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    高中化学人教版 (2019)选择性必修3第三节 醛酮同步达标检测题

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    这是一份高中化学人教版 (2019)选择性必修3第三节 醛酮同步达标检测题,共14页。试卷主要包含了单选题,多选题,实验题,原理综合题等内容,欢迎下载使用。

    学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
    一、单选题
    1.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香,其结构简式如下图所示:
    关于茉莉醛的下列叙述错误的是
    A.能被KMnO4酸性溶液氧化
    B.在一定条件下能与溴发生取代、加成和氧化反应
    C.被催化加氢的最后产物的分子式是C14H26O
    D.能与溴化氢发生加成反应
    2.下列化学方程式书写不正确的是
    A.乙醛与碱性氢氧化铜悬浊液混合后加热至沸腾:
    B.溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热:
    C.向苯酚钠溶液中通入:+CO2+H2O+NaHCO3
    D.甲醛溶液中加入足量的银氨溶液并加热:
    3.探究甲醛(沸点:℃)与新制的的反应:
    i.向溶液中滴加8滴2%,溶液,振荡,加入 15%甲醛溶液,混合均匀,水浴加热,迅速产生红色沉淀,其周围剧烈产生无色气体。
    ii.反应停止后分离出沉淀,将所得沉淀洗净后加入浓盐酸,不溶解。
    iii.相同条件下,甲酸钠溶液与新制的反应,未观察到明显现象。
    已知:,甲醛具有强还原性。下列说法正确的是。
    A.含有-CHO的有机物都可以被新制氧化
    B.红色沉淀的主要成分不是,可能是Cu
    C.实验中得到的无色气体一定含有
    D.将产生的无色气体通过灼热的CuO后得到红色固体,气体中一定含有CO
    4.一首脍炙人口的民歌《茉莉花》唱得沁人心脾。茉莉醛具有浓郁的茉莉花香,其结构简式如图所示。下列关于茉莉醛的叙述中,正确的是
    A.茉莉醛与苯甲醛互为同系物
    B.在加热和催化剂作用下加氢,每摩尔茉莉醛最多能消耗
    C.一定条件下,茉莉醛能发生氧化、还原、酯化等反应
    D.从理论上说,202g茉莉醛能从足量银氨溶液中还原出216g银
    5.下列有关醛的判断正确的是
    A.对甲基苯甲醛()能使酸性高锰酸钾溶液褪色,说明它含醛基
    B.已知甲醛是平面形分子,则苯甲醛分子中的所有原子有可能在同一平面上
    C.能发生银镜反应的有机物一定是醛类物质
    D.实验室配制银氨溶液的方法是向稀氨水中逐滴滴入稀硝酸银溶液至过量
    6.5-羟甲基糠醛近年来被公认为在生物质能源领域最具发展潜力的新型平台化合物之一,其化学性质活泼,可合成多种化合物和高分子材料,5-羟甲基糠醛的结构如图所示。
    下列说法不正确的是
    A.5-羟甲基糠醛可发生酯化、加成、氧化、取代、聚合等反应
    B.5-羟甲基糠醛的同分异构体中含苯环结构的有2种
    C.1ml5-羟甲基糠醛最多可以和3ml发生加成反应
    D.5-羟甲基糠醛与以物质的量之比1:1发生加成反应,可发生1,2-加成反应,也可发生1,4-加成反应
    7.已知两个醛分子在溶液作用下可以发生加成反应,生成羟基醛:
    如果将甲醛、乙醛、丙醛混合在溶液中发生反应,最多可以形成的羟基醛有
    A.6种B.7种C.8种D.9种
    8.企鹅酮因结构类似企鹅而得名(如图)。下列有关企鹅酮的说法不正确的是
    A.分子式为
    B.1ml企鹅酮分子最多可以和2ml氢气加成
    C.1ml企鹅酮分子最多可以和2ml加成
    D.企鹅酮能使酸性高锰酸钾溶液褪色
    9.我国科研人员使用某种催化剂实现了H2还原肉桂醛生成肉桂醇,反应机理如图所示:
    下列说法不正确的是
    A.苯丙醛分子中有6种不同化学环境的氢原子
    B.肉桂醛分子中不存在顺反异构现象
    C.还原反应过程发生了极性键和非极性键的断裂
    D.该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基
    10.已知醛或酮可与烃基卤化镁((R′MgX,也称格式试剂)发生加成反应,所得产物经水解可得醇,反应机理如图所示。若用此种方法制取,可选用的醛(或酮)与格氏试剂分别是
    A.与B.与
    C.与D.与
    11.同位素示踪是研究反应机理的重要手段之一、已知醛与H2O在酸催化下存在如下平衡:。据此推测,对羟基苯甲醛与10倍量的D218O在少量酸催化下反应,达到平衡后,下列化合物中含量最高的是
    A.B.
    C.D.
    12.下列有机反应类型与其他三项不同的是
    A.乙醛使酸性溶液褪色B.乙醛使溴水褪色
    C.乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应D.乙醛与反应生成羟基乙腈
    13.某有机物M的结构简式如图所示。下列关于M的说法正确的是
    A.分子中所有碳原子共面B.分子中含有两种官能团
    C.可使酸性高锰酸钾溶液褪色D.1mlM最多能与3ml氢气发生加成反应
    二、多选题
    14.是某有机化合物的加氢还原产物,该有机化合物可能是
    A.乙醛的同系物B.丙醛的同分异构体
    C.D.
    15.蒽林(N)是一种皮肤科用药,用于治疗银屑病,可由有机物M合成。下列分析正确的是
    A.N的分子式为B.N分子苯环上的一氯代物有4种
    C.M分子中的所有碳原子可能共面D.最多能与发生加成反应
    三、实验题
    16.某兴趣小组同学进行乙醛的银镜反应实验的操作步骤如下:
    A.在试管里先注入少量溶液,振荡,然后加热煮沸。把溶液倒去后,再用蒸馏水洗净试管备用
    B.在洗净的试管里配制银氨溶液
    C.沿试管壁加入乙醛稀溶液
    D.加热
    请回答下列问题:
    (1)步骤A中加溶液,振荡,加热煮沸的目的是_______。
    (2)简述银氨溶液的配制过程:_______。
    (3)步骤D应选择的加热方法是_______(填下列装置编号,部分夹持装置略),理由是_______。
    (4)乙醛发生银镜反应的化学方程式为_______。
    17.某化学小组为研究甲醛和新制Cu(OH)2的反应,进行如下探究,该小组设计下图装置(气密性良好)并进行实验;向试管中依次加入12mL 6ml·L-1 NaOH溶液、8mL 0.5ml·L-1CuSO4溶液,振荡,再加入6mL 40%的甲醛溶液, 放入65℃水浴中加热, 20min后冷却至室温;反应过程中观察到有红色固体生成,有少量气体产生井收集该气体。回答下列问题:
    已知:Cu2O易溶于浓氨水生成无色的[Cu(NH3)2]+,它在空气中不稳定,立即被氧化为蓝色的[Cu(NH3)4]+。
    (1)使用水浴加热的目的是______;小试管上连接竖直长玻璃管的作用是_______。
    (2)根据乙醛与新制Cu(OH)2的反应,该小组同学预测:甲醛和新制Cu(OH)2反应的产物为甲酸钠、氧化亚铜和水,化学反应方程式为________。
    (3)该小组同学通过查阅资料发现,甲醛和新制Cu(OH)2还可能发生下列反应:
    HCHO+Cu(OH)2Cu+CO↑+2H2O
    HCHO+4Cu(OH)2+2NaOH2Cu2O↓+Na2CO3+6H2O
    小组同学对实验中红色固体产物的组成作出猜想:铜或氧化亚铜或它们的混合物;为了验证固体产物,设计如下实验方案并进行实验(以下每步均充分反应):
    ①摇动锥形瓶ⅰ的目的是_____________。
    ②锥形瓶ⅱ中固体完全溶解得到深蓝色溶液的离子方程式为_____________。
    ③将容量瓶ⅱ中的溶解稀释100倍后,溶液的颜色与容量瓶ⅰ相近。由此可知固体产物的组成及物质的量之比约为_____________。
    (4)为探究生成的气体是否为CO,将收集的气体利用如图所示的装置进行实验(部分夹持仪器略去)。
    无水氯化钙的作用是______________;能证明生成的气体是CO的现象是__________。
    18.辛烯醛是一种重要化工原料,某小组拟用正丁醛制备辛烯醛并探究其结构。
    【制备实验】
    已知:①正丁醛的沸点为75.7℃。辛烯醛沸点为177℃,密度为0.848g•cm-3,不溶于水。
    ② CH3CH2CH2CHO
    (1)在如图三颈瓶中加入12.6mL2%NaOH溶液,在充分搅拌下,从滴液漏斗慢慢滴入10mL正丁醛。采用适宜加热方式是 _____;使用冷凝管的目的是 ____ 。
    (2)判断有机相已洗涤至中性的操作方法: ___ 。
    (3)操作2的名称是____;固体A的摩尔质量为322g•ml-1,固体A的化学式为__ 。
    (4)利用“减压蒸馏”操作获取产品。温度计示数一定_______177℃(填“高于”、“等于”或“低于”)。
    【性质实验】
    资料显示:醛类在常温下能与溴水、酸性高锰酸钾溶液反应。
    (5)为了证明辛烯醛含有碳碳双键,设计能达到实验目的的方案 ___。
    19.实验室做乙醛和银氨溶液发生银镜反应的实验时:
    (1)为产生光亮的银镜,试管应先用______溶液煮沸,倒掉煮沸液后再用清水将试管冲洗干净。
    (2)配制银氨溶液时向盛有__________溶液的试管中逐滴滴加__________溶液边滴边振荡直到__________为止。有关化学反应的离子方程式为:①_____________________;②_________________________。
    (3)加热时应用________加热,产生银镜的化学方程式:____________________。
    (4)实验室配制银氨溶液时若向AgNO 3 溶液中加入氨水形成银氨溶液时,应防止加入氨水过量,否则容易生成容易爆炸的________,试剂本身也失去灵敏性。配制好的银氨溶液不可久置,否则会生成________,从溶液中析出这种沉淀,哪怕是用玻璃棒刮擦也会分解发生猛烈的爆炸。
    四、原理综合题
    20.我国盛产山荼籽精油,其主要成分柠檬醛可以合成具有工业价值的β-紫罗兰酮。
    (1)柠檬醛的分子式是_____________,所含官能团的结构简式为______________。
    (2)β-紫罗兰酮的核磁共振氢谱共有_________个吸收峰,等物质的量的假性紫罗兰酮与β-紫罗兰酮分别与足量的溴水反应时,最多消耗的Br2质量之比为____________。
    (3)柠檬醛有多种同分异构体,能满足下列条件的同分异构体有__________种。
    A.含有一个六元环,六元环上只有一个取代基;B.能发生银镜反应。
    (4)反应①是柠檬醛和丙酮在一定条件下发生的羟醛缩合反应,该反应除生成假性紫罗兰酮外还生成一种小分子化合物,请写出该反应的化学方程式(不用写反应条件,部分可用R代替):___________________________。
    参考答案:
    1.C
    【详解】A.茉莉醛的结构中含有碳碳双键和醛基,故其能被KMnO4酸性溶液氧化,A正确;
    B.茉莉醛含有碳碳双键,能与Br2等发生加成反应;茉莉醛含有醛基,能与溴水等发生氧化反应;茉莉醛含有苯环,可在一定条件下与溴发生取代反应;故在一定条件下,茉莉醛能与溴发生取代、加成和氧化反应,B正确;
    C.茉莉醛与H2发生加成反应时,双键、醛基和苯基均能加氢,其最后加成产物的分子式应是C14H28O,C错误;
    D.茉莉醛分子中含有碳碳双键,能与溴化氢发生加成反应,D正确;
    故答案为C。
    2.D
    【详解】A.乙醛与碱性氢氧化铜悬浊液混合后加热被氧化成乙酸钠,氢氧化铜被还原成氧化亚铜和水,故A正确;
    B.溴乙烷属于卤代烃,与NaOH的乙醇溶液共热,发生消去反应,生成乙烯,故B正确;
    C.由于碳酸的酸性强于苯酚,苯酚的酸性强于碳酸氢根离子,则向苯酚钠溶液中通入,生成的是苯酚和碳酸氢钠,故C正确;
    D.甲醛溶液中加入足量的银氨溶液并加热,甲醛被氧化生成碳酸铵,其反应的化学方程式为
    ,故D错误;
    答案D。
    3.B
    【分析】向6 mL 6 ml·L−1 NaOH溶液中滴加8滴2%CuSO4溶液,配制成新制的Cu(OH)2,加入0.5 mL15%甲醛溶液,混合均匀,水浴加热,甲醛具有强还原性,与新制的Cu(OH)2发生氧化还原反应,迅速产生红色沉淀,产生无色气体。将所得沉淀洗净后加入浓盐酸,不溶解,根据已知信息:Cu2O [CuCl2]−,可知,红色沉淀不是Cu2O,可能是Cu。甲醛被氧化,根据甲醛中碳元素的化合价为+2价,可知氧化产物不可能为CO,可能是碳酸盐,由于水浴加热,甲醛具有挥发性,生成的无色气体中混有甲醛气体,据此分析解答。
    【详解】A.根据实验操作iii,甲酸钠中也含有醛基,与新制的Cu(OH)2反应,未观察到明显现象,含有-CHO的甲酸钠没有被新制Cu(OH)2氧化,故A错误;
    B.根据已知信息,Cu2O [CuCl2]−,实验操作ii中,红色沉淀洗净后加入浓盐酸,不溶解,则可以确定红色沉淀的主要成分不是Cu2O,可能是Cu,故B正确;
    C.配制新制氢氧化铜悬浊液时,NaOH是过量的,在碱性溶液中不可能产生二氧化碳,故C错误;
    D.甲醛是具有强还原性的气体,甲醛具有挥发性,生成的无色气体中混有甲醛气体,可将灼热的CuO还原为铜单质,得到红色固体,所以不能证明气体中含有CO,故D错误;
    故选B。
    4.D
    【详解】A.苯甲醛中不含碳碳双键,茉莉醛中含有碳碳双键,所以苯甲醛和茉莉醛的结构不同,不属于同系物,故A错误;
    B.在一定条件下,能和氢气发生加成反应的有苯环、碳碳双键、醛基,1ml该物质含有1ml苯环、1ml碳碳双键、1ml醛基,所以1ml茉莉醛最多能与5ml氢气加成,故B错误;
    C.含-CHO,能发生氧化、还原反应,但不能发生酯化反应,故C错误;
    D.含1个-CHO,茉莉醛的相对分子质量为202,202g茉莉醛的物质的量为1ml,可从足量银氨溶液中还原出2ml银,质量为216g,故D正确;
    故选:D。
    5.B
    【详解】A.对甲基苯甲醛()中连接在苯环上的甲基可被酸性高锰酸钾溶液氧化为,从而使酸性高锰酸钾溶液褪色,因此酸性高锰酸钾溶液褪色不能说明对甲基苯甲醛含有醛基,A错误;
    B.苯甲醛可看作甲醛分子中的一个H原子被苯基所取代而得到的产物,又甲醛和苯均为平面形分子,因此苯甲醛分子中的所有原子有可能在同一平面上,B正确;
    C.甲酸、甲酸形成的酯也能发生银镜反应,C错误;
    D.配制银氨溶液时,向稀溶液中逐滴加入稀氨水至产生的沉淀恰好溶解为止,D错误;
    故选B。
    6.B
    【详解】A.5-羟甲基糠醛中含有碳碳双键、羟基、醛基,因此可发生酯化、加成、氧化、取代、聚合等反应,A正确;
    B.5-羟甲基糠醛的分子式为,其同分异构体中含有苯环结构的有连苯三酚、偏苯三酚和均苯三酚3种,B错误;
    C.1ml5-羟甲基糠醛中含有2ml碳碳双键和1ml醛基,1ml5-羟甲基糠醛最多可以和3ml发生加成反应,C正确;
    D.5-羟甲基糠醛中含有共轭碳碳双键,可以与发生1,2-加成反应和1,4-加成反应,D正确;
    故选B。
    7.A
    【详解】该反应的原理实际上是醛基的邻位碳原子上的氢原子与的加成,乙醛、丙醛中醛基的邻位碳原子上均有氢原子,而甲醛分子中只有1个碳原子。故乙醛、丙醛分子中的醛基的邻位碳原子上的氢原子分别与甲醛、乙醛和丙醛中的加成可以生成6种羟基醛。故选A。
    8.B
    【详解】A.由企鹅酮的结构可知其分子式为,故A项正确;
    B.企鹅酮分子中碳碳双键、羰基都能与氢气发生加成反应,因此1ml企鹅酮分子最多能与3ml氢气发生加成反应,故B项错误;
    C.企鹅酮分子中碳碳双键能与溴单质发生加成反应,因此1ml企鹅酮分子最多可以和2ml加成,故C项正确;
    D.企鹅酮分子中碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化,从而使酸性高锰酸钾溶液褪色,故D项正确;
    故选B。
    9.B
    【详解】A.根据苯丙醛分子结构简式,可知该物质分子中含有6种不同化学环境的氢原子,A正确;
    B.肉桂醛分子结构简式是,该物质分子中碳碳双键两侧均连有两种不同的原子或原子团,因此该物质存在顺反异构现象,B错误;
    C.还原反应过程中H-H键、C=O键断裂,二者分别为非极性键和极性键,C正确;
    D.肉桂醛在该催化条件下,只有醛基与氢气发生了加成反应,说明该催化剂可选择性还原肉桂醛中的醛基,D正确;
    故合理选项是B。
    10.D
    【分析】格氏试剂与羰基发生加成反应,断开键中的一条键,加在氧原子上,加在碳原子上,所得产物经水解可得醇。
    【详解】A.二者加成后所得产物经水解生成,A错误;
    B.二者加成后所得产物经水解生成,B错误;
    C.二者加成后所得产物经水解生成,C错误;
    D.二者加成后所得产物经水解生成,D正确;
    故选D。
    11.C
    【详解】由已知信息知,苯环上的羟基不发生反应,醛基中的碳氧双键与D218O发生加成反应,在醛基碳原子上会连接两个羟基(分别为-OD,-18OD),两个羟基连接在同一个碳原子上不稳定,会脱水,得到醛基,故的含量最高,同时,酚羟基电离氢的能力比水强,故酚羟基中的氢主要为D,综上所述,C正确;
    故选C。
    12.D
    【详解】A.乙醛使酸性溶液褪色,乙醛被氧化为乙酸,该反应为氧化反应;
    B.乙醛使溴水褪色,乙醛被氧化为乙酸,该反应为氧化反应;
    C.乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应,乙醛被氧化,该反应为氧化反应;
    D.乙醛与反应生成羟基乙腈,该反应为加成反应;
    综上,与其他三项不同的为D,答案选D。
    13.C
    【详解】A.由结构简式可知,M分子中含有饱和碳原子,饱和碳原子的空间构型为正四面体形,分子中所有碳原子不可能共面,故A错误;
    B.由结构简式可知,M分子中含有官能团为碳碳双键、羰基、醚键,共3种,故B错误;
    C.由结构简式可知,M分子中含有的碳碳双键能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应,使溶液褪色,故C正确;
    D.由结构简式可知,M分子中含有官能团为碳碳双键、羰基一定条件下能与氢气发生加成反应,则1mlM最多能与2ml氢气发生加成反应,故D错误;
    故选C。
    14.AC
    【详解】A.醛加氢还原可以得到醇,反应如下:,该有机物可能是乙醛的同系物,A正确;
    B.丙醛分子中只有3个C原子,该有机物分子中有4个C原子,分子式不相同,不是同分异构体,B错误;
    C.,C正确;
    D.,D错误;
    故选AC。
    15.AC
    【详解】A.根据N的结构简式可知,N的分子式为,选项A正确;
    B.根据N的结构简式可知,N苯环上有三种等效氢,则其苯环上的一氯代物有3种,选项B错误;
    C.两个苯环上所有的碳原子都在各自苯环确定的平面上,中间的六元环上、下两个碳氧双键部分类似于甲醛中的结构,则这个六元环上的碳原子可以都在一个平面内,在结合其左右两个苯环上的碳原子可以知道,所有的碳原子可以都在一个平面上,选项C正确;
    D.1个苯环可以和3个氢气分子加成,一个碳氧双键可以和1个氢气分子加成,则最多能与发生加成反应,选项D错误;
    答案选AC。
    16.(1)去除试管内壁的油污,保证试管洁净
    (2)在洁净的试管中加入3溶液,然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水,直至产生的沉淀恰好完全溶解,制得银氨溶液
    (3) 乙 银氢溶液不稳定,不能直接用火焰加热
    (4)
    【分析】银镜反应实验成功的关键因素:①配制银氨溶液是向硝酸银稀深液中逐滴加入稀氨水,直到最初生成沉淀恰好溶解为止。滴加溶液的顺序不能颠倒,否则最后得到的溶液不是银氨溶液。②试管内壁必须洁净,配制银氨溶液时,应防止加入过量的氨水,而且随配随用,不可久置。水浴加热,不可用酒精灯直接加热。醛用量不宜太多,如乙醛一般滴3滴。③银镜反应中生成的银可以用稀硝酸溶解。
    (1)
    进行银镜反应的实验时,要得到光亮的银镜,试管必须干净,则步骤A中加溶液,振荡,加热煮沸的目的是洗去试管内壁的油污,保证试管洁净。
    (2)
    银氨溶液不稳定,需要随用随配,方法是在洁净的试管中加入溶液,然后边振荡试管边逐滴滴加2%氨水,直至产生的沉淀恰好完全溶解,制得银氨溶液。
    (3)
    银氨溶液不稳定,在进行银镜反应时,不能直接用火焰加热,应该采用水浴加热。
    (4)
    乙醛发生银镜反应得到乙酸铵、银、水和,化学方程式为。
    17. 受热均匀便于控制温度 冷凝回流甲醛 2Cu(OH)2+HCHO+NaOHCu2O↓+3H2O+HCOONa 有利于溶液与空气中的氧气接触 2Cu+8NH3•H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O 1:200 吸收水蒸气 黑色粉末变为红色,澄清的石灰水变浑浊
    【分析】根据题干信息分析可知,实验中向试管依次加入6ml•L-1NaOH溶液12mL,0.5ml•L-1CuSO4溶液8mL,可知,碱过量,振荡发生反应生成氢氧化铜沉淀,碱性条件下再加入40%的甲醛溶液6mL,放入水浴中加热,可能发生醛基被氧化成羧基的反应,生成氧化亚铜沉淀、甲酸钠和水,也可能发生小组同学查阅资料中的两个反应,因此红色固体可能是Cu2O和Cu的混合物,气体为CO,可根据已知“Cu2O易溶于浓氨水”验证固体产物,根据CO具有还原性验证气体为CO,据此分析解答问题。
    【详解】(1)该反应所需温度为65℃,使用水浴加热可以满足所需温度,且受热更均匀,温度更容易控制;长玻璃管可以冷凝回流甲醛,提高甲醛的利用率;
    (2)醛基可被新制氢氧化铜悬浊液氧化成羧基,化学方程式为2Cu(OH)2+HCHO+NaOHCu2O↓+3H2O+HCOONa;
    (3)①已知[Cu(NH3)2]+在空气中能立即被氧化为[Cu(NH3)4]2+,摇动锥形瓶ⅰ有利于溶液与空气中的氧气接触;
    ②锥形瓶ⅱ中固体完全溶解得深蓝色溶液是铜、氧气和一水合氨溶液反应生成深蓝色络离子,反应的离子方程式为:2Cu+8NH3•H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O,
    ③将容量瓶ii中的溶液稀释100倍后,溶液的颜色与容量瓶i相近,说明ii中的溶液的浓度是i中的溶液的100倍,又Cu2O~2[Cu(NH3)4]2+,Cu~[Cu(NH3)4]2+,则有n(Cu2O):n(Cu)=1:200;
    (4)①气体通入硬质玻璃管之前要除水蒸气,所以用无水氯化钙吸收水蒸气;
    ②CO+CuOCu+CO2,黑色的CuO粉末生成红色的Cu单质,用澄清石灰水检验生成的CO2,变浑浊证明有CO2生成,通过两方面证明更全面准确,所以证明气体是CO的现象:黑色粉末变为红色,澄清的石灰水变浑浊。
    18. 水浴加热 冷凝回流正丁醛,提高原料利用率 取最后一次洗涤液,测得其pH约等于7 过滤 Na2SO4•10H2O 低于 取少量辛烯醛,加入足量的新制Cu(OH)2浊液,加热充分反应后,冷却,再取上层清液,酸化后滴加溴水,溴水褪色证明有碳碳双键(或取少量辛烯醛,加入溴的四氯化碳溶液褪色,证明有碳碳双键存在或取少量辛烯醛,加入足量的银氨溶液,水浴加热充分反应后,冷却,再取上层清液,酸化后滴加溴水,振荡,溴水褪色证明有碳碳双键)
    【分析】(1)反应温度小于100℃,应该用水浴加热;正丁醛的沸点为75.7℃,低于反应温度80℃,反应时易挥发;
    (2)根据溶液的pH可以判断溶液酸碱性;
    (3)加入无水硫酸钠固体的作用是硫酸钠与有机相中的水形成带有结晶水合物,达到吸收水分的目的;
    (4)降低压强,物质的沸点会降低;
    (5)醛基会干扰碳碳双键的检验,应先将醛基氧化为羧基。
    【详解】(1)由流程图可知,三颈瓶中12.6mL2%NaOH溶液与10mL正丁醛在80℃条件下反应,反应温度小于100℃,应该用水浴加热;由题给信息可知,正丁醛的沸点为75.7℃,低于反应温度80℃,反应时易挥发,则冷凝管的目的为冷凝回流正丁醛,提高原料利用率,故答案为:水浴加热;冷凝回流正丁醛,提高原料利用率;
    (2)根据溶液的pH可以判断溶液酸碱性,则判断有机相已洗涤至中性的操作方法是取最后一次洗涤液,若测得pH约等于7,可判断有机相已经洗至中性,故答案为:取最后一次洗涤液,测得pH约等于7;
    (3)加入无水硫酸钠固体的作用是硫酸钠与有机相中的水形成带有结晶水合物,达到吸收水分的目的,则操作2为固液分离,操作的名称是过滤;设硫酸钠结晶水合物A的化学式为Na2SO4•xH2O,由固体A的摩尔质量为322g•ml-1可得x==10,则A的化学式为Na2SO4•10H2O,故答案为:过滤;Na2SO4•10H2O;
    (4)降低压强,物质的沸点会降低,则利用“减压蒸馏”操作获取产品。温度计示数一定低于177℃,故答案为:低于;
    (5)检验碳碳双键,常利用溴水或酸性高锰酸钾溶液检验,由题意可知,醛类在常温下能与溴水、酸性高锰酸钾溶液反应,为防止醛基干扰碳碳双键的检验,应先将醛基氧化为羧基;或直接用溴的四氯化碳溶液检验。具体操作步骤为:取少量辛烯醛,加入足量的新制Cu(OH)2浊液,加热充分反应后,冷却,再取上层清液,酸化后滴加溴水,溴水褪色证明有碳碳双键。(或取少量辛烯醛,加入溴的四氯化碳溶液褪色,证明有碳碳双键存在或取少量辛烯醛,加入足量的银氨溶液,水浴加热充分反应后,冷却,再取上层清液,酸化后滴加溴水,振荡,溴水褪色证明有碳碳双键或。)
    【点睛】检验碳碳双键,常利用溴水或酸性高锰酸钾溶液检验,由题意可知,醛类在常温下能与溴水、酸性高锰酸钾溶液反应,为防止醛基干扰碳碳双键的检验,应先将醛基氧化为羧基是解答关键,也是易错点。
    19.(1)NaOH
    (2) AgNO3 氨水 先生成的沉淀恰好溶解 Ag+ +NH3∙H2 O=AgOH↓+NH AgOH+2NH3∙H2O=[ Ag(NH3)2]+ +OH- +2H2O
    (3) 水浴 CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4 +3NH3↑+2Ag↓+H2O
    (4) Ag3N Ag2NH
    【解析】(1)
    欲使银镜反应实验成功必须用NaOH溶液煮沸试管以除去油污,以免析出的银难以附着在试管上;
    (2)
    银氨溶液的配制:取1mL 2%的AgNO3溶液于洁净的试管中,然后边振荡试管边逐滴滴入2%的稀氨水,至最初产生的沉淀恰好溶解为止,制得银氨溶液,配制银氨溶液时,一定注意不要溶液滴加到氨水中,应把氨水滴加到AgNO3溶液中,有关化学反应的离子方程式为:①Ag+ + NH3∙H2O =AgOH↓+NH;②AgOH+2 NH3∙H2O =[ Ag(NH3)2]++OH- +2H2O;
    (3)
    为了受热均匀,采用水浴加热,产生银镜的化学方程式:CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4 +3NH3↑+2Ag↓+H2O;
    (4)
    在配制银氨溶液时一定要注意向AgNO3溶液中逐滴加入氨水,并且要一边摇动试管一边滴加,直至沉淀刚刚消失为止,就得到无色的银氨溶液,一定要注意控制氨水的量,否则容易生成容易爆炸的氮化银(Ag3N)。而且银氨溶液必须要现配现用,否则会生成亚氨基化银(Ag2NH)。
    【点睛】本题重点考查银镜反应的注意事项。在做银镜反应实验之前,必须用NaOH溶液煮沸试管以除去油污,以免析出的银难以附着在试管上。在配制银氨溶液时一定要注意向AgNO3溶液中逐滴加入氨水,并且要一边摇动试管一边滴加,直至沉淀刚刚消失为止,就得到无色的银氨溶液,一定要注意控制氨水的量,防止产生其他物质,而且银氨溶液必须要现配现用。银镜反应为控制加热温度和受热均匀,采取水浴加热的方法。
    20. C10H16O -CHO、 8 3∶2 15 R-CHO+→+H2O
    【分析】分析题给信息,可知柠檬醛和丙酮发生羟醛缩合反应,生成假性紫罗兰酮,假性紫罗兰酮可以转化为β-紫罗兰酮。
    【详解】(1)根据题给信息可知柠檬醛的分子式为:C10H16O,所含官能团为-CHO和;故答案为:C10H16O;-CHO和;
    (2)有机化合物结构中的等效氢原子在核磁共振氢谱中都给出了相应的峰(信号),β-紫罗兰酮中有几种等效氢,就有几个吸收峰,分析β-紫罗兰酮的分子结构,可知有8种等效氢,故β-紫罗兰酮的核磁共振氢谱共有8个吸收峰;两种物质中均只有碳碳双键能与溴发生加成反应,假性紫罗兰酮分子中含有三个碳碳双键,β-紫罗兰酮分子中含有两个碳碳双键,故等物质的量的假性紫罗兰酮与β-紫罗兰酮分别与足量的溴水反应时,最多消耗的Br2质量之比为3:2;答案为:8;3:2;
    (3)要满足能发生银镜反应,则分子必有醛基官能团,当六元环上只有一个取代基时,取代基的组成可表示为-C3H6CHO,则相应的取代基为:-CH2HC2CH2CHO、-CH2CH(CH3)CHO、-CH(CH3)CH2CHO、-C(CH3)2CHO、这五种结构,对于六元环来说,环上有三种不同的位置,故同分异构体的数量共有:种。答案为:15;
    (4)根据题意,柠檬醛和丙酮在一定条件下发生羟醛缩合反应生成假性紫罗兰酮和一种小分子化合物,分析柠檬醛、丙酮和假性紫罗兰酮的分子结构,可知另一种小分子化合物为H2O,故反应方程式为:R-CHO++H2O,答案为:R-CHO++H2O。

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