鲁科版高考化学一轮复习第8章第45讲溶液中粒子浓度比较的分点突破课时学案

这是一份鲁科版高考化学一轮复习第8章第45讲溶液中粒子浓度比较的分点突破课时学案，共19页。

同一溶液中不同粒子浓度比较
1．理解“两大理论”，构建思维基点
(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的粒子都非常少，同时还要考虑水的电离。
②多元弱酸的电离是分步进行的，且主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如H2S溶液中c(HS－)≫c(S2－)。
(2)水解理论——弱电解质离子的水解是微弱的
①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，由于水的电离，水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中c(H＋)>c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，且主要是第一步水解。如Na2CO3溶液中c(HCOeq \\al(－,3))≫c(H2CO3)。
2．领悟“三种守恒”，明确等量关系
(1)电荷守恒
电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如Na2CO3和NaHCO3的混合液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)。
(2)元素质量守恒(物料守恒)
物质中某元素的质量在变化前后是守恒的，如Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]。
(3)质子守恒：可以利用电荷守恒和元素质量守恒推导确定。如Na2CO3溶液中：根据c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)和c(Na＋)＝2[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]推出：c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H＋)。
单一溶液中粒子浓度比较
单一溶液中粒子浓度关系思维模板
[模板一] MCl溶液(MOH为弱碱)
(1)浓度关系：c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH－)。
(2)电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(M＋)。
(3)物料守恒：c(Cl－)＝c(M＋)＋c(MOH)。
[模板二] Na2R溶液(H2R为二元弱酸)
(1)浓度关系：c(Na＋)>c(R2－)>c(OH－)>c(HR－)>c(H＋)。
(2)电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)。
(3)物料守恒：c(Na＋)＝2[c(R2－)＋c(HR－)＋c(H2R)]。
[模板三] NaHR溶液(H2R为二元弱酸)
(1) 浓度关系eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(①pH<7：cNa＋>cHR－>cH＋>cR2－>cOH－>cH2R,②pH>7：cNa＋>cHR－>cOH－>cH2R>cH＋>cR2－))
(2)电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HR－)＋2c(R2－)＋c(OH－)。
(3)物料守恒：c(Na＋)＝c(HR－)＋c(H2R)＋c(R2－)。
1．室温下，下列指定溶液中微粒的浓度关系正确的是( )
A．0.1 ml·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SOeq \\al(2－,4))>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)
B．0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)
C．0.1 ml·L－1 明矾溶液：c(SOeq \\al(2－,4))>c(K＋)>c(Al3＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)＋2c(COeq \\al(2－,3))
[答案] C
2．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B．NaHC2O4溶液(pH<7)：c(Na＋)>c(HC2Oeq \\al(－,4))>c(C2Oeq \\al(2－,4))>c(H2C2O4)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
B [A项，Na2S溶液中，c(OH－)>c(HS－)，错误；C项，由电荷守恒知Na2CO3溶液中，存在c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)，错误；D项，由物料守恒知混合液中存在c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COO－)＋eq \f(1,2)c(Cl－)，错误。]
3．(2021·天津等级考，T10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是 ( )
A．在0.1 ml·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2POeq \\al(－,4))>c(HPOeq \\al(2－,4))>c(POeq \\al(3－,4))
B．在0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))
C．在0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＝0.1 ml·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(OH－)> c(H＋)
A [B项，不符合电荷守恒，错误；C项，违背了C元素质量守恒，应为c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＝0.1 ml·L－1，错误；D项，违背了电荷守恒，应为c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，错误。]
混合溶液中粒子浓度比较

三种混合型溶液中粒子浓度关系思维模板
[模板一] MCl与MOH混合液[n(MCl)∶n(MOH)＝1∶1](MOH为弱碱)
(1) 大小关系eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(①pH>7：cM＋>cCl－>cMOH>cOH－>cH＋,②pH<7：cMOH>cCl－>cM＋>cH＋>cOH－))
(2)物料守恒：2c(Cl－)＝c(M＋)＋c(MOH)。
[模板二] HR与NaR的混合液[n(HR)∶n(NaR)＝1∶1](HR为弱酸)
(1) 大小关系eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(①pH<7：cR－>cNa＋>cHR>cH＋>cOH－,②pH>7：cHR>cNa＋>cR－>cOH－>cH＋))
(2)物料守恒：2c(Na＋)＝c(R－)＋c(HR)。
4．(2020·江苏高考，改编)室温下，将两种浓度均为0.10 ml·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)
B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)> c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(OH－)
D [A项，等浓度的NaHCO3和Na2CO3，COeq \\al(2－,3)的水解程度比HCOeq \\al(－,3)的电离程度大，所以溶液中c(HCOeq \\al(－,3))>c(COeq \\al(2－,3))，错误；B项，电荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，pH＝9.25，溶液显碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NHeq \\al(＋,4)的水解程度，c(NHeq \\al(＋,4))>c(NH3·H2O)，结合物料守恒有c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)，则结合电荷守恒有c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)>c(NH3·H2O)＋c(OH－)，错误；C项，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液显酸性，则c(Na＋)5．(2020·浙江7月选考，T23)常温下，用0.1 ml·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 ml·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是( )
A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)>c(CH3COO－)
B．当滴入氨水10 mL时，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NHeq \\al(＋,4))D [当滴入量为20 mL时，恰好生成NH4Cl和CH3OONH4，溶液呈酸性，当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)，D项错误。]
6．常温下，用0.10 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 ml·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)B．点④所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
C [A项，由起点可知，酸性CH3COOH>HCN，①、②两点所示溶液中c(CH3COO－)>c(CN－)，错误；B项，点④溶液中恰好生成了CH3COONa，c(CH3COO－)>c(OH－)，错误；C项，根据物料守恒，c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(CN－)＋c(HCN)，正确；D项，②、③点所示溶液均存在电荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，③点溶液中c(H＋)＝c(OH－)，c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，c(CH3COO－)＋c(OH－)>c(CH3COOH)＋c(H＋)，错误。]
7．Na2SO3溶液作为吸收液吸收SO2时，吸收液pH随n(SOeq \\al(2－,3))∶n(HSOeq \\al(－,3))变化图像如图：
则以下离子浓度关系的判断正确的是( )
A．NaHSO3溶液中c(H＋)B．Na2SO3溶液中c(Na＋)>c(SOeq \\al(2－,3))>c(HSOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)
C．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)>c(SOeq \\al(2－,3))>c(HSOeq \\al(－,3))>c(OH－)＝c(H＋)
D．当吸收液呈中性时，c(Na＋)>c(HSOeq \\al(－,3))＋c(SOeq \\al(2－,3))
D [A项，根据图示可知NaHSO3溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，错误；B项，Na2SO3溶液中c(OH－)>c(HSOeq \\al(－,3))，错误；C项，由图可知n(SOeq \\al(2－,3))∶n(HSOeq \\al(－,3))＝1∶1时，pH＝7.2呈碱性，所以呈中性时n(SOeq \\al(2－,3))
混合溶液中粒子浓度分析的一般思路
不同溶液中同一粒子浓度比较
不同溶液中同种粒子浓度比较思路
[示例分析] 25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为

1．有4种混合溶液，分别由等体积 0.1 ml·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)、②NH4Cl 与HCl、③NH4Cl与NaCl、④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是( )
A．pH：②＜①＜③＜④
B．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④
C．c(NHeq \\al(＋,4))：①＜③＜②＜④
D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②
C [A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH：②<③<①<④，错误；B项，溶液中c(H＋)：④<①<③<②，错误；D项，c(NH3·H2O)：②<③<①<④，错误。]
2．(1)相同浓度的下列溶液中：①Na2CO3、②NaHCO3、③(NH4)2CO3、④NH4HCO3中c(COeq \\al(2－,3))由大到小的顺序为____________________(填序号)。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是____________________。
(3)c(NHeq \\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为____________________。
[答案] (1)①>③>②>④ (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
1．(2022·浙江1月选考，T23)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20 mL 0.4 ml·L－1 Na2CO3溶液和40 mL 0.2 ml·L－1 NaHCO3溶液，再分别用0.4 ml·L－1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线：
下列说法正确的是( )
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1 mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为HCOeq \\al(－,3)＋H＋===CO2↑＋H2O
C．根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)－c(COeq \\al(2－,3))＝c(OH－)－c(H＋)
C [由图可知，丙曲线表示加入盐酸即放出气体，则乙、丙线表示的是向NaHCO3溶液中加盐酸；丁曲线加入一定量盐酸后产生气体，则甲、丁线表示向Na2CO3溶液中加盐酸，A错误；由图知b点时还没产生气体，离子方程式应为HCOeq \\al(－,3)＋H＋===H2CO3，B错误；根据质子守恒，Na2CO3溶液中满足2c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H＋)＝c(OH－)，D错误。]
2．(2021·海南等级考，T13)25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 ml·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 ml·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．a点，溶液pH>7是由于HCOeq \\al(－,3)水解程度大于电离程度
B．b点，c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)
C．c点，溶液中的H＋主要来自HCOeq \\al(－,3)的电离
D．d点，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.100 0 ml·L－1
AB [HCOeq \\al(－,3)存在水解平衡和电离平衡，a点溶液pH>7是由于HCOeq \\al(－,3)水解程度大于电离程度，故A正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，b点pH＝7即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)，故B正确；c点，溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，故C错误；d点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 ml·L－1，故D错误。]
3．(2021·福建选择性考试，T10)如图为某实验测得0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法正确的是 ( )
A．a点溶液的c(OH－)比c点溶液的小
B．a点时，KwC．b点溶液中，c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
D．ab段，pH减小说明升温抑制了HCOeq \\al(－,3)的水解
A [Kw＝c(H＋)c(OH－)，随着温度的升高，Kw增大；a点、c点的pH相同，即氢离子浓度相同，但是c(OH－)不同，c点的Kw大，所以a点溶液的c(OH－)比c点溶液的小，故A正确；碳酸氢钠溶液中存在电离平衡和水解平衡，根据图示可知，碳酸氢钠溶液显碱性，水解过程大于电离过程，Kh＝eq \f(Kw,Ka1)>Ka2，所以Kw>Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，故B错误；b点溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)，由于c(H＋)c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))，故C错误；碳酸氢钠溶液中存在电离和水解2个过程，而电离和水解均为吸热过程，升高温度，促进了电离和水解的两个过程，故D错误。]
4．(2021·浙江6月选考，T23)取两份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是( )
A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于电离程度
B．a→b→c过程中：c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)逐渐减小
C．a→d→e过程中：c(Na＋)D．令c点的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e点的c(Na＋)＋c(H＋)＝y，则x>y
C [a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCOeq \\al(－,3)在溶液中电离使溶液呈酸性，HCOeq \\al(－,3)在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于电离程度，故A正确；由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，滴加NaOH溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)逐渐减小，故B正确；由物料守恒可知，a点溶液中c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)，故C错误；c点溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝(0.05＋10－11.3)ml·L－1，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝(0.025＋10－4.3)ml·L－1，因此x>y，故D正确。]
课时分层作业(四十五) 溶液中粒子浓度比较的分点突破
一、选择题(每小题只有一个选项符合题目要求)
1．常温下，下列说法不正确的是( )
A．0.2 ml·L－1的NaHCO3溶液中：c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)
B．0.02 ml·L－1的NaOH溶液与0.04 ml·L－1的NaHC2O4溶液等体积混合：2c(OH－)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋2c(H＋)
C．叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近，0.1 ml·L－1 NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(Neq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)
D．向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH＝7，则混合液中c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)
B [NaHCO3溶液呈碱性，溶液中离子浓度关系为c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))> c(OH－)>c(H＋)，A项正确；混合后得到等物质的量浓度的Na2C2O4、NaHC2O4的混合溶液，根据电荷守恒得：c(OH－)＋2c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(Na＋)＋c(H＋)，根据物料守恒得：2c(Na＋)＝3[c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(H2C2O4)]，消去c(Na＋)，得：2c(OH－)＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋3c(H2C2O4)＋2c(H＋)，B项错误；NaN3为强碱弱酸盐，Neq \\al(－,3)水解使溶液呈碱性，c(Na＋)>c(Neq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)，C项正确；根据电荷守恒得：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，故c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，D项正确。]
2．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 ml·L－1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 ml·L－1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL盐酸时：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(Na＋)
B [A项，未加盐酸时，由于NH3·H2O部分电离，所以c(OH－)>c(Na＋)> c(NH3·H2O)，错误；B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)，正确；C项，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时，溶质为NaCl、NH4Cl，溶液呈酸性，即 c(H＋)>c(OH－)，再根据电荷守恒可得：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＋ c(Na＋)，则c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))＋c(Na＋)，错误。]
3．常温下，下列溶液中，有关微粒的物质的量浓度关系不正确的是( )
A．0.1 ml·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液：c(SOeq \\al(2－,4))>c(NHeq \\al(＋,4))>c(Fe2＋)>c(H＋)
B．将10 mL 0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液逐滴滴加到10 mL 0.1 ml·L－1盐酸中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))
C．0.01 ml·L－1 NaOH溶液与等体积pH＝2的醋酸混合后的溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液：c(H＋)＋2c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))
D [溶液中存在电荷守恒和元素质量守恒，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)，根据元素质量守恒得c(Na＋)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)，所以得c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))，故D错误。]
4．已知：H2B===H＋＋HB－，HB－H＋＋B2－。 室温下，取30 mL 0.1 ml·L－1某二元酸H2B，滴加0.2 ml·L－1 NaOH溶液。下列说法正确的是( )
A．0.1 ml·L－1的H2B溶液中有c(H＋)＝c(OH－)＝c(B2－)＝0.1 ml·L－1
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝2c(B2－)＋c(HB－)
C．当用去NaOH溶液体积为15 mL时，溶液的pH>7
D．当用去的NaOH溶液体积为30 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)＋2c(H2B)
B [由H2B的电离方程式可知，其第一步完全电离，第二步不完全电离，则0.1 ml·L－1的H2B溶液中第一步电离产生的c(H＋)＝0.1 ml·L－1，第二步电离继续产生氢离子，则氢离子的浓度大于0.1 ml·L－1，溶液显酸性，c(OH－)二、选择题(每小题有一个或两个选项符合题目要求)
5．298 K时，向20 mL浓度均为0.1 ml·L－1的CH3COOH和HIO3的混合溶液中滴加0.1 ml·L－1的NH3·H2O溶液，测得混合液电阻率(表示电阻特性的物理量)与加入NH3·H2O溶液的体积(V)的关系如图所示。已知Ka(CH3COOH)＝Kb(NH3·H2O)＝1.75×10－5 ml·L－1，lg 2≈0.3。下列说法正确的是( )
A．a点溶液pH>0.2
B．b点溶液中：c(NHeq \\al(＋,4))＝c(IOeq \\al(－,3))
C．c点溶液中：c(NHeq \\al(＋,4))>c(CH3COO－)>c(IOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)
D．c～d过程中水电离出的c(OH－)减小
AD [a点溶液是浓度均为0.1 ml·L－1的CH3COOH和HIO3的混合溶液，c(H＋)<0.2 ml·L－1，pH>－lg(2×10－1)＝1－lg 2≈0.7>0.2，A项正确；由图像中a→b电阻率升高，可知HIO3的酸性比较强，则Ka(HIO3)远大于Kb(NH3·H2O)＝Ka(CH3COOH)，则NH3·H2O先与HIO3反应，b点溶液中，HIO3与NH3·H2O完全反应生成NH4IO3，而Ka(HIO3)>Kb(NH3·H2O)，NHeq \\al(＋,4)的水解程度大于IOeq \\al(－,3)的水解程度，c(NHeq \\al(＋,4))c(OH－)，C项错误；c～d过程中继续加入NH3·H2O，抑制水的电离，水电离出的c(OH－)减小，D项正确。]
6.联氨(N2H4)是一种二元弱碱，有N2H4＋H2ON2Heq \\al(＋,5)＋OH－ Kb1＝3×10－6 ml·L－1；N2Heq \\al(＋,5)＋H2ON2Heq \\al(2＋,6)＋OH－ Kb2＝7.6×10－15 ml·L－1。室温下，用0.1 ml·L－1 HCl溶液滴定10 mL 0.1 ml·L－1的联氨(N2H4)水溶液。滴定过程中溶液的pOH变化如图所示，且M点pOH＝7(已知lg 3≈0.48)，则下列判断正确的是 ( )
A．滴定起点的pOH＝3
B．若M点pOH＝7时，则有c(N2Heq \\al(＋,5))＝c(Cl－)
C．N点含氮微粒的大小关系为c(N2Heq \\al(＋,5))>c(N2H4)>c(N2Heq \\al(2＋,6))
D．图中各点对应的Kb2关系为Kb2(M)C [A项，3×10－6 ml·L－1＝eq \f(cOH－·cN2H\\al(＋,5),cN2H4)＝eq \f(c2OH－,0.1)，c(OH－)＝eq \r(3)× 10－3.5 ml·L－1，pOH＝3.26，错误；B项，根据电荷守恒，c(N2Heq \\al(＋,5))＋2c(N2Heq \\al(2＋,6))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，又pOH＝7，故c(N2Heq \\al(＋,5))＋2c(N2Heq \\al(2＋,6))＝c(Cl－)，错误；D项，电离常数仅与温度有关，错误。]
7．(2022·咸宁月考)室温下，向100 mL 0.1 ml·L－1的二元弱酸H2A溶液中逐滴加入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是( )
A．Ka1(H2A)数量级为10－4
B．b点时：c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)
C．水的电离程度：d>c>b>a
D．b→c段反应的离子方程式为HA－＋OH－===A2－＋H2O
AC [a点为0.1 ml·L－1 H2A溶液，溶液pH为2，Ka1(H2A)＝eq \f(cHA－·cH＋,cH2A)≈eq \f(10－2×10－2,0.1) ml·L－1＝1×10－3 ml·L－1，A项错误；b点为NaHA溶液，溶液pH为5，说明HA－的电离程度大于水解程度，则溶液中c(Na＋)>c(HA－)> c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)，B项正确；酸、碱抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，c点时酸碱恰好完全反应生成Na2A，所以c点水的电离程度最大，C项错误；由图像分析可知，b→c段NaHA溶液与氢氧化钠溶液反应生成Na2A和水，D项正确。]
8．25 ℃时，按下表配制两份溶液。
下列说法错误的是 ( )
A．溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
B．Ⅰ和Ⅱ的pH相差1.0，说明eq \f(KaHA,KaHB)＝10
C．混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)
D．混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)>c(HB)
B [溶液Ⅰ中，c(A－)≈c(HA)，故Ka(HA)＝eq \f(cA－·cH＋,cHA)≈c(H＋)，同理溶液Ⅱ中，Ka(HB)≈c(H＋)，eq \f(KaHA,KaHB)＝eq \f(10－5,10－4)＝0.1，B项错误。]
三、非选择题
9．(1)相同条件下，0.1 ml/L NH4Al(SO4)2中的c(NHeq \\al(＋,4))________0.1 ml/L NH4HSO4中的c(NHeq \\al(＋,4))(填“等于”“大于”或“小于”)。
(2)如图所示是0.1 ml/L电解质溶液的pH随温度变化的图像。
①其中符合0.1 ml/L NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是________(填字母)，导致pH随温度变化的原因是___________________________________________ ___________________________________________________________________；
②20 ℃时，0.1 ml/L NH4Al(SO4)2中2c(SOeq \\al(2－,4))－c(NHeq \\al(＋,4))－3c(Al3＋)＝________。
[解析] (1)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NHeq \\al(＋,4)均发生水解，NH4Al(SO4)2中Al3＋水解呈酸性抑制NHeq \\al(＋,4)的水解，NH4HSO4电离出的H＋同样抑制NHeq \\al(＋,4)的水解，但NH4HSO4电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生成的H＋浓度大，所以NH4HSO4中NHeq \\al(＋,4)水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。 (2)①NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。②根据电荷守恒，可以求出2c(SOeq \\al(2－,4))－c(NHeq \\al(＋,4))－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)≈10－3 ml/L，c(OH－)太小，可忽略。
[答案] (1)小于 (2)①Ⅰ NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小 ②10－3 ml/L
10．已知弱电解质在水中的电离常数(25 ℃)如下表：
现有常温下0.1 ml·L－1 (NH4)2CO3溶液。
(1)你认为该溶液呈________性(填“酸”“中”或“碱”)，原因是___________ ____________________________________________________________________。
(2)就该溶液中粒子之间有下列关系式，你认为其中正确的是________(填字母)。
A．c(NH3·H2O)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(2－,3))
B．c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))
C．c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)＝0.1 ml·L－1
D．c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋2c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)
[解析] (1)分析电离常数可知电离程度：NH3·H2O>H2CO3>HCOeq \\al(－,3)，对应盐水解程度：NHeq \\al(＋,4)c(COeq \\al(2－,3))>c(HCOeq \\al(－,3))> c(NH3·H2O)，故A错误；溶液中存在电荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \\al(2－,3))，故B错误；依据溶液中物料守恒得：c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)＝0.1 ml·L－1，故C正确；依据溶液中物料守恒，n(N)∶n(C)＝2∶1，结合溶液中离子种类和守恒关系得：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋2c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)，故D正确。
[答案] (1)碱 由于NH3·H2O的电离常数大于HCOeq \\al(－,3)的电离常数，因此COeq \\al(2－,3)水解程度大于NHeq \\al(＋,4)水解程度，溶液中c(OH－)>c(H＋)，溶液呈碱性 (2)CD
一元弱酸溶液
加入的NaOH溶液
混合后所得溶液
HA 10.0 mL
0.20 ml·L－1
5.0 mL
0.20 ml·L－1
溶液Ⅰ
pH＝5.0
HB 10.0 mL
0.20 ml·L－1
5.0 mL
0.20 ml·L－1
溶液Ⅱ
pH＝4.0
弱电解质
H2CO3
NH3·H2O
电离常数
/(ml·L－1)
Ka1＝4.5×10－7
Ka2＝4.7×10－11
1.8×10－5