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【化学up】高考化学全国版+ 结构与性质 02 考点八 配合物、超分子（学生版）+讲义
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这是一份【化学up】高考化学全国版+ 结构与性质 02 考点八 配合物、超分子（学生版）+讲义，共5页。学案主要包含了必备知识，易错辨析，跟踪练习等内容，欢迎下载使用。
【必备知识】
一、配合物
1、相关概念
配位键与配合物：由一个原子单方面提供孤电子对而另一个原子接受孤电子对形成的共价键中配位键。配位键属于σ键。金属离子或原子与某些离子或分子（除水以外）以配位键结合形成的化合物称为配合物（水合金属离子除外）。
2、组成
中心离子或原子：有 ，一般是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等，但也有电中性的原子如B。
配体：配位原子(配体中直接同中心离子或原子配合的原子)有 。配体可以是分子，如CO、NH3、H2O等，也可以是离子，如F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、OH－等。
表示：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NHeq \\al(＋,4)可表示为 ，在NHeq \\al(＋,4)中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。
如何判断物质中有无配位健？中心原子共价键数超过未成对电子数。
5、如何算配位数？配位数≠配位键数目
例1、请在图中用“→”标出Ni2＋与C的配位键，指出配位数。
例2、回答下列问题
（1）（2016 江苏卷）[Zn(CN)4]2-中Zn2+与CN－的C原子形成配位键。不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2-的结构可用示意图表示为____________。
（2）AlCl3在熔融态、气态和非极性溶剂中均以二聚体的形式存在，写出其二聚体的结构示意图 。
（3）[2019·新课标Ⅲ]FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为________，其中Fe的配位数为_____________。
（4）CO为配合物中常见的配体。CO作配体时，提供孤电子对的通常是C原子而不是O原子，其原因是________________________________________________________________________。
（5）配位化学创始人维尔纳发现，取CCl3·6NH3(黄色)、CCl3·5NH3(紫红色)、CCl3·4NH3(绿色)和CCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1 ml，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3 ml、2 ml、1 ml和1 ml。
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
CCl3·6NH3_______________________，CCl3·4NH3(绿色和紫色)________________。
②上述配合物中，中心离子的配位数都是___________。
6、配合物的制备
二、超分子
1、概念：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
2、超分子内分子间的作用力：非共价键，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
3、重要特征及应用：分子识别、自组装等、
【易错辨析】
1、配位键实质上是一种特殊的共价键( )
2、提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子( )
3、有配位键的化合物就是配位化合物( )
4、配位化合物都很稳定( )
5、在配合物[C(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀( )
6、Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的( )
7、中含24 ml共价键（ ）
【跟踪练习】
1、关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列说法正确的是( )
A．配体是Cl－和H2O，配位数是8
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋
C．内界和外界中Cl－的数目比是1∶2
D．在1 ml该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 ml AgCl沉淀
2、(2023年浙江1月选考)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6＋2NH3＝2Al(NH3)Cl3，下列说法不正确的是
A. Al2Cl6的结构式为B. Al2Cl6为非极性分子
C. 该反应中NH3的配位能力大于氯D. Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应
3、下列关于超分子的说法中，不正确的是( )
A．超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体
B．将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子
C．碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成的也是超分子
D．超分子的重要特征是自组装和分子识别
4、冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是( )
A.冠醚可以用来识别碱金属离子 B．二苯并-18-冠-6也能适配Li＋
C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D．一个配离子中配位键的数目为6
5、过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注，因为这方面的研究无论是理论上还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。下列有关该配离子的说法正确的是( )
A．1 ml该配离子中含有π键的个数是6×6.02×1023
B．该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化
C．该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳
D．该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键
6、检验Ni2＋反应的一种生成物为丁二酮肟镍，是一种鲜红色沉淀，其分子结构如图所示。下列说法正确的是( )
A．Ni2＋核外有14种运动状态不同的电子
B．该分子内微粒之间存在的作用力有共价键、配位键、离子键、氢键
C．基态N原子的价电子轨道表示式为
D．H2O中有2个由s轨道与sp3杂化轨道形成的σ键
7、铜是重要过渡元素，能形成多种配合物，如Cu2＋与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成如图所示配离子。下列说法不正确的是( )
A．1 ml 乙二胺分子中含有11NA个σ键
B．乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为 sp3
C．Cu2＋与乙二胺形成的配离子内部含有极性键、非极性键、配位键和离子键
D．乙二胺和三甲胺[分子式为 N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高很多，原因为乙二胺分子间可形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键
8、按要求回答问题
(1)[2021·全国乙卷，35(2)]三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋ 中提供电子对形成配位键的原子是____________________，中心离子的配位数为____________。
(2)[2020·全国卷Ⅲ，35(2)节选]NH3BH3分子中，N—B化学键称为__________键，其电子对由__________提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：3NH3BH3+6H2O=3NH3++9H2，的结构如图所示：
在该反应中，B原子的杂化轨道类型由________________变为_____________________。
(3)[2020·山东，17(3)]含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2＋配合物的结构如图所示，1 ml该配合物中通过螯合作用形成的配位键有________ ml，该螯合物中N的杂化方式有__________种。
(4)[2019·全国卷Ⅰ，35(2)]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是____、____。乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是_________________，
其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。
(5)[2023 海南卷，节选]我国科学家发现一种钒配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。
配合物Ⅰ中钒的配位原子有4种，它们是_______。
9、回答下列问题：
(1)CuSO4·5H2O(胆矾)中含有水合铜离子而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)：_________________________________________________。
(2)向硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间结构都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子的原因是______________________________________。
(3)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成红色，该反应在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1∶3的个数比配合，还可以以其他个数比配合，请按要求填空：
①Fe3＋与SCN－反应时，Fe3＋提供________，SCN－提供________，二者通过配位键结合。
②所得Fe3＋与SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比1∶1配合所得离子显红色，含该离子的配合物的化学式是____________。实验操作
实验现象及有关的离子方程式
滴加氨水后，试管中首先出现 ：Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NHeq \\al(＋,4)，氨水过量后沉淀逐渐 ，得到深蓝色的透明溶液：
Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－，滴加极性 的溶剂乙醇，用玻璃棒摩擦试管壁，观察到深蓝色晶体析出：
[Cu(NH3)4]2＋＋SOeq \\al(2－,4)＋H2Oeq \(=====,\s\up7(乙醇))[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
溶液变为 色：Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3
滴加AgNO3溶液后，试管中出现 ：Ag＋＋Cl－===AgCl↓，再滴加氨水后沉淀 ，溶液呈无色：AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
冠醚
冠醚空腔直径/pm
适合的粒子(直径/pm)
15-冠-5
170～220
Na＋(204)
18-冠-6
260～320
K＋(276)、Rb＋(304)
21-冠-7
340～430
Cs＋(334)
【必备知识】
一、配合物
1、相关概念
配位键与配合物：由一个原子单方面提供孤电子对而另一个原子接受孤电子对形成的共价键中配位键。配位键属于σ键。金属离子或原子与某些离子或分子（除水以外）以配位键结合形成的化合物称为配合物（水合金属离子除外）。
2、组成
中心离子或原子：有 ，一般是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等，但也有电中性的原子如B。
配体：配位原子(配体中直接同中心离子或原子配合的原子)有 。配体可以是分子，如CO、NH3、H2O等，也可以是离子，如F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、OH－等。
表示：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NHeq \\al(＋,4)可表示为 ，在NHeq \\al(＋,4)中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。
如何判断物质中有无配位健？中心原子共价键数超过未成对电子数。
5、如何算配位数？配位数≠配位键数目
例1、请在图中用“→”标出Ni2＋与C的配位键，指出配位数。
例2、回答下列问题
（1）（2016 江苏卷）[Zn(CN)4]2-中Zn2+与CN－的C原子形成配位键。不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2-的结构可用示意图表示为____________。
（2）AlCl3在熔融态、气态和非极性溶剂中均以二聚体的形式存在，写出其二聚体的结构示意图 。
（3）[2019·新课标Ⅲ]FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为________，其中Fe的配位数为_____________。
（4）CO为配合物中常见的配体。CO作配体时，提供孤电子对的通常是C原子而不是O原子，其原因是________________________________________________________________________。
（5）配位化学创始人维尔纳发现，取CCl3·6NH3(黄色)、CCl3·5NH3(紫红色)、CCl3·4NH3(绿色)和CCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1 ml，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3 ml、2 ml、1 ml和1 ml。
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
CCl3·6NH3_______________________，CCl3·4NH3(绿色和紫色)________________。
②上述配合物中，中心离子的配位数都是___________。
6、配合物的制备
二、超分子
1、概念：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
2、超分子内分子间的作用力：非共价键，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
3、重要特征及应用：分子识别、自组装等、
【易错辨析】
1、配位键实质上是一种特殊的共价键( )
2、提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子( )
3、有配位键的化合物就是配位化合物( )
4、配位化合物都很稳定( )
5、在配合物[C(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀( )
6、Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的( )
7、中含24 ml共价键（ ）
【跟踪练习】
1、关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列说法正确的是( )
A．配体是Cl－和H2O，配位数是8
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋
C．内界和外界中Cl－的数目比是1∶2
D．在1 ml该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 ml AgCl沉淀
2、(2023年浙江1月选考)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6＋2NH3＝2Al(NH3)Cl3，下列说法不正确的是
A. Al2Cl6的结构式为B. Al2Cl6为非极性分子
C. 该反应中NH3的配位能力大于氯D. Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应
3、下列关于超分子的说法中，不正确的是( )
A．超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体
B．将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子
C．碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成的也是超分子
D．超分子的重要特征是自组装和分子识别
4、冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是( )
A.冠醚可以用来识别碱金属离子 B．二苯并-18-冠-6也能适配Li＋
C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D．一个配离子中配位键的数目为6
5、过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注，因为这方面的研究无论是理论上还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。下列有关该配离子的说法正确的是( )
A．1 ml该配离子中含有π键的个数是6×6.02×1023
B．该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化
C．该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳
D．该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键
6、检验Ni2＋反应的一种生成物为丁二酮肟镍，是一种鲜红色沉淀，其分子结构如图所示。下列说法正确的是( )
A．Ni2＋核外有14种运动状态不同的电子
B．该分子内微粒之间存在的作用力有共价键、配位键、离子键、氢键
C．基态N原子的价电子轨道表示式为
D．H2O中有2个由s轨道与sp3杂化轨道形成的σ键
7、铜是重要过渡元素，能形成多种配合物，如Cu2＋与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成如图所示配离子。下列说法不正确的是( )
A．1 ml 乙二胺分子中含有11NA个σ键
B．乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为 sp3
C．Cu2＋与乙二胺形成的配离子内部含有极性键、非极性键、配位键和离子键
D．乙二胺和三甲胺[分子式为 N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高很多，原因为乙二胺分子间可形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键
8、按要求回答问题
(1)[2021·全国乙卷，35(2)]三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋ 中提供电子对形成配位键的原子是____________________，中心离子的配位数为____________。
(2)[2020·全国卷Ⅲ，35(2)节选]NH3BH3分子中，N—B化学键称为__________键，其电子对由__________提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：3NH3BH3+6H2O=3NH3++9H2，的结构如图所示：
在该反应中，B原子的杂化轨道类型由________________变为_____________________。
(3)[2020·山东，17(3)]含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2＋配合物的结构如图所示，1 ml该配合物中通过螯合作用形成的配位键有________ ml，该螯合物中N的杂化方式有__________种。
(4)[2019·全国卷Ⅰ，35(2)]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是____、____。乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是_________________，
其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。
(5)[2023 海南卷，节选]我国科学家发现一种钒配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。
配合物Ⅰ中钒的配位原子有4种，它们是_______。
9、回答下列问题：
(1)CuSO4·5H2O(胆矾)中含有水合铜离子而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)：_________________________________________________。
(2)向硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间结构都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子的原因是______________________________________。
(3)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成红色，该反应在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1∶3的个数比配合，还可以以其他个数比配合，请按要求填空：
①Fe3＋与SCN－反应时，Fe3＋提供________，SCN－提供________，二者通过配位键结合。
②所得Fe3＋与SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比1∶1配合所得离子显红色，含该离子的配合物的化学式是____________。实验操作
实验现象及有关的离子方程式
滴加氨水后，试管中首先出现 ：Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NHeq \\al(＋,4)，氨水过量后沉淀逐渐 ，得到深蓝色的透明溶液：
Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－，滴加极性 的溶剂乙醇，用玻璃棒摩擦试管壁，观察到深蓝色晶体析出：
[Cu(NH3)4]2＋＋SOeq \\al(2－,4)＋H2Oeq \(=====,\s\up7(乙醇))[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
溶液变为 色：Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3
滴加AgNO3溶液后，试管中出现 ：Ag＋＋Cl－===AgCl↓，再滴加氨水后沉淀 ，溶液呈无色：AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
冠醚
冠醚空腔直径/pm
适合的粒子(直径/pm)
15-冠-5
170～220
Na＋(204)
18-冠-6
260～320
K＋(276)、Rb＋(304)
21-冠-7
340～430
Cs＋(334)
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