高中化学人教版 (2019)选择性必修1第三章 水溶液中的离子反应与平衡第四节 沉淀溶解平衡优秀学案
展开(一)常温下,物质溶解性与溶解度的关系
(二)难溶电解质
1、定义:溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质
2、举例:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) AgCl的溶解度为1.5×10-4
(三)难溶电解质的溶解平衡
1、定义:在一定温度下,当沉淀和溶解的速率相等时,形成溶质的饱和溶液,各离子的浓度保持不变,达到平衡状态,这种平衡称为沉淀溶解平衡。
溶解
沉淀
例:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
2、建立:
沉淀
溶解
固体溶质溶液中的溶质
3、特点:逆——沉淀溶解平衡是一个可逆过程
等——动态平衡、溶解速率和沉淀速率不等于零
动——溶解速率和沉淀速率相等
定——平衡状态时,溶液中的离子浓度保持不变
变——当改变外界条件时,溶解平衡发生移动
注:(1)生成沉淀的离子反应不能进行到底(即离子浓度≠0),一般情况下,当溶液中剩余离子的浓度小于1×10-5ml/L时,化学上通常认为生成沉淀的反应就进行完全了
(2)易溶的饱和溶液中也存在溶解平衡。例:NaCl饱和溶液中存在溶解和结晶平衡
4、影响因素
(1)内因:难溶电解质本身的性质
(2)外因:①浓度:加水,平衡向溶解方向移动
②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动(原因:溶解吸热);但少数向沉淀方向移动(例:Ca(OH)2)
③同离子效应:加入相同的离子,平衡向沉淀方向移动
④加入与体系中某些离子反应的物质,产生气体或更难溶的物质,导致平衡向溶解的方向移动
5、溶度积常数(简称溶度积)——Ksp
(1)表达式:对于溶解平衡:MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq) 反应, Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n
例:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)
(2)意义:对于同类型(阴、阳离子个数相同)的难溶电解质,在相同温度下,Ksp越大→S(溶解度)越大
例:Ksp(AgCl)=1.8×10-10 Ksp(AgBr)=6.3×10-15 说明S(AgCl)> S(AgBr)
(3)影响因素:KSP只与难溶电解质的性质和温度有关
(4)应用:判断有无沉淀生成
Q(离子积)= [c(Mn+)]m·[c(Am-)]n(任意时刻的浓度)
Q>KSP时,溶液中有沉淀析出
Q=KSP时,沉淀与溶解处于平衡状态
Q
(一)沉淀的生成
方法:1、调节pH法:除去NH4Cl中的FeCl3Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+
2、加沉淀法:以Na2S、H2S做沉淀剂除去Cu2+和Hg2+
注:选择沉淀剂的原则:
(1)要能除去溶液中指定的离子,又不能影响其他离子的存在,并且由沉淀剂引入溶液的杂质离子还要便于除去,如沉淀NaNO3溶液中的Ag+,可用NaCl作沉淀剂
(2)溶液中沉淀物的溶解度越小,离子沉淀越完全,例如,除去SO42-,选择Ba2+比Ca2+好
(3)要注意沉淀剂的电离程度,如欲使Mg2+沉淀为Mg(OH)2,用NaOH作沉淀剂比用氨水的效果要好
+H+
+H+
(二)沉淀的溶解
方法:1、酸碱溶解法:CaCO3(s)Ca2++ CO32-HCO3-H2CO3→H2O+CO2↑
FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2也可溶于强酸
2、盐溶解法:Mg(OH)2中加入NH4Cl, Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)→OH-+NH4+NH3·H2O
NH4Cl=Cl-+NH4+
3、氧化还原法:CuS、HgS等可溶于HNO3。3CuS+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O
4、生成配合物法:AgCl可溶于NH3·H2O。 AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
(三)沉淀的转化
1、实质:沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。
2、原则:(1)一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。两者的溶解度差别越大,转化越容易。
(2)当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子时,生成沉淀时所需试剂离子浓度越小的越先沉淀。
(3)如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大,就能实现分步沉淀,从而达到提纯、分离的目的。
3、常见转化:Ag2CrO4(砖红色)AgCl↓(白)AgBr↓(浅黄色)AgI↓(黄色)Ag2S↓(黑色)
4、应用:(1)锅炉除水垢:CaSO4CaCO3CaCl2
(2)水垢的生成:硬水中MgHCO3MgCO3Mg(OH)2
(3)自然界中矿物的转化:
原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)
(CuSO4+ZnS=CuS+ZnSO4)
(CuSO4+PbS=CuS+PbSO4)
(4)氟化物防止龋齿
(四)沉淀溶解平衡图像类题的解题步骤
1、明确图像中纵轴、横轴的含义
纵轴、横轴通常是难溶电解质溶解后电离出的离子浓度。
2、理解图像中线上点线外点的含义
(1)以AgCl为例,在该沉淀溶解平衡图像中,曲线上任意一点都表示达到了沉淀溶解平衡状态,此时,Q=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度都只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。
(2)曲线上方区域的点均表示过饱和溶液,此时Q>Ksp
(3)曲线下方区域的点均表示不饱和溶液,此时Q
(1)溶液在蒸发时,离子浓度的变化分两种情况:
①原溶液不饱和时,离子浓度都增大;
②原溶液饱和时,离子浓度都不变。
(2)溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。
溶解性
易溶
可溶
微溶
难溶
溶解度
>10g
1-10g
0.01-1g
<0.01g
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