2024辽宁省名校联盟高三下学期3月联合考试化学含解析

这是一份2024辽宁省名校联盟高三下学期3月联合考试化学含解析，共31页。

注意事项：
1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 O 16 Na 23 S 32 Fe 56 Te 127.6
一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1. 化学与艺术、历史息息相关，下列关于黑、吉、辽、内蒙古四地博物院(馆)藏品的说法错误的是
A. 黑龙江省：“金代铜坐龙”其材质为黄铜，属于合金
B. 吉林省：“错金银丙午神钩”其材质中的金丝、银片，都属于单质
C. 辽宁省：“虢国夫人游春图”绘画基材为绢，属于合成高分子
D 内蒙古自治区：“元代钧窑鼎式香炉”其内胎由黏土烧结而成，属于硅酸盐材料
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 中子数为8的碳原子：B. CO2的空间填充模型：
C. 2pz的电子云轮廓图：D. MgCl2的电子式：
3. 下列除杂试剂和方法的选择均正确的是
A. AB. BC. CD. D
4. 一次性纸电池加水就可以激活，可用来驱动低功率电子器件，其基本结构如图所示，下列说法错误的是
A. 用乙醇代替水也可以激活该电池
B. “油墨混有锌粉”为电池的负极
C. 正极电极反应式：
D. 激活时水用量过多浸没电池，可能造成电源无法正常工作
5. 钠的化合物存在广泛，下列说法错误的是
A. 溶解度(室温，g/100 g水)：
B. 热稳定性：
C. 水解平衡常数(同温)：＞
D. 化学键中的离子键百分数：
6. 实验室中可通过香草胺与8-甲基壬酸为原料合成二氢辣椒素，下列有关说法正确的是
A. 香草胺中含有两种官能团
B 二氢辣椒素结构中具有一个手性碳原子
C. 1 ml二氢辣椒素与过量NaOH溶液作用，最多可消耗3 ml NaOH
D. 产物提纯后，可通过红外光谱检测酰胺基的存在，初步确定此合成是否成功
7. 中药自然铜具有散瘀止痛、续筋接骨之功效，其炮制方法始见于南北朝《雷公炮炙论》：取净自然铜(含FeS2的矿石)置于敞口耐火容器中，大火煅制红透，立即取出投入米醋淬火，反复煅淬数次至褐色，干燥后碾碎装存。下列说法正确的是
A. 古代煅制自然铜应在通风环境中进行
B. 煅制过程中1 ml FeS2被完全氧化，转移电子的数目约为
C. 自然铜淬火过程中发生反应离子方程式为
D. 含自然铜成分的中成药大七厘散(处方药)，其包装上有“OTC”标识
8. 肼(N2H4)是一种应用广泛的化工原料，其结构相当于氨分子中的一个氢原子被氨基取代，因此肼与氨在性质上有一定的相似性。下列有关说法中正确的是
A. 肼分子中存在s-p σ键和p-p σ键
B. 肼能够较好地溶于水或乙醇等溶剂
C. 肼存在顺式和反式两种同分异构体：和
D. 肼能与过量硫酸反应形成酸式盐N2H5HSO4
9. 氧烛可用于潜艇或密闭空间供氧，由下表中物质压制成形，其原理为受热时，利用d区元素形成的氧化物催化制氧剂分解产生O2.下列说法正确的是
A. 氧烛供氧时，Al燃烧为KClO3分解提供能量
B. 氧烛成分中的Fe也可以用Cu来代替
C. BaO2吸收氯气时发生反应：
D. 氧烛燃尽后残留物可以全部溶解在足量氢氧化钠溶液中
10. 由C、H和与C处于同周期的X、Y四种元素组成的穴醚的键线式如图，该结构中除H外其余原子均满足8电子稳定结构，其空腔直径大约为260~320 pm，可以适配直径与之相近的碱金属离子从而实现离子识别。下列说法正确的是
A. 第一电离能：X>Y
B. 简单氢化物的沸点：X>Y
C. 键角：C-Y-C>C-X-C
D. 该穴醚可与通过配位键形成超分子，对进行识别
11. 一种稀磁半导体晶体的晶胞结构如下(部分原子的分数坐标已给出)，有关说法正确的是
A. 该晶体属于金属晶体，一定条件下可以导电
B. a处Zn原子的分数坐标为
C. 该晶体的化学式为BaZn2As2
D. 与Zn距离最近且等距的As原子有3个
12. 丙烷发生一氯取代时，可与由Cl2通过光照解离出来的氯原子()作用产生两种自由基：(结构如图1)与，其过程中的能量变化如图2所示。已知一氯代反应中CH3CH2CH3的亚甲基氢原子的反应活性(单个氢原子被氯原子取代的概率)是甲基氢原子活性的4.5倍。下列说法错误的是
A. 为放热过程
B. 的中间碳原子的杂化方式为sp3
C. 稳定性：
D. 设丙烷一氯取代时无副反应发生，则1-氯丙烷在有机产物中的物质的量百分数为40%
13. 下列实验方案能达到实验目的的是
A. AB. BC. CD. D
14. 随着科技的发展，对硅的纯度要求日益提高。某实验室利用区域熔炼技术制高纯硅的装置剖面图如图1，将含微量杂质硼的硅晶棒装入石英保温管中，利用加热环自左向右缓慢移动对其进行加热熔炼，已知杂质硼在不同状态的硅中含量分布如图2所示。
下列说法中错误的是
A. 混有杂质硼的硅晶棒熔点低于纯硅
B. 熔炼前，石英保温管中应排净空气后充入氩气
C. 熔炼时，加热环移动速度过快可能导致杂质硼分离不彻底
D. 熔炼后，硅晶棒纯度右端高于左端
15. 常温下，分别在、、HNO2溶液中滴加NaOH溶液，溶液pX[，X代表、、]与pH的关系如图所示。已知：。下列说法错误的是
A.
B. 的数量级为
C. 相同条件下，比更易溶于HNO2
D. d点存在
二、非选择题：本题共4小题，共55分。
16. 碲化镉(CdTe)量子点具有优异的光电性能。某科研人员设计以电解精炼铜获得的富碲渣(含铜、碲、银等)为原料合成碲化镉量子点的流程如下：
回答下列问题：
（1）电解精炼铜时原料富碲渣将在___________(填“阴”或“阳”)极区获得。
（2）“硫酸酸浸”时，取含单质Te 6.38%的富碲渣20 g，为将Te全部溶出转化为，需加质量分数为30%的H2O2(密度：1.134 g/cm3)___________mL。但实际操作中，H2O2用量远高于该计算值，原因之一是Cu同时也被H2O2浸出，请写出Cu被浸出时发生反应的离子方程式：___________。
（3）化学中用标准电极电势(氧化态/还原态)反映微粒间得失电子能力的强弱，一般这个数值越大，氧化态转化为还原态越容易。已知硫酸酸浸液中部分微粒的标准还原电极电势为、，则SO2“还原”酸浸液时，主要发生反应的化学方程式是___________。
（4）①在研究“还原”步骤实验条件时，发现Te、Cu单位时间内沉淀率随NaCl溶液浓度的变化如图所示，则该步骤应选择的NaCl溶液适宜浓度为___________。
②结合下列反应机理(反应中水及部分产物已省略)，推测NaCl在“还原”步骤中作用是___________。
（5）①合成量子点时，加入柠檬酸钠作为包覆剂，利用柠檬酸钠的憎水基团修饰CdTe，亲水基团则用于增强其生物相容性，下列最可能替代柠檬酸钠生产具备以上特征量子点的物质是___________(填字母)。
A．硬脂酸钠 B．甲苯 C．乙酸乙酯 D．碳酸钠
②量子点在微观尺寸发生变化时，可以在特定波长的激光照射下发出不同颜色的光，关于这一现象下列说法正确的是___________(填字母)。
A．属于物理变化 B．属于化学变化 C．由光化学反应产生 D．由电子跃迁形成
17. 氧桥三核铁(Ⅲ)配合物是一种结构新颖、性质优异的配合物，其化学式为，是一种红棕色晶体。其制备、元素分析及结构研究如下：
(一)晶体制备：
将硝酸铁固体在80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液，将此溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中，充分反应，室温充分冷却、抽滤、洗涤、转移、烘干、称量并记录。
资料显示：硝酸铁固体在溶于水时部分水解、缩合成一种重要的中间体。
（1）硝酸铁固体溶解时可以选用的加热方式是___________，加热的目的是___________。
（2）试写出由生成中间体的离子方程式：___________。
(二)铁含量测定：
准确称取a g产品配制成250 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，加入盐酸酸化使配合物酸解为，再加入2滴磺基水杨酸钠(NaH2SSA)指示剂，用c ml/L EDTA二钠盐()溶液滴定至终点，重复三次，平均消耗EDTA二钠盐溶液的体积为V mL。已知滴定过程中发生的反应如下：
；
。
（3）该测定实验无需使用的实验仪器有___________(填序号)。
（4）滴定终点的现象是___________。
（5）产品中铁元素的含量是___________(用含a、c、V的符号表示并化成百分数)。
(三)结构研究：
用X-射线衍射法测得氧桥三核铁(Ⅲ)配合物阳离子的结构如图1，对该晶体进行热重分析获得的热重曲线如图2：
（6）该阳离子中，Fe(Ⅲ)的配位数为___________。
（7）由热重曲线可知，当升温至170℃时失去2分子水，研究发现这部分水属于配合物外界，简述该配合物中外界水较内界水易失去的原因可能是___________。
18. 乙腈又名甲基氰，是重要的化工产品。乙醇氨化还原制乙腈的总反应为 。
已知：Ⅰ． ；
Ⅱ． 。
（1）①___________。
②在___________(填“较低”或“较高”)温度下，有利于总反应正向自发进行。
（2）保持压强不变，向恒温密闭容器中按体积比1：3充入CH3CH2OH(g)和NH3(g)发生反应，通过实验测得体系中某有机物占总有机物的物质的量分数w%[比如CH3CH2OH的]随时间t的变化如图所示。
则反应Ⅱ达平衡时的___________(用物质的量分数表示平衡常数)。
（3）保持其他条件不变，科研小组在探究使用铜系催化剂(能较好地吸附NH3等小分子)反应的最佳条件时，通过调整物料氨醇比，得到其对单位时间内乙醇转化率的影响如图所示：
试说明氨醇比大于7，乙醇单位时间转化率急剧下降的可能原因：___________。
（4）科学工作者对反应Ⅱ进行了深入研究，发现其反应过程如下：
①X的结构简式为___________，X→Z的化学方程式为___________。
②结合反应过程，提出一种可有效减少副产物Y平衡产率的方法：___________。
③计算显示Z→W(产物异构化反应)是一个明显的吸热过程，试从活化能的角度说明该生产过程Z是优势产物的原因：___________。
19. 松香烷二萜类化合物具有良好的生物活性，广泛分布于自然界中。由米团花分离出的松香烷二萜J的合成路线如下：
已知：。
回答下列问题：
（1）A与B在TsOH催化作用下脱去一分子H2O形成化合物C，则B的名称(系统命名法)是___________。
（2）元素分析显示F中含有碳、氢、溴三种元素，则F分子式为___________。
（3）化合物C与CH3I反应时，加入无水CH3COONa能很好地提升反应速率及平衡转化率，则C→D转化的化学方程式为___________。
（4）G→H的反应类型为___________。
（5）若用H2代替LiAlH4完成I→J的转化，可能导致目标产物产率下降，其原因是___________。
（6）E的同分异构体中，含有苯环且与E具有相同官能团的共有___________种(不考虑立体异构)。
（7）下图是某天然产物合成路线的一部分。
其中K与L的结构简式分别为K：___________，L：___________。选项
物质(杂质)
除杂试剂
方法
A
溴苯(溴)
苯酚
过滤
B
乙酸乙酯(乙酸)
NaOH溶液
分液
C
CO2(HCl)
浓硫酸
洗气
D
苯甲酸(泥沙，NaCl)
蒸馏水
重结晶
成分
Al
Fe
KClO3
BaO2
SiO2、Al2O3
作用
燃烧物
产生催化剂
制氧剂
Cl2吸收剂
定型剂
离子
直径/pm
204
304
选项
实验目的
实验方案
A
检验溶液中是否存在
向盛有该溶液的试管中加入浓NaOH溶液并加热，将湿润的红色石蕊试纸放在试管口
B
检验牺牲阳极法保护金属Fe的效果
将部分裹有Zn皮的铁钉置于盐酸中，向其中滴加溶液
C
检验淀粉是否水解
向淀粉溶液中滴加少量稀硫酸，加热一段时间后，向其中滴加碘水
D
检验氯气是否具有漂白性
向盛有鲜花的集气瓶中通入Cl2，观察鲜花颜色的变化
辽宁省名校联盟2024年高三3月份联合考试
化学
本试卷满分100分，考试时间75分钟。
注意事项：
1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 O 16 Na 23 S 32 Fe 56 Te 127.6
一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1. 化学与艺术、历史息息相关，下列关于黑、吉、辽、内蒙古四地博物院(馆)藏品说法错误的是
A. 黑龙江省：“金代铜坐龙”其材质为黄铜，属于合金
B. 吉林省：“错金银丙午神钩”其材质中的金丝、银片，都属于单质
C. 辽宁省：“虢国夫人游春图”绘画基材为绢，属于合成高分子
D. 内蒙古自治区：“元代钧窑鼎式香炉”其内胎由黏土烧结而成，属于硅酸盐材料
【答案】C
【解析】
【详解】A．黄铜是铜锌合金，A正确；
B．金丝、银片都是金属单质，B正确；
C．绢的主要成分是蛋白质，属于天然有机高分子，C错误；
D．黏土主要成分为硅酸盐，D正确；
答案选C。
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 中子数为8的碳原子：B. CO2的空间填充模型：
C. 2pz的电子云轮廓图：D. MgCl2的电子式：
【答案】C
【解析】
【详解】A．中子数为8的碳原子：，A错误；
B．为球棍模型，B错误；
C．2pz的电子云轮廓图：，C正确；
D．MgCl2的电子式：，D错误；
故选C。
3. 下列除杂试剂和方法的选择均正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A．溴和苯酚的反应产物能溶于溴苯中，除去溴苯中的溴，可用氢氧化钠溶液反复洗涤，并用分液漏斗分离出有机层，故A错误；
B．乙酸乙酯和乙酸均能和氢氧化钠溶液反应，应用饱和碳酸钠溶液，既可以降低乙酸乙酯的溶解，又可以吸收乙酸将其转化为易溶性的盐，再经过分液即可提纯乙酸乙酯，故B错误；
C．二氧化碳和氯化氢都不能与浓硫酸反应，不能使用浓硫酸进行除杂，除去二氧化碳中的氯化氢应用饱和碳酸氢钠溶液洗气，故C错误；
D．苯甲酸的溶解度随温度升高而增大，氯化钠的溶解度受温度影响变化不大，可配成热饱和溶液，趁热过滤，降温结晶，为进一步提纯，可采取重结晶的方法，故D正确；
故答案为：D。
4. 一次性纸电池加水就可以激活，可用来驱动低功率电子器件，其基本结构如图所示，下列说法错误的是
A. 用乙醇代替水也可以激活该电池
B. “油墨混有锌粉”为电池的负极
C. 正极电极反应式：
D. 激活时水用量过多浸没电池，可能造成电源无法正常工作
【答案】A
【解析】
【详解】A．加入乙醇后无法形成电解质溶液，不满足原电池构成条件，A错误；
B．“油墨混有锌粉”为电池的负极，发生氧化反应，B正确；
C．“油墨混有石墨”为电池的负极，发生还原反应，电极反应式：，C正确；
D．激活时水用量过多浸没电池，空气中氧气无法在正极发生还原反应，可能造成电源无法正常工作，D正确；
答案选A。
5. 钠的化合物存在广泛，下列说法错误的是
A. 溶解度(室温，g/100 g水)：
B. 热稳定性：
C. 水解平衡常数(同温)：＞
D. 化学键中的离子键百分数：
【答案】C
【解析】
【详解】A．含有结晶水，溶于100g水达到饱和时，溶解的质量更大，A正确；
B．受热易分解，热稳定性：，B正确；
C．甲基是推电子基团，酸性：苯酚＞对甲基苯酚，水解平衡常数(同温)：＜，C错误；
D．电负性相差越大，化学键中的离子键百分数越大，O的电负性大于S，O、Na之间电负性差值更大，D正确；
故选C。
6. 实验室中可通过香草胺与8-甲基壬酸为原料合成二氢辣椒素，下列有关说法正确的是
A. 香草胺中含有两种官能团
B. 二氢辣椒素结构中具有一个手性碳原子
C. 1 ml二氢辣椒素与过量NaOH溶液作用，最多可消耗3 ml NaOH
D. 产物提纯后，可通过红外光谱检测酰胺基的存在，初步确定此合成是否成功
【答案】D
【解析】
【详解】A．根据题目中香草胺结构可以得到，香草胺中含有羟基、醚键、氨基三种官能团，A错误；
B．根据题目中二氢辣椒素的结构可以得到分子中无手性碳，B错误；
C．二氢辣椒素中的酚羟基、酰胺基能消耗氢氧化钠，1 ml二氢辣椒素与过量NaOH溶液作用，最多可消耗2 ml NaOH，C错误；
D．二氢辣椒素中含有酰胺基，红外光谱可以检测有机物中的官能团，可通过红外光谱检测酰胺基的存在，初步确定此合成是否成功，D正确；
故选D。
7. 中药自然铜具有散瘀止痛、续筋接骨之功效，其炮制方法始见于南北朝《雷公炮炙论》：取净自然铜(含FeS2的矿石)置于敞口耐火容器中，大火煅制红透，立即取出投入米醋淬火，反复煅淬数次至褐色，干燥后碾碎装存。下列说法正确的是
A. 古代煅制自然铜应在通风环境中进行
B. 煅制过程中1 ml FeS2被完全氧化，转移电子的数目约为
C. 自然铜淬火过程中发生反应的离子方程式为
D. 含自然铜成分的中成药大七厘散(处方药)，其包装上有“OTC”标识
【答案】A
【解析】
【详解】A．由题干信息可知，古代煅制自然铜时因会产生有毒有害的气体SO2，故应在通风环境中进行，A正确；
B. 锻制过程是FeS2与O2反应生成Fe2O3和SO2，即Fe由+2价转化为+3价，S由-1价转化为+4价，故煅制过程中1 ml FeS2被完全氧化，转移电子的数目约为，B错误；
C．自然铜淬火过程中即Fe2O3与醋酸反应，故发生反应的离子方程式为，C错误；
D．处方药的标识为 “R”，OTC为非处方药的标识，即含自然铜成分的中成药大七厘散(处方药)，其包装上有“R”标识，D错误；
故答案为：A。
8. 肼(N2H4)是一种应用广泛的化工原料，其结构相当于氨分子中的一个氢原子被氨基取代，因此肼与氨在性质上有一定的相似性。下列有关说法中正确的是
A. 肼分子中存在s-p σ键和p-p σ键
B. 肼能够较好地溶于水或乙醇等溶剂
C. 肼存在顺式和反式两种同分异构体：和
D. 肼能与过量硫酸反应形成酸式盐N2H5HSO4
【答案】B
【解析】
【分析】由题干信息可知，肼(N2H4)是一种应用广泛的化工原料，其结构相当于氨分子中的一个氢原子被氨基取代，则N2H4的电子式为：，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，肼分子中的N原子采用sp3杂化，故肼分子中存在s-sp3 σ键和sp3-sp3 σ键，A错误；
B．由题干信息可知，肼与氨在性质上有一定的相似性，故肼能够较好地溶于水或乙醇等溶剂，B正确；
C．由肼的电子式可知，N原子间单键连接可以任意旋转，故肼不存在顺式和反式两种同分异构体，C错误；
D．由肼的电子式可知，肼分子中每个N原子上各有一对孤电子对，故肼能与过量硫酸反应形成酸式盐N2H6SO4，D错误；
故答案为：B。
9. 氧烛可用于潜艇或密闭空间供氧，由下表中物质压制成形，其原理为受热时，利用d区元素形成的氧化物催化制氧剂分解产生O2.下列说法正确的是
A. 氧烛供氧时，Al燃烧为KClO3分解提供能量
B. 氧烛成分中的Fe也可以用Cu来代替
C. BaO2吸收氯气时发生反应：
D. 氧烛燃尽后残留物可以全部溶解在足量氢氧化钠溶液中
【答案】A
【解析】
【详解】A．KClO3分解条件是催化剂、加热，Al燃烧能放出大量热，可为KClO3分解提供能量，A正确；
B．Cu位于周期表的ds区，不符合形成氧化物催化剂的要求，不可代替Fe，B错误；
C．BaO2中氧元素为-1价，吸收Cl2时，Cl2作氧化剂，被还原生成，BaO2中的氧被氧化生成O2，反应的化学方程式为：，C错误；
D．氧烛燃烧时，Fe形成氧化物催化剂，Fe的氧化物不溶于NaOH溶液，D错误；
故选A。
10. 由C、H和与C处于同周期的X、Y四种元素组成的穴醚的键线式如图，该结构中除H外其余原子均满足8电子稳定结构，其空腔直径大约为260~320 pm，可以适配直径与之相近的碱金属离子从而实现离子识别。下列说法正确的是
A. 第一电离能：X>Y
B. 简单氢化物的沸点：X>Y
C. 键角：C-Y-C>C-X-C
D. 该穴醚可与通过配位键形成超分子，对进行识别
【答案】A
【解析】
【分析】X、Y原子均满足8电子稳定结构，通过键连接方式X为N、Y为O
【详解】A．N电子排布式2s22p3半满比较稳定，第一电离能：N>O，A正确；
B．H2O中氢键作用力更强,简单氢化物的沸点：H2O>NH3，B错误；
C．N和O都为sp3杂化，但O中有两对孤对电子，N只有一对孤对电子，孤对电子的排斥大于成键电子排斥，因此C-O-C键角更小，C错误；
D．Na+直径小于穴醚空腔最小值，则Li+直径小于Na+，故不适配，不能识别，D错误；
故选A。
11. 一种稀磁半导体晶体的晶胞结构如下(部分原子的分数坐标已给出)，有关说法正确的是
A. 该晶体属于金属晶体，一定条件下可以导电
B. a处Zn原子分数坐标为
C. 该晶体的化学式为BaZn2As2
D. 与Zn距离最近且等距的As原子有3个
【答案】C
【解析】
【详解】A．已知该晶体是一种稀磁半导体晶体，不属于金属晶体，A错误；
B． a处Zn原子的分数坐标为，B错误；
C．晶胞中Ba位于顶点和体心、个数为8×+1=2，Zn位于面心、个数为8×=4，As位于棱上和体内、个数为8×+2=4，则该晶体的化学式为BaZn2As2，C正确；
D． 与Zn距离最近且等距的As原子有4个，D错误；
答案选C。
12. 丙烷发生一氯取代时，可与由Cl2通过光照解离出来的氯原子()作用产生两种自由基：(结构如图1)与，其过程中的能量变化如图2所示。已知一氯代反应中CH3CH2CH3的亚甲基氢原子的反应活性(单个氢原子被氯原子取代的概率)是甲基氢原子活性的4.5倍。下列说法错误的是
A. 为放热过程
B. 的中间碳原子的杂化方式为sp3
C. 稳定性：
D. 设丙烷一氯取代时无副反应发生，则1-氯丙烷在有机产物中的物质的量百分数为40%
【答案】B
【解析】
【详解】A．从图中可以看出，反应的生成物能量比反应物低，则该反应为放热过程，A正确；
B．图1信息显示，的中间碳原子和与它相连的原子共面，则中间碳原子发生的杂化方式为sp2，B错误；
C．图2信息显示，的能量比低，则稳定性：，C正确；
D．已知一氯代反应中CH3CH2CH3的亚甲基氢原子的反应活性(单个氢原子被氯原子取代的概率)是甲基氢原子活性的4.5倍。设丙烷一氯取代时无副反应发生，则1-氯丙烷在有机产物中的物质的量百分数为=40%，D正确；
故选B。
13. 下列实验方案能达到实验目的的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【详解】A．向盛有该溶液的试管中加入浓NaOH溶液并加热，将湿润的红色石蕊试纸放在试管口成蓝色证明溶液中存在，A正确；
B．将部分裹有Zn皮的铁钉置于盐酸中，露出的铁会与盐酸反应，B错误；
C．向淀粉溶液中滴加少量稀硫酸，加热一段时间后，向其中滴加碘水，变蓝，证明未完全水解，或没有水解，C错误；
D．向盛有鲜花的集气瓶中通入Cl2，鲜花中有水分使氯气发生反应生成HClO，D错误；
故选A。
14. 随着科技的发展，对硅的纯度要求日益提高。某实验室利用区域熔炼技术制高纯硅的装置剖面图如图1，将含微量杂质硼的硅晶棒装入石英保温管中，利用加热环自左向右缓慢移动对其进行加热熔炼，已知杂质硼在不同状态的硅中含量分布如图2所示。
下列说法中错误的是
A. 混有杂质硼的硅晶棒熔点低于纯硅
B. 熔炼前，石英保温管中应排净空气后充入氩气
C. 熔炼时，加热环移动速度过快可能导致杂质硼分离不彻底
D. 熔炼后，硅晶棒纯度右端高于左端
【答案】D
【解析】
【详解】A．混有杂质硼的硅晶棒是混合物，熔点低于纯硅，A正确；
B．为避免高温下与氧气反应，熔炼前，石英保温管中应排净空气后充入氩气，B正确；
C．熔炼时，若加热环移动速度过快可能导致硅晶棒未充分熔融，杂质硼分离不彻底，C正确；
D．熔炼时，加热环自左向右缓慢移动对其进行加热熔炼，熔融态的硅在左侧再凝区凝固，故熔炼后，硅晶棒纯度左端高于右端，D错误；
故选D。
15. 常温下，分别在、、HNO2溶液中滴加NaOH溶液，溶液pX[，X代表、、]与pH的关系如图所示。已知：。下列说法错误的是
A.
B. 的数量级为
C. 相同条件下，比更易溶于HNO2
D. d点存在
【答案】B
【解析】
【分析】Mn(OH)2、Zn(OH2的物质类型相似，二者的pX随pH的变化曲线应是平行线，则曲线ad代表-lg与pH的关系，由图中a点可知可知pX=0时c(HNO2)=c(NO)，溶液的pH=3.3，此时=c(H+)=1×10-3.3；已知：，纵坐标值越大表示阳离子浓度越小，可以判断出b所在曲线表示与pH的关系曲线，c所在的曲线表示与pH的关系曲线；
【详解】A．由上述分析可知，，故A正确；
B．b所在曲线表示与pH的关系曲线，根据b点的坐标值，此时c(Zn2+)=1×10-6.15，c(OH-)=1×10-5，===，数量级为，故B错误；
C．已知：，即当c(H+)相同时，c(Mn2+)的浓度更大，故，比更易溶于HNO2，故C正确；
D．d点溶液呈中性，电荷守恒等式为：，根据可得，故D正确。
答案选B
二、非选择题：本题共4小题，共55分。
16. 碲化镉(CdTe)量子点具有优异的光电性能。某科研人员设计以电解精炼铜获得的富碲渣(含铜、碲、银等)为原料合成碲化镉量子点的流程如下：
回答下列问题：
（1）电解精炼铜时原料富碲渣将在___________(填“阴”或“阳”)极区获得。
（2）“硫酸酸浸”时，取含单质Te 6.38%的富碲渣20 g，为将Te全部溶出转化为，需加质量分数为30%的H2O2(密度：1.134 g/cm3)___________mL。但实际操作中，H2O2用量远高于该计算值，原因之一是Cu同时也被H2O2浸出，请写出Cu被浸出时发生反应的离子方程式：___________。
（3）化学中用标准电极电势(氧化态/还原态)反映微粒间得失电子能力的强弱，一般这个数值越大，氧化态转化为还原态越容易。已知硫酸酸浸液中部分微粒的标准还原电极电势为、，则SO2“还原”酸浸液时，主要发生反应的化学方程式是___________。
（4）①在研究“还原”步骤实验条件时，发现Te、Cu单位时间内沉淀率随NaCl溶液浓度的变化如图所示，则该步骤应选择的NaCl溶液适宜浓度为___________。
②结合下列反应机理(反应中水及部分产物已省略)，推测NaCl在“还原”步骤中的作用是___________。
（5）①合成量子点时，加入柠檬酸钠作为包覆剂，利用柠檬酸钠的憎水基团修饰CdTe，亲水基团则用于增强其生物相容性，下列最可能替代柠檬酸钠生产具备以上特征量子点的物质是___________(填字母)。
A．硬脂酸钠 B．甲苯 C．乙酸乙酯 D．碳酸钠
②量子点在微观尺寸发生变化时，可以在特定波长的激光照射下发出不同颜色的光，关于这一现象下列说法正确的是___________(填字母)。
A．属于物理变化 B．属于化学变化 C．由光化学反应产生 D．由电子跃迁形成
【答案】（1）阳 （2） ①. 4.9 ②. Cu+ H2O2+2H+=Cu2++2H2O
（3）
（4） ①. 30g/L ②. 作催化剂
（5） ①. A ②. AD
【解析】
【分析】富碲渣经过硫酸酸浸后，Te转化为Te(SO4)2，过滤后的浸出液经过二氧化硫还原得到粗碲，粗碲处理后得到精制碲，与NaBH4反应得到H2Te，在反应釜中与CdCl2在柠檬酸钠作用下反应得到CdTe量子点。
【小问1详解】
电解精炼铜得到富碲渣，其中含贵金属，电解精炼铜时阳极产生阳极泥，含贵金属，故应在阳极区得到；
【小问2详解】
反应中Te转化为Te(SO4)2，H2O2转化为H2O，根据得失电子守恒，可找出关系式：，故消耗的H2O2的体积为： ；Cu被浸出时发生反应的离子方程式：Cu+ H2O2+2H+=Cu2++2H2O；
【小问3详解】
根据题意，标准电极电势数值越大，氧化态转化为还原态越容易，故SO2“还原”酸浸液时，主要发生反应的化学方程式是：；
【小问4详解】
①当NaCl溶液浓度为30g/L时Te的沉淀率高而Cu的沉淀率低，该步骤应选择的NaCl溶液适宜浓度为：30g/L；
②根据反应机理图，氯离子参与反应，最终又生成，推测NaCl在“还原”步骤中的作用是作催化剂；
【小问5详解】
①根据题干信息，合成量子点时选择的包覆剂应含亲水基和憎水基，硬脂酸钠含憎水基烃基，含亲水基羧基，故选A；甲苯和乙酸乙酯只含憎水基，碳酸钠只含亲水基，不符合题意；
②量子点在微观尺寸发生变化时，可以在特定波长的激光照射下发出不同颜色的光，这种现象是发生了电子的跃迁，属于物理变化，故选AD。
17. 氧桥三核铁(Ⅲ)配合物是一种结构新颖、性质优异的配合物，其化学式为，是一种红棕色晶体。其制备、元素分析及结构研究如下：
(一)晶体制备：
将硝酸铁固体在80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液，将此溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中，充分反应，室温充分冷却、抽滤、洗涤、转移、烘干、称量并记录。
资料显示：硝酸铁固体在溶于水时部分水解、缩合成一种重要的中间体。
（1）硝酸铁固体溶解时可以选用的加热方式是___________，加热的目的是___________。
（2）试写出由生成中间体的离子方程式：___________。
(二)铁含量测定：
准确称取a g产品配制成250 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，加入盐酸酸化使配合物酸解为，再加入2滴磺基水杨酸钠(NaH2SSA)指示剂，用c ml/L EDTA二钠盐()溶液滴定至终点，重复三次，平均消耗EDTA二钠盐溶液的体积为V mL。已知滴定过程中发生的反应如下：
；
。
（3）该测定实验无需使用的实验仪器有___________(填序号)。
（4）滴定终点的现象是___________。
（5）产品中铁元素的含量是___________(用含a、c、V的符号表示并化成百分数)。
(三)结构研究：
用X-射线衍射法测得氧桥三核铁(Ⅲ)配合物阳离子的结构如图1，对该晶体进行热重分析获得的热重曲线如图2：
（6）该阳离子中，Fe(Ⅲ)的配位数为___________。
（7）由热重曲线可知，当升温至170℃时失去2分子水，研究发现这部分水属于配合物外界，简述该配合物中外界水较内界水易失去的原因可能是___________。
【答案】（1） ①. 水浴加热 ②. 促进铁离子水解
（2）
（3）②④⑤⑥ （4）最后半滴标准液加入后，溶液紫色消失，且半分钟内不变色
（5）
（6）6 （7）内界水和铁通过配位键结合，而外界结晶水通过分子间作用力结合，配位键键能较大，故内该配合物中外界水较内界水易失去
【解析】
【分析】配制一定物质的量浓度的溶液，所需的步骤有计算、称量、溶解（冷却）、转移、洗涤、定容、摇匀、装瓶贴签；
滴定实验的步骤是：滴定前的准备：滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录，锥形瓶：注液体→记体积→加指示剂；滴定：眼睛注视锥形瓶溶液颜色变化；终点判断：记录数据；数据处理：通过数据进行计算；
【小问1详解】
硝酸铁固体在80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液，则可以选用水浴加热；水解为吸热过程，加热的目的是促进铁离子水解；
【小问2详解】
硝酸铁固体在溶于水时部分水解、缩合成一种重要的中间体，则反应为：；
【小问3详解】
配制一定物质的量浓度的溶液，所需的步骤有计算、称量、溶解（冷却）、转移、洗涤、定容、摇匀、装瓶贴签；滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、滴定等顺序操作；故该铁含量测定实验需要的仪器有：250mL容量瓶、酸式滴定管等，无需使用的仪器有量筒、蒸发皿、分液漏斗、冷凝管；故选②④⑤⑥；
【小问4详解】
由已知反应可知，当滴定结束时，容易紫色硝酸，故滴定终点的现象是：最后半滴标准液加入后，溶液紫色消失，且半分钟内不变色；
【小问5详解】
由已知反应可知，，则产品中铁元素的含量是
【小问6详解】
由结构可知，该阳离子中，Fe(Ⅲ)的配位数为6；
【小问7详解】
内界水和铁通过配位键结合，而外界结晶水通过分子间作用力结合，配位键键能较大，故内该配合物中外界水较内界水易失去。
18. 乙腈又名甲基氰，是重要的化工产品。乙醇氨化还原制乙腈的总反应为 。
已知：Ⅰ． ；
Ⅱ． 。
（1）①___________。
②在___________(填“较低”或“较高”)温度下，有利于总反应正向自发进行。
（2）保持压强不变，向恒温密闭容器中按体积比1：3充入CH3CH2OH(g)和NH3(g)发生反应，通过实验测得体系中某有机物占总有机物的物质的量分数w%[比如CH3CH2OH的]随时间t的变化如图所示。
则反应Ⅱ达平衡时的___________(用物质的量分数表示平衡常数)。
（3）保持其他条件不变，科研小组在探究使用铜系催化剂(能较好地吸附NH3等小分子)反应的最佳条件时，通过调整物料氨醇比，得到其对单位时间内乙醇转化率的影响如图所示：
试说明氨醇比大于7，乙醇单位时间转化率急剧下降的可能原因：___________。
（4）科学工作者对反应Ⅱ进行了深入研究，发现其反应过程如下：
①X的结构简式为___________，X→Z的化学方程式为___________。
②结合反应过程，提出一种可有效减少副产物Y平衡产率的方法：___________。
③计算显示Z→W(产物异构化反应)是一个明显的吸热过程，试从活化能的角度说明该生产过程Z是优势产物的原因：___________。
【答案】（1） ①. ②. 高温
（2）
（3）当氨醇比大于7后，催化剂表面吸附氨分子，难以参与反应，催化效果下降
（4） ①. ②. ③. 不断移出体系中的氢气 ④. 生产Z活化能小，生产效率高
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律：I+II得总反应：；该反应、，根据，在高温下可自发进行；
【小问2详解】
设初始CH3CH2OH(g)充入1ml，NH3(g)充入3ml；根据图示可知，平衡时乙醛和乙腈物质的量分数都是50％，说明二者物质的量相等，无乙醇存在，根据碳原守恒，体系中有0.5ml的乙醛和0.5ml乙腈；反应I生成1ml氢气，反应II消耗0.5ml氨气，生成0.5ml水蒸气和0.5ml氢气，即平衡体系中有0.5ml乙醛，0.5ml乙腈，1.5ml氢气，2.5ml氨气和0.5ml水蒸气。气体总物质的量5.5ml，乙醛、乙腈和水蒸气物质的量分数：，氢气物质的量是乙醛3倍为，氨气物质的量是乙醛5倍为，代入表达式：；
【小问3详解】
铜系催化剂能较好地吸附NH3等小分子，当氨醇比大于7后，催化剂表面吸附氨分子，难以参与反应，催化效果下降，导致乙醇单位时间内转化率急剧降低；
【小问4详解】
①根据Y和Z的结构简式及反应条件，可推出X的结构简式：；X→Z的化学方程式：；
②结合反应过程可知，不断移出体系中的氢气，可有效减少副产物Y平衡产率；
③Z→W(产物异构化反应)是一个吸热过程，说明Z物质能量较低，生产Z活化能小，生产效率高；
19. 松香烷二萜类化合物具有良好的生物活性，广泛分布于自然界中。由米团花分离出的松香烷二萜J的合成路线如下：
已知：。
回答下列问题：
（1）A与B在TsOH催化作用下脱去一分子H2O形成化合物C，则B的名称(系统命名法)是___________。
（2）元素分析显示F中含有碳、氢、溴三种元素，则F的分子式为___________。
（3）化合物C与CH3I反应时，加入无水CH3COONa能很好地提升反应速率及平衡转化率，则C→D转化的化学方程式为___________。
（4）G→H的反应类型为___________。
（5）若用H2代替LiAlH4完成I→J的转化，可能导致目标产物产率下降，其原因是___________。
（6）E的同分异构体中，含有苯环且与E具有相同官能团的共有___________种(不考虑立体异构)。
（7）下图是某天然产物合成路线的一部分。
其中K与L的结构简式分别为K：___________，L：___________。
【答案】19. 2，2-二甲基-1，3-丙二醇
20. C11H13Br
21. +CH3I+CH3COONa→+NaI+CH3COOH
22 消去反应 23. 用氢气还原会产生副产物，导致目标产物产率下降
24. 5 25. ①. ②.
【解析】
【分析】TsOH与CH2Cl2和起到保护羰基的作用，A()与发生取代反应生成C()，C()与CH3I发生取代反应生成D()E合成F()，D()与F()发生取代反应生成G（），G（）经过浓硫酸加热，发生消去反应生成H（），H（）水解生成I()，I()与LiAlH4发生还原反应生成J（）
【小问1详解】
根据流程可知，A→C的过程中脱去一分子H2O，其中A中碳氧双键断裂，则B中断裂的为氢氧键，故B为，则B的名称(系统命名法)是2，2-二甲基-1，3-丙二醇；
【小问2详解】
F与D反应生成G，由已知可以推断出F为，则F的分子式为C11H13Br；
【小问3详解】
C与CH3I发生取代反应生成HI，HI再与CH3COONa反应生成NaI和CH3COOH，则C→D转化的化学方程式为+CH3I+CH3COONa→+NaI+CH3COOH；
【小问4详解】
G→H过程中羟基变为碳碳双键，故反应类型为消去反应；
【小问5详解】
氢气除了还原羰基之外还可以还原苯环，产生副产物，导致目标产物产率下降；
【小问6详解】
E的同分异构体除E之外还有以下五种、、苯环上的二取代物（邻、间、对三种），故含有苯环且与E具有相同官能团的共有5种。
【小问7详解】
与反应生成，与LiAlH4反应生成，与CH2Cl2和反应生成 ，故K的结构简式为，L的结构简式为。
选项
物质(杂质)
除杂试剂
方法
A
溴苯(溴)
苯酚
过滤
B
乙酸乙酯(乙酸)
NaOH溶液
分液
C
CO2(HCl)
浓硫酸
洗气
D
苯甲酸(泥沙，NaCl)
蒸馏水
重结晶
成分
Al
Fe
KClO3
BaO2
SiO2、Al2O3
作用
燃烧物
产生催化剂
制氧剂
Cl2吸收剂
定型剂
离子
直径/pm
204
304
选项
实验目的
实验方案
A
检验溶液中是否存在
向盛有该溶液的试管中加入浓NaOH溶液并加热，将湿润的红色石蕊试纸放在试管口
B
检验牺牲阳极法保护金属Fe的效果
将部分裹有Zn皮的铁钉置于盐酸中，向其中滴加溶液
C
检验淀粉是否水解
向淀粉溶液中滴加少量稀硫酸，加热一段时间后，向其中滴加碘水
D
检验氯气是否具有漂白性
向盛有鲜花的集气瓶中通入Cl2，观察鲜花颜色的变化