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江苏省名校2024年高考化学模拟卷（一）含答案
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这是一份江苏省名校2024年高考化学模拟卷（一）含答案，共10页。试卷主要包含了02×1024，6ml等内容，欢迎下载使用。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Cl 35.5 Cr 52 Fe 56 Cu 64 Ce 140
第Ⅰ卷
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 捕集利用与封存技术成为减排的重要手段。下列关于综合利用与处理方法错误的是
A．碱液吸收法B．环加成制高聚物
C．电化学氧化法D．加氢制碳氢化合物
2．下列有关化学用语的表述正确的是
A．NH4Br的电子式：B．O3分子的球棍模型：
C．NaBH4中H元素的化合价为+1D．CuSO4•5H2O中含离子键、共价键、配位键、氢键
3. 以菱镁矿(主要成分是，含少量)为原料制取高纯氧化镁需要经历酸浸、调pH、过滤、灼烧等操作。下列实验装置和原理能达到实验目的的是
A．用装置甲配制稀B．用装置乙测定溶液的pH
C．用装置丙过滤悬浊液D．用装置丁灼烧固体
4．前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，且位于周期表4个不同的周期。Y的电负性仅次于氟元素，常温下Z单质是气体，基态W原子的外围电子排布为ns2np5。下列有关说法正确的是( )
A. W位于元素周期表中第四周期ⅤA族 B. Z的最高价氧化物的水化物为弱酸
C. X与Y组成的化合物分子间可形成氢键 D. Z和W形成的化合物中W显负价
阅读下列材料，回答5~7题：
ⅤA族氮、磷、砷(As)、锑(Sb)元素及其化合物应用广泛。氨是重要的化工原料，广泛用于生产铵盐、硝酸、纯碱、医药等；肼()的燃烧热为，是常用的火箭燃料。白磷()晶胞如图所示，P元素可形成多种含氧酸，其中次磷酸()为一元弱酸，为三元中强酸。锑是带有银色光泽的灰色金属，铅锑合金一般用作铅蓄电池的负极材料。
5．下列说法正确的是
A．是由极性键形成的非极性分子B．易液化是由于与分子间形成氢键
C．ⅤA族元素单质的晶体类型相同D．白磷晶体中1个分子周围有12个紧邻的分子
6．下列化学反应表示正确的是
A．肼燃烧的热化学方程式：；
B．与水反应：
C．次磷酸与足量NaOH溶液反应：
D．铅蓄电池放电时的负极反应：
7．下列物质的性质与用途具有对应关系的是
A．易分解，可用作氮肥
B．极易溶于水，可用于工业制硝酸
C．具有脱水性，可用于实验室乙醇制取乙烯
D．铅锑合金导热性好，可用作铅蓄电池的电极材料
8．元素及其化合物的转化在工业生产中具有极其重要的用途。下列物质间转化能实现的是
A．工业制取漂白粉：饱和食盐水漂白粉
B．工业制取镁：溶液无水Mg
C．工业制取硫酸：
D．工业制取纯碱：饱和食盐水固体固体
9．化合物Z是制备药物洛索洛芬钠的关键中间体，可由下列反应制得。
下列说法正确的是
A．X分子中含有1个手性碳原子B．Y能发生消去反应
C．Z中的含氧官能团为羰基和醚键D．最多能与反应
10．750℃时，NH3和O2发生以下两个反应：
①4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) △H1
②4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) △H2
下列说法正确的是
A．反应①的平衡常数可表示为K1=
B．反应②的△S＜0
C．反应①中每生成2mlNO，转移电子数约为6.02×1024
D．反应②的△H2=2E(N≡N)+12E(H－O)-12E(N－H)-3E(O=O)
11．室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是（ ）
12．室温下，用溶液吸收废气中的，并获得的过程如图所示。忽略吸收废气所引起的溶液体积变化和的挥发，溶液中含硫物种的浓度。已知：，。下列说法正确的是
A．溶液吸收至的溶液：
B．吸收后的溶液：
C．沉淀后的上层清液：
D．沉淀后的上层清液久置：
13．拥有中国自主知识产权的全球首套煤制乙醇工业化项目投产成功。某煤制乙醇过程表示如下：
过程a包括以下3个主要反应：
I．
Ⅱ．
Ⅲ．
相同时间内，测得乙酸甲酯转化率随温度的变化如图1所示，乙醇和乙酸乙酯的选择性[乙醇选择性]随温度的变化如图2所示。
下列说法不正确的是
A．205℃后反应Ⅲ开始发生反应
B．225～235℃，反应I处于平衡状态
C．温度可影响催化剂的选择性，从而影响目标产物乙醇的选择性
D．205℃时，CH3COOCH3起始物质的量为5ml，转化率为30%，则最终生成乙醇0.6ml
第Ⅱ卷
二、非选择题：共4题，共61分。
14.（15分）从废钼催化剂(主要成分为MO3、MS2，含少量NiS、NiO、Fe2O3等)中回收利用金属的一种工艺流程如图所示。
已知：①“沉钼”前钼元素主要以MO形式存在；
②该条件下Ksp(NiCO3)=1.5×10-7。
（1）“焙烧”生成的气体主要成分为 (填化学式)。
（2）“沉钼”的离子方程式为 。
（3）“酸浸”时，控制硫酸浓度，加料完成后，在一定的温度下发生反应。提高镍元素浸出率的方法还有 。
（4）“除铁”后所得滤液中c(Ni2+)=1.0ml·L-1，“沉镍”后所得滤液中c()=1.0×10-5ml·L-1，则沉镍率= [沉镍率=×100%，计算过程中不考虑溶液体积变化]。
（5）资料显示，硫酸镍结晶水合物的形态与温度有如表关系：
从NiSO4溶液获得稳定的NiSO4•6H2O晶体的操作是： 、洗涤、干燥等。
（6）硫酸镍晶体溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。[Ni(NH3)6]SO4中的阳离子具有正八面体结构，该配离子的结构可表示为 。
15.（15分）一种药物中间体有机物F的合成路线如下：
（1）F分子中碳原子的杂化轨道类型为________。
（2）C→D的反应类型为________。
（3）原料A中混有杂质，则E中会混有与E互为同分异构体的副产物X，X也含有1个含氮五元环。该副产物X的结构简式为________。
（4）A(C17H14O4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构的结构简式：______。
①含有手性碳原子，且能使溴的CCl4溶液褪色。
②酸性条件下水解能生成两种芳香族化合物，其中一种产物分子中不同化学环境的氢原子个数比是1∶2，且能与NaHCO3溶液反应。
（5）已知：格氏试剂（RMgBr，R为烃基）能与水、羟基、羧基、氨基等发生反应。 写出以、CH3MgBr为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干）。______。
16.（15分）硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·ml－1）易溶于水，难溶于乙醇，在中性和碱性环境中稳定，在酸性环境中易分解，在40～50 ℃熔化，48 ℃分解。用两种方法制取Na2S2O3·5H2O并加以应用。
Ⅰ. 制备Na2S2O3·5H2O
方法一：亚硫酸钠法，反应原理： S＋Na2SO3 eq \(=====,\s\up7(△)) Na2S2O3。
实验步骤：称取一定量的Na2SO3固体于烧杯中，溶于煮沸过的蒸馏水。另取过量硫粉，加入少量乙醇充分搅拌均匀后，加到上述溶液中。水浴加热，微沸，反应后趁热过滤。滤液蒸发浓缩、冷却结晶析出Na2S2O3·5H2O晶体。再进行减压过滤、洗涤并低温干燥。
（1） S2O eq \\al(2－,3) 中心硫原子的杂化方式为 。
（2） 向硫粉中加入少量乙醇充分搅拌均匀的目的是 。
方法二：硫化碱法，装置如下图所示。
（3） ① 装置C中，将Na2S和Na2CO3以2∶1的物质的量之比配成溶液再通入SO2，便可制得Na2S2O3和CO2。反应的化学方程式为 。
② 三颈烧瓶中两种固体溶解时，需先将Na2CO3固体溶于水配成溶液，再将Na2S固体溶于Na2CO3溶液中，其目的是 。
③ 实验过程中，C装置中的澄清溶液先变浑浊，后变澄清时生成大量的Na2S2O3一段时间后，再次出现少量浑浊，此时须立刻停止通入SO2。为了保证Na2S2O3·5H2O的产量，实验中通入的SO2不能过量，原因是 。
Ⅱ. Na2S2O3的应用
（4） 某消毒液中含有ClO2和Cl2两种主要成分。请补充完整用Na2S2O3标准溶液测定该消毒液中ClO2含量的实验方案：量取5.00 mL消毒液于锥形瓶中，加蒸馏水稀释到25.00 mL，________________________________________________________________________ ，重复实验2～3次，取实验平均值计算ClO2含量。
已知：① 2ClO2＋2KI===2KClO2＋I2；
② KClO2＋4KI＋2H2SO4===KCl＋2K2SO4＋2I2＋2H2O，该反应在pH＝3时进行；
③ 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。
（须使用的试剂： 0.100 0 ml·L－1 Na2S2O3标准溶液、淀粉溶液、KI溶液、稀硫酸）
（5） 设计以下实验测定粗产品中Na2S2O3·5H2O的含量：
步骤1：准确称取8.000 0 g样品溶于水，加入5 mL甲醛，配成100 mL溶液。
步骤2：准确称取0.294 0 g K2Cr2O7固体于碘量瓶中，加入20 mL蒸馏水溶解，再加入10 mL 2 ml·L－1 H2SO4和20 mL 10%KI溶液使铬元素完全转化为Cr3＋，加水稀释至100 mL。
步骤3：向碘量瓶中加入1 mL 1%淀粉，用待测Na2S2O3溶液滴定碘量瓶中溶液至滴定终点，消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。（已知：I2＋2S2O eq \\al(2－,3) ===2I－＋S4O eq \\al(2－,6) ）
试计算Na2S2O3·5H2O的纯度。（写出计算过程）
17.（16分）乙苯被吸附在催化剂表面发生脱氢可生成苯乙烯、苯甲醛等，生成苯乙烯的相关反应如下。
反应1：C6H5CH2CH3(g)=C6H5CH=CH2(g)+H2(g) △H1=117.6kJ•ml-1
反应2：CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H2=41.2kJ•ml-1
反应3：2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) △H3=-483.6kJ•ml-1
（1）反应4：C6H5CH2CH3(g)+O2(g)=C6H5CH=CH2(g)+H2O(g) △H4= kJ•ml-1。
（2）较低温度下，向乙苯脱氢的反应体系中加入少量O2，乙苯平衡转化率较高而苯乙烯的选择性较低，其原因可能是 。
（3）向乙苯脱氢反应体系中加入CO2，乙苯转化率与体系中CO2分压强的关系如图1所示。随CO2的增加，乙苯转化率先增大后减小的可能原因为 。
（4）研究发现在V2O5/MgO催化剂表面进行CO2的乙苯脱氢反应中，V(+5价)是反应的活性中心，转化过程如图2所示。
①转化Ⅰ发生反应的化学方程式为 。反应一段时间后，催化剂活性有所下降，原因可能有反应过程产生的积碳覆盖在活性中心表面和 。
②简述转化Ⅱ的作用 。
③CO2参与的乙苯脱氢机理如图3所示(α、β表示乙苯分子中C或H原子的位置；A、B为催化剂的活性位点，其中A位点带部分正电荷，B1、B2位点带部分负电荷)。
图中所示反应机理中步骤Ⅰ和步骤Ⅱ可描述为 。
·参考答案
（考试时间：75分钟 试卷满分：100分）
第I卷（选择题）
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。
第Ⅱ卷（非选择题）
二、非选择题：共4题，共61分。
14.（15分）（1）CO2、SO2（2分）
（2）2NH+4MO+6H+= ( NH4)2M4O13· 2H2O↓+H2O（3分）
（3）充分搅拌 、延长浸出时间（2分）
（4）98.5%（3分）
（5）稍低于53.8℃蒸发浓缩，降温至稍高于30.8℃，趁热过滤（2分）
（6）（3分）
15．（15分）（1）sp2杂化、sp3杂化（3分）
（2）还原反应（2分）
（3）（3分）
（4）（3分）
（5）（4分）
16．（15分）（1）sp3（2分）
（2）硫粉微溶于乙醇，在乙醇中有一定的溶解度，从而增大反应物的接触面积，加快反应速率（2分）
（3）①4SO2＋2Na2S＋Na2CO3===3Na2S2O3＋CO2（3分）
②Na2CO3溶液呈碱性，可以抑制Na2S水解，防止产生H2S气体（2分）
③若SO2过量，溶液显酸性，产物分解（2分）
（4）向其中加入过量KI溶液，充分振荡，以淀粉溶液为指示剂，用0.10 ml·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，加入稀硫酸调节溶液pH＝3，再以淀粉溶液为指示剂，用0.10 ml·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，记录第二次滴定消耗Na2S2O3溶液的体积（3分）
（5）根据反应方程式：Cr2O eq \\al(2－,7) ＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O 、I2＋2S2O eq \\al(2－,3) ===2I－＋S4O eq \\al(2－,6) 中物质反应转化关系可知n(K2Cr2O7)＝3n(I2)＝6n(Na2S2O3·5H2O)，n(K2Cr2O7)＝ eq \f(0.294 g,294 g·ml－1) ＝0.001 ml，Na2S2O3·5H2O的质量为m(Na2S2O3·5H2O)＝6×0.001 ml×248 g·ml－1×5＝7.44 g， eq \f(7.44 g,8.00 g) ×100% ＝93.00%。（3分）
17．（16分）（1）-124.2（2分）
（2）加入少量O2，H2与O2反应放热，氢气浓度减小和体系温度升高都使反应1平衡右移使乙苯转化率升高，但温度升高，苯乙烯(或乙苯)被进一步氧化成苯乙醛等副产物（2分）
（3）前一阶段，随着CO2分压强增大，反应2的平衡正向移动，降低了c(H2)，促进反应1正向进行，使乙苯转化率增大。当CO2分压强过大多时，CO2占据了催化剂表面，使催化剂表面吸附的乙苯减少，乙苯转化率下降（3分）
（4）①2+V2O5/MgO→2+V2O3/MgO+2H2O（2分） 催化剂中V(+5价)的含量减少（2分）
②将V2O3转化为V2O5，使催化剂获得再生，同时可以消除积碳（2分）
③乙苯α－H带部分正电荷，被带部分负电荷的B1位点吸引，随后解离出H+并吸附在B1位点上；B1位点上的H+与B2位点上CO2中带部分负电荷的O作用生成生成，带部分正电荷的C吸附在带部分负电荷的B2位点上（3分）选项
探究方案
探究目的
A
用pH计测量浓度均为0.1 ml·L－1的NaCN溶液和CH3COONa溶液的pH，比较溶液pH大小
酸性：CH3COOH>HCN
B
向CO还原Fe2O3所得到的产物中加入稀盐酸，滴加KSCN溶液，观察颜色变化
Fe2O3全部被还原
C
将SO2通入滴有酚酞的NaOH溶液，观察溶液颜色变化
SO2具有漂白性
D
向KCl和KI的混合溶液中滴加AgNO3溶液，观察沉淀颜色
溶解度：AgI温度
低于30.8℃
30.8~53.8℃
53.8~280℃
高于280℃
晶体形态
NiSO4•7H2O
NiSO4•6H2O
多种结晶水合物
NiSO4
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
A
D
C
C
D
B
C
D
A
C
A
A
B
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Cl 35.5 Cr 52 Fe 56 Cu 64 Ce 140
第Ⅰ卷
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 捕集利用与封存技术成为减排的重要手段。下列关于综合利用与处理方法错误的是
A．碱液吸收法B．环加成制高聚物
C．电化学氧化法D．加氢制碳氢化合物
2．下列有关化学用语的表述正确的是
A．NH4Br的电子式：B．O3分子的球棍模型：
C．NaBH4中H元素的化合价为+1D．CuSO4•5H2O中含离子键、共价键、配位键、氢键
3. 以菱镁矿(主要成分是，含少量)为原料制取高纯氧化镁需要经历酸浸、调pH、过滤、灼烧等操作。下列实验装置和原理能达到实验目的的是
A．用装置甲配制稀B．用装置乙测定溶液的pH
C．用装置丙过滤悬浊液D．用装置丁灼烧固体
4．前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，且位于周期表4个不同的周期。Y的电负性仅次于氟元素，常温下Z单质是气体，基态W原子的外围电子排布为ns2np5。下列有关说法正确的是( )
A. W位于元素周期表中第四周期ⅤA族 B. Z的最高价氧化物的水化物为弱酸
C. X与Y组成的化合物分子间可形成氢键 D. Z和W形成的化合物中W显负价
阅读下列材料，回答5~7题：
ⅤA族氮、磷、砷(As)、锑(Sb)元素及其化合物应用广泛。氨是重要的化工原料，广泛用于生产铵盐、硝酸、纯碱、医药等；肼()的燃烧热为，是常用的火箭燃料。白磷()晶胞如图所示，P元素可形成多种含氧酸，其中次磷酸()为一元弱酸，为三元中强酸。锑是带有银色光泽的灰色金属，铅锑合金一般用作铅蓄电池的负极材料。
5．下列说法正确的是
A．是由极性键形成的非极性分子B．易液化是由于与分子间形成氢键
C．ⅤA族元素单质的晶体类型相同D．白磷晶体中1个分子周围有12个紧邻的分子
6．下列化学反应表示正确的是
A．肼燃烧的热化学方程式：；
B．与水反应：
C．次磷酸与足量NaOH溶液反应：
D．铅蓄电池放电时的负极反应：
7．下列物质的性质与用途具有对应关系的是
A．易分解，可用作氮肥
B．极易溶于水，可用于工业制硝酸
C．具有脱水性，可用于实验室乙醇制取乙烯
D．铅锑合金导热性好，可用作铅蓄电池的电极材料
8．元素及其化合物的转化在工业生产中具有极其重要的用途。下列物质间转化能实现的是
A．工业制取漂白粉：饱和食盐水漂白粉
B．工业制取镁：溶液无水Mg
C．工业制取硫酸：
D．工业制取纯碱：饱和食盐水固体固体
9．化合物Z是制备药物洛索洛芬钠的关键中间体，可由下列反应制得。
下列说法正确的是
A．X分子中含有1个手性碳原子B．Y能发生消去反应
C．Z中的含氧官能团为羰基和醚键D．最多能与反应
10．750℃时，NH3和O2发生以下两个反应：
①4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) △H1
②4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) △H2
下列说法正确的是
A．反应①的平衡常数可表示为K1=
B．反应②的△S＜0
C．反应①中每生成2mlNO，转移电子数约为6.02×1024
D．反应②的△H2=2E(N≡N)+12E(H－O)-12E(N－H)-3E(O=O)
11．室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是（ ）
12．室温下，用溶液吸收废气中的，并获得的过程如图所示。忽略吸收废气所引起的溶液体积变化和的挥发，溶液中含硫物种的浓度。已知：，。下列说法正确的是
A．溶液吸收至的溶液：
B．吸收后的溶液：
C．沉淀后的上层清液：
D．沉淀后的上层清液久置：
13．拥有中国自主知识产权的全球首套煤制乙醇工业化项目投产成功。某煤制乙醇过程表示如下：
过程a包括以下3个主要反应：
I．
Ⅱ．
Ⅲ．
相同时间内，测得乙酸甲酯转化率随温度的变化如图1所示，乙醇和乙酸乙酯的选择性[乙醇选择性]随温度的变化如图2所示。
下列说法不正确的是
A．205℃后反应Ⅲ开始发生反应
B．225～235℃，反应I处于平衡状态
C．温度可影响催化剂的选择性，从而影响目标产物乙醇的选择性
D．205℃时，CH3COOCH3起始物质的量为5ml，转化率为30%，则最终生成乙醇0.6ml
第Ⅱ卷
二、非选择题：共4题，共61分。
14.（15分）从废钼催化剂(主要成分为MO3、MS2，含少量NiS、NiO、Fe2O3等)中回收利用金属的一种工艺流程如图所示。
已知：①“沉钼”前钼元素主要以MO形式存在；
②该条件下Ksp(NiCO3)=1.5×10-7。
（1）“焙烧”生成的气体主要成分为 (填化学式)。
（2）“沉钼”的离子方程式为 。
（3）“酸浸”时，控制硫酸浓度，加料完成后，在一定的温度下发生反应。提高镍元素浸出率的方法还有 。
（4）“除铁”后所得滤液中c(Ni2+)=1.0ml·L-1，“沉镍”后所得滤液中c()=1.0×10-5ml·L-1，则沉镍率= [沉镍率=×100%，计算过程中不考虑溶液体积变化]。
（5）资料显示，硫酸镍结晶水合物的形态与温度有如表关系：
从NiSO4溶液获得稳定的NiSO4•6H2O晶体的操作是： 、洗涤、干燥等。
（6）硫酸镍晶体溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。[Ni(NH3)6]SO4中的阳离子具有正八面体结构，该配离子的结构可表示为 。
15.（15分）一种药物中间体有机物F的合成路线如下：
（1）F分子中碳原子的杂化轨道类型为________。
（2）C→D的反应类型为________。
（3）原料A中混有杂质，则E中会混有与E互为同分异构体的副产物X，X也含有1个含氮五元环。该副产物X的结构简式为________。
（4）A(C17H14O4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构的结构简式：______。
①含有手性碳原子，且能使溴的CCl4溶液褪色。
②酸性条件下水解能生成两种芳香族化合物，其中一种产物分子中不同化学环境的氢原子个数比是1∶2，且能与NaHCO3溶液反应。
（5）已知：格氏试剂（RMgBr，R为烃基）能与水、羟基、羧基、氨基等发生反应。 写出以、CH3MgBr为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干）。______。
16.（15分）硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·ml－1）易溶于水，难溶于乙醇，在中性和碱性环境中稳定，在酸性环境中易分解，在40～50 ℃熔化，48 ℃分解。用两种方法制取Na2S2O3·5H2O并加以应用。
Ⅰ. 制备Na2S2O3·5H2O
方法一：亚硫酸钠法，反应原理： S＋Na2SO3 eq \(=====,\s\up7(△)) Na2S2O3。
实验步骤：称取一定量的Na2SO3固体于烧杯中，溶于煮沸过的蒸馏水。另取过量硫粉，加入少量乙醇充分搅拌均匀后，加到上述溶液中。水浴加热，微沸，反应后趁热过滤。滤液蒸发浓缩、冷却结晶析出Na2S2O3·5H2O晶体。再进行减压过滤、洗涤并低温干燥。
（1） S2O eq \\al(2－,3) 中心硫原子的杂化方式为 。
（2） 向硫粉中加入少量乙醇充分搅拌均匀的目的是 。
方法二：硫化碱法，装置如下图所示。
（3） ① 装置C中，将Na2S和Na2CO3以2∶1的物质的量之比配成溶液再通入SO2，便可制得Na2S2O3和CO2。反应的化学方程式为 。
② 三颈烧瓶中两种固体溶解时，需先将Na2CO3固体溶于水配成溶液，再将Na2S固体溶于Na2CO3溶液中，其目的是 。
③ 实验过程中，C装置中的澄清溶液先变浑浊，后变澄清时生成大量的Na2S2O3一段时间后，再次出现少量浑浊，此时须立刻停止通入SO2。为了保证Na2S2O3·5H2O的产量，实验中通入的SO2不能过量，原因是 。
Ⅱ. Na2S2O3的应用
（4） 某消毒液中含有ClO2和Cl2两种主要成分。请补充完整用Na2S2O3标准溶液测定该消毒液中ClO2含量的实验方案：量取5.00 mL消毒液于锥形瓶中，加蒸馏水稀释到25.00 mL，________________________________________________________________________ ，重复实验2～3次，取实验平均值计算ClO2含量。
已知：① 2ClO2＋2KI===2KClO2＋I2；
② KClO2＋4KI＋2H2SO4===KCl＋2K2SO4＋2I2＋2H2O，该反应在pH＝3时进行；
③ 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。
（须使用的试剂： 0.100 0 ml·L－1 Na2S2O3标准溶液、淀粉溶液、KI溶液、稀硫酸）
（5） 设计以下实验测定粗产品中Na2S2O3·5H2O的含量：
步骤1：准确称取8.000 0 g样品溶于水，加入5 mL甲醛，配成100 mL溶液。
步骤2：准确称取0.294 0 g K2Cr2O7固体于碘量瓶中，加入20 mL蒸馏水溶解，再加入10 mL 2 ml·L－1 H2SO4和20 mL 10%KI溶液使铬元素完全转化为Cr3＋，加水稀释至100 mL。
步骤3：向碘量瓶中加入1 mL 1%淀粉，用待测Na2S2O3溶液滴定碘量瓶中溶液至滴定终点，消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。（已知：I2＋2S2O eq \\al(2－,3) ===2I－＋S4O eq \\al(2－,6) ）
试计算Na2S2O3·5H2O的纯度。（写出计算过程）
17.（16分）乙苯被吸附在催化剂表面发生脱氢可生成苯乙烯、苯甲醛等，生成苯乙烯的相关反应如下。
反应1：C6H5CH2CH3(g)=C6H5CH=CH2(g)+H2(g) △H1=117.6kJ•ml-1
反应2：CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) △H2=41.2kJ•ml-1
反应3：2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) △H3=-483.6kJ•ml-1
（1）反应4：C6H5CH2CH3(g)+O2(g)=C6H5CH=CH2(g)+H2O(g) △H4= kJ•ml-1。
（2）较低温度下，向乙苯脱氢的反应体系中加入少量O2，乙苯平衡转化率较高而苯乙烯的选择性较低，其原因可能是 。
（3）向乙苯脱氢反应体系中加入CO2，乙苯转化率与体系中CO2分压强的关系如图1所示。随CO2的增加，乙苯转化率先增大后减小的可能原因为 。
（4）研究发现在V2O5/MgO催化剂表面进行CO2的乙苯脱氢反应中，V(+5价)是反应的活性中心，转化过程如图2所示。
①转化Ⅰ发生反应的化学方程式为 。反应一段时间后，催化剂活性有所下降，原因可能有反应过程产生的积碳覆盖在活性中心表面和 。
②简述转化Ⅱ的作用 。
③CO2参与的乙苯脱氢机理如图3所示(α、β表示乙苯分子中C或H原子的位置；A、B为催化剂的活性位点，其中A位点带部分正电荷，B1、B2位点带部分负电荷)。
图中所示反应机理中步骤Ⅰ和步骤Ⅱ可描述为 。
·参考答案
（考试时间：75分钟 试卷满分：100分）
第I卷（选择题）
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。
第Ⅱ卷（非选择题）
二、非选择题：共4题，共61分。
14.（15分）（1）CO2、SO2（2分）
（2）2NH+4MO+6H+= ( NH4)2M4O13· 2H2O↓+H2O（3分）
（3）充分搅拌 、延长浸出时间（2分）
（4）98.5%（3分）
（5）稍低于53.8℃蒸发浓缩，降温至稍高于30.8℃，趁热过滤（2分）
（6）（3分）
15．（15分）（1）sp2杂化、sp3杂化（3分）
（2）还原反应（2分）
（3）（3分）
（4）（3分）
（5）（4分）
16．（15分）（1）sp3（2分）
（2）硫粉微溶于乙醇，在乙醇中有一定的溶解度，从而增大反应物的接触面积，加快反应速率（2分）
（3）①4SO2＋2Na2S＋Na2CO3===3Na2S2O3＋CO2（3分）
②Na2CO3溶液呈碱性，可以抑制Na2S水解，防止产生H2S气体（2分）
③若SO2过量，溶液显酸性，产物分解（2分）
（4）向其中加入过量KI溶液，充分振荡，以淀粉溶液为指示剂，用0.10 ml·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，加入稀硫酸调节溶液pH＝3，再以淀粉溶液为指示剂，用0.10 ml·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，记录第二次滴定消耗Na2S2O3溶液的体积（3分）
（5）根据反应方程式：Cr2O eq \\al(2－,7) ＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O 、I2＋2S2O eq \\al(2－,3) ===2I－＋S4O eq \\al(2－,6) 中物质反应转化关系可知n(K2Cr2O7)＝3n(I2)＝6n(Na2S2O3·5H2O)，n(K2Cr2O7)＝ eq \f(0.294 g,294 g·ml－1) ＝0.001 ml，Na2S2O3·5H2O的质量为m(Na2S2O3·5H2O)＝6×0.001 ml×248 g·ml－1×5＝7.44 g， eq \f(7.44 g,8.00 g) ×100% ＝93.00%。（3分）
17．（16分）（1）-124.2（2分）
（2）加入少量O2，H2与O2反应放热，氢气浓度减小和体系温度升高都使反应1平衡右移使乙苯转化率升高，但温度升高，苯乙烯(或乙苯)被进一步氧化成苯乙醛等副产物（2分）
（3）前一阶段，随着CO2分压强增大，反应2的平衡正向移动，降低了c(H2)，促进反应1正向进行，使乙苯转化率增大。当CO2分压强过大多时，CO2占据了催化剂表面，使催化剂表面吸附的乙苯减少，乙苯转化率下降（3分）
（4）①2+V2O5/MgO→2+V2O3/MgO+2H2O（2分） 催化剂中V(+5价)的含量减少（2分）
②将V2O3转化为V2O5，使催化剂获得再生，同时可以消除积碳（2分）
③乙苯α－H带部分正电荷，被带部分负电荷的B1位点吸引，随后解离出H+并吸附在B1位点上；B1位点上的H+与B2位点上CO2中带部分负电荷的O作用生成生成，带部分正电荷的C吸附在带部分负电荷的B2位点上（3分）选项
探究方案
探究目的
A
用pH计测量浓度均为0.1 ml·L－1的NaCN溶液和CH3COONa溶液的pH，比较溶液pH大小
酸性：CH3COOH>HCN
B
向CO还原Fe2O3所得到的产物中加入稀盐酸，滴加KSCN溶液，观察颜色变化
Fe2O3全部被还原
C
将SO2通入滴有酚酞的NaOH溶液，观察溶液颜色变化
SO2具有漂白性
D
向KCl和KI的混合溶液中滴加AgNO3溶液，观察沉淀颜色
溶解度：AgI
低于30.8℃
30.8~53.8℃
53.8~280℃
高于280℃
晶体形态
NiSO4•7H2O
NiSO4•6H2O
多种结晶水合物
NiSO4
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
A
D
C
C
D
B
C
D
A
C
A
A
B
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