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新教材2024高考化学二轮专题复习专题13化学反应原理综合考查模考精练
展开(1)已知下列反应的热化学方程式:
①3O2(g)===2O3(g) K1 ΔH1=285kJ·ml-1
②2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(l) K2 ΔH2=-329kJ·ml-1
反应③CH4(g)+O3(g)===CH3OH(l)+O2(g)的ΔH3=________kJ·ml-1,平衡常数K3=________(用K1、K2表示)。
(2)电喷雾电离等方法得到的M+(Fe+、C+、Ni+等)与O3反应可得MO+。MO+与CH4反应能高选择性地生成甲醇。分别在300K和310K下(其他反应条件相同)进行反应MO++CH4===M++CH3OH,结果如下图所示。图中300K的曲线是________(填“a”或“b”)。300K、60s时MO+的转化率为________(列出算式)。
(3)MO+分别与CH4、CD4反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似,图中以CH4示例)。
(ⅰ)步骤Ⅰ和Ⅱ中涉及氢原子成键变化的是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则MO+与CD4反应的能量变化应为图中曲线________(填“c”或“d”)。
(ⅲ)MO+与CH2D2反应,氘代甲醇的产量CH2DOD________CHD2OH(填“>”“<”或“=”)。若MO+与CHD3反应,生成的氘代甲醇有________种。
2.我国研发了一种新型催化剂,可以通过反应2NO(g)+2H2(g)⇌N2(g)+2H2O(g) ΔH达到消除NO污染的效果。
已知:Ⅰ.4NH3(g)+6NO(g)⇌5N2(g)+6H2O(g)
ΔH1=-1808kJ·ml-1;
Ⅱ.N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH2=-92.4kJ·ml-1。
回答下列问题:
(1)若在密闭容器中同时发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,反应Ⅱ对反应Ⅰ中NO的平衡转化率的影响为________(填“增大”“减小”或“无影响”)。
(2)2NO(g)+2H2(g)⇌N2(g)+2H2O(g)的ΔH=________(保留四位有效数字)。
(3)T1℃时,向填充催化剂的10L恒容密闭容器甲中充入2mlNO和2mlH2,发生反应2NO(g)+2H2(g)⇌N2(g)+2H2O(g)。10min末反应达到平衡时测得N2的物质的量为0.8ml。
①0~10min内,用NO的浓度变化表示的平均反应速率v(NO)=________________。
②反应的平衡常数Kc=________L·ml-1。
③若起始向填充催化剂的10L恒容密闭容器乙中充入1mlNO(g)、1mlH2(g)、2mlN2(g)、2mlH2O(g)。甲、乙容器中平衡时气体压强之比________(填“>”“<”或“=”),理由为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)有学者对比了新型催化剂与传统催化剂的催化效果。当固定比例的NO(g)和H2(g)的混合气体,以相同流速分别通过填充有两种催化剂的反应器,测得NO的转化率与温度的关系如图所示。
①新型催化剂优于传统催化剂的理由为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②M、N、P、Q四点中一定未达到平衡状态的是________(填字母)。
3.碘及其化合物有着多方面的用途,用化学反应原理研究碘及其化合物有重要意义。回答下列问题:
(1)一碘甲烷(CH3I)热裂解可制取乙烯等低碳烯烃化工原料。一碘甲烷(CH3I)热裂解时主要反应有:
反应Ⅰ 2CH3I(g)⇌C2H4(g)+2HI(g) ΔH1
反应Ⅱ 3C2H4(g)⇌2C3H6(g) ΔH2
反应Ⅲ 2C2H4(g)⇌C4H8(g) ΔH3=(298K)
实验测得,反应Ⅰ、Ⅱ的ΔH随温度的变化如图1所示,在体积为1L的密闭容器中,起始投料1mlCH3I(g),反应温度对平衡体系中乙烯、丙烯和丁烯物质的量分数的影响如图2所示。
①298K时,反应3CH3I(g)⇌C3H6(g)+3HI(g) ΔH4;ΔH4=________kJ·ml-1。
②当体系温度高于600K时,乙烯的物质的量分数随温度升高而显著增加的可能原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③若维持体系温度为715K,CH3I(g)的平衡转化率为________,反应Ⅰ以物质的量分数表示的平衡常数Kx=________。
(2)研究HI的分解与合成对提高反应Ⅰ中CH3I(g)的平衡转化率有重要意义。T℃,将amlI2(g)和amlH2(g)置于已抽成真空的特制1L密闭容器中,40min时体系达到平衡,体系中存在如下反应关系:
Ⅰ.I2(g)⇌2I(g) Kp1=2.304
Ⅱ.H2(g)+I2(g)⇌2HI(g) Kp2
Ⅲ.HI(g)⇌H(g)+I(g) Kp3=8.0×10-6
Ⅳ.H2(g)⇌2H(g) Kp4=1.0×10-9
①则Kp2=________。
②实验测得平衡体系总压强为5.0×107Pa,HI的分压为3.6×107Pa,H2的分压为7.2×106Pa,已知该反应的正反应速率为v正=k正·x(H2)·x(I2),逆反应速率为v逆=k逆·x2(HI),其中k正、k逆为速率常数,x为物质的量分数,若k正=bmin-1,在t=40min时,v正=________min-1(用含b的代数式表示)。
4.FeC合金薄带在ArH2OH2气氛中进行脱碳处理是生铁炼钢的新路径,可能涉及的反应如下:
①C+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)ΔH1=akJ·ml-1
②Fe(s)+H2O(g)⇌H2(g)+FeO(s)ΔH2=bkJ·ml-1
③3Fe(s)+4H2O(g)⇌4H2(g)+Fe3O4(s)ΔH3=ckJ·ml-1
④3FeO(s)+H2O(g)⇌H2(g)+Fe3O4(s) ΔH4
(1)ΔH4=________kJ·ml-1(用含字母的代数式表示);
(2)1103K时,在刚性容器中加入足量Fe和一定量H2O发生反应③,反应前气体总压为p,tmin后达到平衡,此时H2的物质的量分数为0.492。
①该反应的Kp=________(写出数学计算式)。
②0~tmin,用单位时间内分压变化表示的反应速率vH2O=________。
(3)为了防止脱碳过程中Fe被H2O氧化,需要通入一定比例H2。
①通入H2能抑制铁被氧化,原因是____________________________________________。
②下图1表示铁元素存在形态与反应温度、水蒸气含量的关系。当pH2O/p(H2+H2O)=0.5,反应温度从845K升到1073K,含铁物质发生反应的化学方程式____________________。
(4)对碳的质量分数为4.2%某FeC合金进行脱碳处理,保持其他条件相同,脱碳时间、脱碳后碳的质量分数、脱碳温度的关系如图2所示。
①a点脱碳效率________(填“大于”“小于”或“等于”)b点。
②c点v正________v逆(填“>”“<”或“=”),理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
模考精练·抓落实
1.解析:(1)根据盖斯定律可知,反应③=×(②-①),所以对应ΔH3=(ΔH2-ΔH1)=(-329kJ·ml-1-285kJ·ml-1)=-307kJ·ml-1;根据平衡常数表达式与热化学方程式之间的关系可知,对应化学平衡常数K3=或;
(2)根据图示信息可知,纵坐标表示-lg[],即与MO+的微粒分布系数成反比,与M+的微粒分布系数成正比。则同一时间段内,b曲线生成M+的物质的量浓度比a曲线的小,证明化学反应速率慢,又因同一条件下降低温度化学反应速率减慢,所以曲线b表示的是300K条件下的反应;
根据上述分析结合图像可知,300K、60s时-lg[]=0.1,
则=10-0.1,利用数学关系式可求出c(M+)=(100.1-1)c(MO+),根据反应MO++CH4===M++CH3OH可知,生成的M+即为转化的MO+,则MO+的转化率为×100%;
(3)(ⅰ)步骤Ⅰ涉及的是碳氢键的断裂和氢氧键的形成,步骤Ⅱ中涉及碳氧键形成,所以符合题意的是步骤Ⅰ;
(ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则此时正反应活化能会增大,根据图示可知,MO+与CD4反应的能量变化应为图中曲线c;
(ⅲ)MO+与CH2D2反应时,因直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则单位时间内产量会下降,则氘代甲醇的产量CH2DOD<CHD2OH;根据反应机理可知,若MO+与CHD3反应,生成的氘代甲醇可能为CHD2OD和CD3OH,共2种。
答案:(1)-307 或
(2) b ×100%
(3) Ⅰ c < 2
2.解析:(1)反应Ⅱ可以减小N2(g)浓度,同时增大NH3(g)浓度,使反应Ⅰ平衡正向移动,增大NO的平衡转化率。
(2)根据盖斯定律,(Ⅰ+Ⅱ×2)÷3得,2NO(g)+2H2(g)⇌N2(g)+2H2O(g)的ΔH≈-664.3kJ·ml-1。
(3)由题意可得三段式:
①0~10min内,用NO的浓度变化表示的平均反应速率v(NO)==0.016ml·L-1·min-1。
②反应的平衡常数Kc==。
③甲中平衡时气体总物质的量为3.2ml,乙中起始气体总物质的量为6ml,物质的量之比等于压强之比,则甲中平衡时气体压强与乙中起始气体压强之比为。乙中浓度商Qc==80L·ml-1
②该反应为放热反应,温度升高反应逆向进行,且催化剂不影响平衡,M点为反应正向进行的状态,N、Q点状态可能是达到平衡后,升高温度平衡逆向移动的状态,P点反应达到平衡状态。
答案:(1)增大 (2)-664.3kJ·ml-1
(3)①0.016ml·L-1·min-1 ②800 ③> 甲中平衡气体压强与乙中起始气体压强之比为,乙中浓度商Qc
3.解析:(1)①反应Ⅰ为分解反应,反应Ⅱ为化合反应,大多数分解反应为吸热反应,大多数化合反应为放热反应,故298K下,ΔH1=+80.2kJ·ml-1;ΔH2=-108kJ·ml-1;根据盖斯定律,反应(Ⅰ×3+Ⅱ)可得反应3CH3I(g)⇌C3H6(g)+3HI(g),故ΔH4=66.3kJ·ml-1。②反应Ⅰ吸热,反应Ⅱ、Ⅲ放热,升高温度,反应Ⅰ平衡正向移动,反应Ⅱ、Ⅲ平衡逆向移动,三者均使C2H4的平衡物质的量分数增加。③由图可知,715K,平衡时n(C3H6)=n(C4H8)=2n(C2H4),设平衡时n(C2H4)=x,则n(C3H6)=n(C4H8)=2x,n(CH3I)=y,则由反应Ⅰ守恒可知n(HI)=1-y,由碳元素守恒得1=y+2x+6x+8x①,C2H4的物质的量分数为4%,即4%=②,由①②得x=,y=,故CH3I的转化率为×100%=80%;平衡时n(总)=1+5x=,CH3I的物质的量分数为=,HI的物质的量分数为=,则Kx==0.64。
(2)①由盖斯定律可知,Ⅱ=Ⅰ+Ⅳ-2Ⅲ,故Kp2===36。
②因为压强之比等于物质的量之比,40min达到平衡时,Kp=,即36=,故p(I2)=5×106Pa,故v正=k正·x(H2)·x(I2)=b×min-1=1.44×10-2bmin-1。
答案:(1)①+66.3 ②反应Ⅰ吸热,反应Ⅱ、Ⅲ放热,升高温度,反应Ⅰ平衡正向移动,反应Ⅱ、Ⅲ平衡逆向移动,三者均使C2H4的平衡物质的量分数增加 ③80% ④0.64 (2)①36 ②1.44×10-2b
4.解析:(1)依据盖斯定律有④=③-3×②,则ΔH4=ΔH3-3×ΔH2=(c-3b) kJ·ml-1。
(2)3Fe(s)+4H2O(g)⇌4H2(g)+Fe3O4(s),反应前后气体分子数不变,压强不变,反应达平衡时总压仍为p,此时氢气的物质的量分数为0.492,则水蒸气的物质的量分数为0.508,氢气分压为0.492p、水蒸气分压为0.508p。
①该反应的Kp==。②0~tmin,用单位时间内分压变化表示的反应速率vH2O==。
(3)①通入H2能抑制铁被氧化,是因为通入氢气能使反应②和③的平衡逆向移动,从而防止铁被氧化。②当=0.5,反应温度从845K升到1073K,从图示可看出为四氧化三铁转化为氧化亚铁的过程,含铁物质发生反应的化学方程式为:Fe3O4+H23FeO+H2O。
(4)①由图示可看出,a点碳的质量分数虽然大于b点,为=1.52倍,但a点所用时间是b点的,脱碳效率a点大于b点;②相同温度下,反应从30min到50min,碳的质量分数继续下降,说明反应向正方向进行,故c点v正>v逆。
答案:(1)(c-3b)
(2) ① ②
(3)①通入氢气能使反应②和③的平衡逆向移动
②Fe3O4+H23FeO+H2O
(4)①大于 ②> 相同温度下,反应从30min到50min,碳的质量分数继续下降,说明反应正向进行,故c点v正>v逆。
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