足量稀硫酸溶解后，用c ml·L－1 K2Cr2O7标准溶液滴定
Fe2＋达终点时消耗V mL(滴定过程中Cr2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(7)) 转化为Cr3＋，Cl－不反应)。
实验Ⅱ：另取m1 g样品，利用上述装置与足量SOCl2反应后，固体质量为m2 g。
则n＝ ；下列情况会导致n测量值偏小的是 (填标号)。
A．样品中含少量FeO杂质
B．样品与SOCl2反应时失水不充分
C．实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解
D．滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
解析： 滴定过程中Cr2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(7)) 将Fe2＋氧化成Fe3＋，自身被还原成Cr3＋，反应的离子方程式为6Fe2＋＋Cr2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(7)) ＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O，则m1 g样品中n(FeCl2)＝6n(Cr2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(7)) )＝6cV×10－3 ml；m1 g样品中结晶水的质量为(m1－m2) g，结晶水物质的量为 eq \f(m1－m2,18) ml，n(FeCl2)∶n(H2O)＝1∶n＝(6cV×10－3 ml)∶ eq \f(m1－m2,18) ml，解得n＝ eq \f(1 000（m1－m2）,108cV) ；样品中含少量FeO杂质，溶于稀硫酸后生成Fe2＋，导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏大，使n的测量值偏小，A项选；样品与SOCl2反应时失水不充分，则m2偏大，使n的测量值偏小，B项选；实验Ⅰ称重后，样品发生了潮解，样品的质量不变，消耗的K2Cr2O7溶液的体积V不变，使n的测量值不变，C项不选；滴定达到终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成，导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏小，使n的测量值偏大，D项不选。
答案： eq \f(1 000（m1－m2）,108cV) AB
课时精练(八) 化学计算的常用方法 eq \a\vs4\al(\f(对应学生,用书P335))
(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)
1．用足量的CO还原13.7 g某铅氧化物，把生成的CO2全部通入到过量的澄清石灰水中，得到的沉淀干燥后质量为8.0 g，则此铅氧化物的化学式是( )
A．PbO B．Pb2O3 C．Pb3O4 D．PbO2
所以m(Pb)＝13.7 g－1.28 g＝12.42 g，
x∶y＝ eq \f(m（Pb）,M（Pb）) ∶ eq \f(m（O）,M（O）) ＝3∶4。]
2．在氧气中灼烧由硫元素和铁元素组成的化合物0.44 g，使其中的硫全部转化为二氧化硫，并将二氧化硫全部氧化成硫酸，这些硫酸与20 mL 0.5 ml·L－1氢氧化钠溶液恰好完全中和，则原化合物中硫的质量分数约为( )
A．18% B．46% C．53% D．36%
D [根据n＝cV计算NaOH的物质的量，关系式为S～SO2～H2SO4～2NaOH，据此计算S元素物质的量，再计算S元素质量，进而可计算该化合物中硫质量分数。n(NaOH)＝0.02 L×0.5 ml/L＝0.01 ml，由上述关系式可知，n(S)＝0.01 ml× eq \f(1,2) ＝0.005 ml，则硫和铁组成的化合物中m(S)＝0.005 ml×32 g/ml＝0.16 g，则w(S)＝ eq \f(0.16 g,0.44 g) ≈36%，故答案选D。]
3．将a L NH3通过灼热的装有铁触媒的硬质玻璃管后，气体体积变为b L(气体体积均在同温同压下测定)，该b L气体中NH3的体积分数是( )
A． eq \f(2a－b,a) B． eq \f(b－a,b) C． eq \f(2a－b,b) D． eq \f(b－a,a)
C [设参加反应的氨气为x L，则
则x＝(b－a) L，
所以b L气体中NH3的体积分数为 eq \f(a L－（b－a） L,b L) ＝ eq \f(2a－b,b) 。]
4．在质量为G g的瓷坩埚里，加入BaCl2·nH2O晶体后，称量质量为W1 g，加热使结晶水全部失去，冷却后称量为W2 g，则n的值为( )
A． eq \f(208（W1－W2）,18（W2－G）) B． eq \f(208（W2－W1）,18（W2－G）)
C． eq \f(18（W2－G）,208（W1－W2）) D． eq \f(208（W2－G）,18（W1－W2）)
A [在质量为G g的瓷坩埚里，加入BaCl2·nH2O晶体后，称量质量为W1 g，加热使结晶水全部失去，冷却后称量为W2 g，则根据方程式计算：
BaCl2·nH2O eq \(=====,\s\up7(△)) BaCl2＋nH2O
208＋18n 208 18n
W1－G W2－G W1－W2
故有： eq \f(208,W2－G) ＝ eq \f(18n,W1－W2) ，解得：n＝ eq \f(208（W1－W2）,18（W2－G）) 。]
5．标准状况下，将20 L CO2和CO的混合气全通过足量的Na2O2粉末，在相同状况下，气体体积减少到16 L，则原混合气体中CO的体积为( )
A．4 L B．8 L C．12 L D．16 L
C [混合气体中只有CO2和Na2O2反应，设二氧化碳体积为V(CO2)，
2CO2＋2Na2O2===2Na2CO3＋O2 体积减少
44.8 L 22.4 L
V(CO2) (20－16) L
44．8 L∶22.4 L＝ V(CO2)∶(20－16) L
解得V(CO2)＝8 L，
则V(CO)＝(20－8) L＝12 L。]
6．为测定某区域空气中SO2的含量，课外小组的同学将空气样品通入200 mL 0.100 ml·L－1的酸性KMnO4溶液(假定样品中无其他还原性气体，SO2可被溶液充分吸收)，反应的离子方程式为：5SO2 ＋2MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ＋2H2O===5SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋2Mn2＋＋4H＋。若空气流量为a L·min－1，经过b min溶液恰好褪色，则该空气样品中SO2的含量(单位：g·L－1)为( )
A． eq \f(8,25ab) B． eq \f(16,25ab) C． eq \f(8,5ab) D． eq \f(16,5ab)
D [根据题干信息，经过b min溶液恰好褪色，则通过空气的体积为a L·min－1×b min＝ab L，消耗的酸性KMnO4的物质的量为0.2 L×0.100 ml/L＝0.02 ml，根据方程式5SO2～2MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ，则n(SO2)＝ eq \f(n（KMnO4）,2) ×5＝0.05 ml，则m(SO2)＝0.05 ml×64 g/ml＝3.2 g，则该空气样品中SO2的含量为 eq \f(3.2 g,ab L) ＝ eq \f(16,5ab) g·L－1。]
7．兴趣小组测定莫尔盐[化学式为(NH4)xFey(SO4)z·wH2O(Fe为＋2价)]的化学式，过程如下：
①称取两份质量均为1.96 g的该结晶水合物，分别制成溶液。
②一份加入足量BaCl2溶液，生成白色沉淀，用稀盐酸处理沉淀物，经洗涤和干燥，得到白色固体2.33 g。
③另一份加入含0.001 ml KMnO4的酸性溶液，MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) 恰好完全被还原为Mn2＋，所发生的反应如下：8H＋＋5Fe2＋＋MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) ===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O
通过计算得出莫尔盐化学式为( )
A．(NH4)Fe(SO4)2·3H2O
B．(NH4)2Fe(SO4)2·3H2O
C．(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O
D．(NH4)2Fe(SO4)2·H2O
C [由操作②可知：n(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＝n(BaSO4)＝ eq \f(2.33 g,233 g·ml－1) ＝0.01 ml，由操作③可知，n
(Fe2＋)＝5n(MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )＝5×0.001 ml＝0.005 ml，再根据电荷守恒可知：n(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋2n(Fe2＋)＝2n(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )可得：n(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝2n(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )－2n(Fe2＋)＝2×0.01 ml－2×0.005 ml＝0.01 ml，再根据质量守恒可知，一份该结晶水合物中结晶水的物质的量为：
n(H2O)＝
eq \f(1.96 g－0.01 ml×18 g·ml－1－0.005 ml×56 g·ml－1－0.01 ml×96 g·ml－1,18 g·ml－1) ＝0.03 ml，故x∶y∶z∶w＝n(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )∶n(Fe2＋)∶n(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )∶n(H2O)＝0.01 ml∶0.005 ml∶0.01 ml∶0.03 ml＝2∶1∶2∶6，通过计算得出莫尔盐化学式为(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O。]
8．黄铁矿主要成分是FeS2。某硫酸厂在进行黄铁矿成分测定时，取0.100 0 g样品在空气中充分灼烧，将生成的SO2气体与足量Fe2(SO4)3溶液完全反应后，用浓度为0.020 00
ml·L－1的K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗K2Cr2O7标准溶液25.00 mL。
已知：SO2＋2Fe3＋＋2H2O===SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋2Fe2＋＋4H＋
Cr2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(7)) ＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
(1)样品中FeS2的质量分数是(假设杂质不参加反应) 。
(2)煅烧10 t上述黄铁矿，理论上产生SO2的体积(标准状况)为 L，制得98%的硫酸质量为 t。
解析： (1)据方程式4FeS2＋11O2 eq \(=====,\s\up7(高温)) 2Fe2O3＋8SO2
SO2＋2Fe3＋＋2H2O===SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋2Fe2＋＋4H＋
Cr2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(7)) ＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
得关系式：Cr2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(7)) ～6Fe2＋～3SO2～ eq \f(3,2) FeS2
1 eq \f(3,2)
0．020 00 ml·L－1×0.025 00 L eq \f(m（FeS2）,120)
列式计算得：m(FeS2)＝0.090 00 g
样品中FeS2的质量分数为 eq \f(0.09000 g,0.1000 g) ×100%＝90.00%。
(2)4FeS2＋11O2 eq \(=====,\s\up7(高温)) 2Fe2O3＋8SO2
4 ml 8 ml×22.4 L·ml－1
eq \f(10×106×0.9,120) ml V(SO2)
列式计算得：V(SO2)＝3.36×106 L，
则n(SO2)＝ eq \f(3.36×106 L,22.4 L·ml－1) ＝1.5×105 ml
由SO2～SO3～H2SO4
1 ml 98 g
1．5×105 ml m(H2SO4)×98%
列式计算得：m(H2SO4)＝1.5×107 g＝15 t。
答案： (1)90.00% (2)3.36×106 15
9．金属锡(Sn)的纯度可以通过下述方法分析：将试样溶于盐酸，反应的化学方程式为Sn＋2HCl===SnCl2＋H2↑，再加入过量的FeCl3溶液，发生如下反应：SnCl2＋2FeCl3===SnCl4＋2FeCl2，最后用已知浓度的K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2＋，反应的化学方程式为6FeCl2＋K2Cr2O7＋14HCl===6FeCl3＋2KCl＋2CrCl3＋7H2O。现有金属锡试样0.613 g，经上述反应后，共用去0.100 ml·L－1 K2Cr2O7溶液16.0 mL。求试样中锡的百分含量 (假定杂质不参加反应，锡的相对原子质量为119)。
解析： 设试样中锡的质量为x g。根据题给方程式可知，Sn与K2Cr2O7物质的量的关系：
解到x＝0.571 2 g，试样中锡的百分含量w(Sn)＝ eq \f(0.571 2 g,0.613 g) ×100%≈93.2%。
答案： 93.2%
10．PCl3和PCl5能发生如下水解反应：PCl3＋3H2O===H3PO3＋3HCl；PCl5＋4H2O===H3PO4＋5HCl，现将一定量的PCl3和PCl5混合物溶于足量水中，在加热条件下缓缓通入0.01 ml Cl2，恰好将H3PO3氧化为H3PO4。往反应后的溶液中加入120 mL 2 ml·L－1 NaOH溶液，恰好完全中和，计算原混合物中PCl3和PCl5的物质的量之比 (写出计算过程)。
解析： 由反应PCl3＋3H2O===H3PO3＋3HCl、H3PO3＋Cl2＋H2O===H3PO4＋2HCl、H3PO4＋3NaOH===Na3PO4＋3H2O，可以得出以下关系式：PCl3～H3PO3～Cl2～H3PO4～5HCl～8NaOH，则0.01 ml Cl2恰好将H3PO3氧化为H3PO4时，消耗PCl3 0.01 ml生成0.01 ml H3PO4和0.05 ml HCl，共消耗NaOH 0.08 ml；设PCl5的物质的量为x，由反应PCl5＋4H2O===H3PO4＋5HCl、H3PO4＋3NaOH===Na3PO4＋3H2O，可得出以下关系式：PCl5～H3PO4～5HCl～8NaOH，则x ml PCl5与水反应的产物共消耗NaOH的物质的量为8x，由此可以得出：8x＋0.08 ml＝120×10－3 L×2 ml·L－1＝0.24 ml，x＝0.02 ml，故原混合物中PCl3和PCl5的物质的量之比为0.01 ml∶0.02 ml＝1∶2。
答案： 1∶2(计算过程见解析)
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