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高中化学人教版 (2019)选择性必修1第三章 水溶液中的离子反应与平衡第一节 电离平衡第二课时导学案
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这是一份高中化学人教版 (2019)选择性必修1第三章 水溶液中的离子反应与平衡第一节 电离平衡第二课时导学案,共16页。学案主要包含了电离平衡常数,强酸与弱酸的比较等内容,欢迎下载使用。
1.概念
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K表示。
2.电离平衡常数的表示方法
ABA++B- K=eq \f(cA+·cB-,cAB)
(1)一元弱酸、一元弱碱的电离平衡常数。
例如:CH3COOHCH3COO-+H+
Ka=eq \f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH)
NH3·H2ONHeq \\al(+,4)+OH-
Kb=eq \f(cNH\\al(+,4)·cOH-,cNH3·H2O)
(2)多元弱酸、多元弱碱的电离平衡常数。
多元弱酸的电离是分步进行的,每步各有电离平衡常数,通常用K1、K2等来分别表示。例如,
H2CO3H++HCOeq \\al(-,3) Ka1=eq \f(cHCO\\al(-,3)·cH+,cH2CO3);
HCOeq \\al(-,3)H++COeq \\al(2-,3) Ka2=eq \f(cH+·cCO\\al(2-,3),cHCO\\al(-,3))。
多元弱酸各步电离常数的大小比较为Ka1≫Ka2,因此,多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。由于多元弱碱为难溶碱,所以一般不用电离平衡常数,而用以后要学到的难溶物的溶度积常数。
3.意义
表示弱电解质的电离能力。一定温度下,K值越大,弱电解质的电离程度越大,酸(或碱)性越强。
4.电离常数的影响因素
(1)内因:同一温度下,不同的弱电解质的电离常数不同,说明电离常数首先由物质的本性所决定。
(2)外因:对于同一弱电解质,电离平衡常数只与温度有关,由于电离为吸热过程,所以电离平衡常数随温度升高而增大。
5.电离常数的计算——三段式法
例:25 ℃ a ml·L-1的CH3COOH
CH3COOHCH3COO-+H+
起始浓度/ml·L-1 a 0 0
变化浓度/ml·L-1 x x x
平衡浓度/ml·L-1 a-x x x
则Ka=eq \f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH)=eq \f(x2,a-x)≈eq \f(x2,a)
注意 由于弱电解质的电离程度比较小,平衡时弱电解质的浓度(a-x) ml·L-1一般近似为
a ml·L-1。
(1)改变条件,电离平衡向正向移动,电离平衡常数一定增大(×)
(2)改变条件,电离平衡常数增大,电离平衡一定向正向移动(√)
(3)相同条件下,可根据电离平衡常数的大小,比较弱电解质的相对强弱(√)
(4)同一弱电解质,浓度大的电离平衡常数大(×)
1.25 ℃时,0.10 ml·L-1 HA溶液中有1%的HA电离,则HA的电离平衡常数Ka为________。
答案 1.0×10-5
解析 发生电离的HA的物质的量浓度为c(HA)=0.10 ml·L-1×1%=1.0×10-3 ml·L-1,根据HAH++A-,则平衡时c(H+)=c(A-)=1.0×10-3 ml·L-1,c(HA)=0.10 ml·L-1-1.0×10-3 ml·L-1≈1.0×10-1 ml·L-1,将有关数据代入电离平衡常数表达式得Ka=eq \f(cH+·cA-,cHA)=1.0×10-5。
2.25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
CH3COOH:Ka=1.7×10-5
H2CO3:Ka1=4.4×10-7
Ka2=4.7×10-11
HClO:Ka=3.0×10-8
(1)CH3COOH、H2CO3、HCOeq \\al(-,3)、HClO的酸性由强到弱的顺序:
________________________________________________________________________。
(2)CH3COO-、HCOeq \\al(-,3)、COeq \\al(2-,3)、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序:
________________________________________________________________________。
(3)写出向NaClO和CH3COONa的混合溶液中通入少量CO2的化学方程式:
________________________________________________________________________。
答案 (1)CH3COOH>H2CO3>HClO>HCOeq \\al(-,3)
(2)COeq \\al(2-,3)>ClO->HCOeq \\al(-,3)>CH3COO-
(3)NaClO+CO2+H2O===HClO+NaHCO3
3.写出在一定温度下,加水逐渐稀释1 ml·L-1氨水的过程中,随着水量的增加,溶液中下列含量的变化(填“增大”“减小”或“不变”)。
(1)n(OH-) ____。
(2)eq \f(cOH-,cNH3·H2O) ______。
(3)eq \f(cNH3·H2O,cNH\\al(+,4)·cOH-) ________。
答案 (1)增大 (2)增大 (3)不变
解析 加水稀释,NH3·H2O的电离平衡向电离方向移动,n(OH-)逐渐增大,n(NH3·H2O)逐渐减小,eq \f(cOH-,cNH3·H2O)=eq \f(nOH-,nNH3·H2O),所以eq \f(cOH-,cNH3·H2O)逐渐增大;电离平衡常数K=eq \f(cNH\\al(+,4)·cOH-,cNH3·H2O)只与温度有关,所以加水稀释时eq \f(cNH3·H2O,cNH\\al(+,4)·cOH-)不变。
电离平衡常数的应用
(1)根据电离平衡常数可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,相同条件下,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)根据浓度商Q与电离平衡常数K的相对大小判断电离平衡的移动方向。
(3)根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如0.1 ml·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,eq \f(cCH3COO-,cCH3COOH)=eq \f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH·cH+)=eq \f(Ka,cH+),加水稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则eq \f(cCH3COO-,cCH3COOH)增大。
二、强酸与弱酸的比较
1.实验探究:CH3COOH与H2CO3酸性强弱比较
2.思考与讨论:镁条与等浓度、等体积盐酸、醋酸的反应
向两个锥形瓶中各加入0.05 g镁条,盖紧橡胶塞,然后用注射器分别注入2 mL 2 ml·L-1盐酸、2 mL 2 ml·L-1醋酸,测得锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示。
由上述图像分析两种反应的反应速率的变化情况。
3.一元强酸和一元弱酸的比较
(1)相同体积、相同物质的量浓度的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
(2)相同体积、相同c(H+)的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
1.下列关于盐酸与醋酸两种稀溶液的说法正确的是( )
A.相同浓度的两溶液中c(H+)相同
B.100 mL 0.1 ml·L-1的两溶液能中和等物质的量的氢氧化钠
C.c(H+)=10-3 ml·L-1的两溶液稀释100倍,c(H+)均为10-5 ml·L-1
D.向两溶液中分别加入少量对应的钠盐,c(H+)均明显减小
答案 B
解析 相同浓度的两溶液,醋酸部分电离,故醋酸中c(H+)比盐酸的小,故A错误;由反应方程式可知B正确;醋酸稀释过程中平衡向电离方向移动,故稀释后醋酸的c(H+)大于10-5 ml·L-1,故C错误;醋酸中加入醋酸钠,由于增大了溶液中醋酸根离子的浓度,抑制了醋酸电离,使c(H+)明显减小,而盐酸中加入氯化钠,对溶液中c(H+)无影响,故D错误。
2.在a、b两支试管中分别装入形态相同、质量相等的一颗锌粒(锌足量),然后向两支试管中分别加入相同物质的量浓度、相同体积的稀盐酸和稀醋酸。填写下列空白:
(1)a、b两支试管中的现象:
相同点是______________________________________________________________________,
不同点是______________________________________________________________________,
原因是________________________________________________________________________。
(2)a、b两支试管中生成气体的体积开始时是V(a)____V(b)(填“大于”“小于”或“等于”,下同),反应完毕后生成气体的总体积是V(a)____V(b),原因是)_______________________
________________________________________________________________________。
(3)若a、b两支试管中分别加入c(H+)相同、体积相同的稀盐酸和稀醋酸,则a、b两支试管中开始生成气体的速率v(a)________v(b),反应完毕后生成气体的总体积是V(a)________V(b)。原因是__________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)都产生无色气泡,Zn粒逐渐溶解 a中反应速率较大 盐酸是强酸,醋酸是弱酸,盐酸中c(H+)大
(2)大于 等于 反应开始时,盐酸中所含H+的浓度较大,但二者最终能电离出的H+的总物质的量相等
(3)等于 小于 开始时c(H+)相同,所以速率相等,醋酸是弱电解质,最终电离出的H+的总物质的量大
解析 (2)锌粒与酸反应的实质是Zn与酸电离出的H+发生置换反应产生H2,c(H+)越大,产生H2的速率越大。而在分析产生H2的体积时,要注意醋酸的电离平衡的移动。反应开始时,醋酸产生H2的速率比盐酸小,因Zn与酸反应的实质是Zn与酸电离出的H+反应,盐酸是强酸,醋酸是弱酸,在起始物质的量浓度相同时,盐酸电离出的c(H+)远大于醋酸电离出的c(H+)。反应完毕后,两者产生H2的体积是相等的。因醋酸存在电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+,Zn与H+发生反应,c(H+)减小,使醋酸的电离平衡向电离方向移动,继续发生H+与Zn的反应,足量的Zn可使醋酸中的H+全部电离出来与Zn反应生成H2,又因为n(HCl)=n(CH3COOH),因而最终产生H2的量相等。
随堂演练 知识落实
1.下列说法正确的是( )
A.电离常数受溶液浓度的影响
B.相同条件下,电离常数可以表示弱电解质的相对强弱
C.Ka大的酸溶液中c(H+)一定比Ka小的酸溶液中的c(H+)大
D.H2CO3的电离常数表达式:K=eq \f(cH+·cCO\\al(2-,3),cH2CO3)
答案 B
解析 电离平衡常数是与温度有关的函数,与溶液浓度无关,故A项错误;酸中c(H+)既跟酸的电离常数有关,也跟酸的浓度有关,故C项错误;碳酸是分步电离的,第一步电离常数表达式为K1=eq \f(cH+·cHCO\\al(-,3),cH2CO3),第二步电离常数表达式为K2=eq \f(cH+·cCO\\al(2-,3),cHCO\\al(-,3)),故D项错误。
2.将浓度为0.1 ml·L-1 HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是( )
A.c(H+) B.Ka(HF) C.eq \f(cF-,cH+) D.eq \f(cH+,cHF)
答案 D
解析 HF为弱酸,存在电离平衡:HFH++F-。根据勒夏特列原理:当改变影响平衡的一个条件,平衡会向着能够减弱这种改变的方向移动,但平衡的移动不能完全消除这种改变,故加水稀释,平衡正向移动,但c(H+)减小,A错误;电离平衡常数只受温度的影响,温度不变,电离平衡常数Ka(HF)不变,B错误;当溶液无限稀释时,c(F-)不断减小,但c(H+)接近10-7 ml·L-1,所以eq \f(cF-,cH+)减小,C错误;eq \f(cH+,cHF)=eq \f(nH+,nHF),由于加水稀释,平衡正向移动,所以溶液中n(H+)增大,n(HF)减小,所以eq \f(cH+,cHF)增大,D正确。
3.c(H+)相等的盐酸(甲)和醋酸(乙),分别与锌反应,若最后锌已全部溶解且放出气体一样多,则下列说法正确的是( )
A.反应开始时的速率:甲>乙
B.反应结束时的c(H+):甲=乙
C.反应开始时的酸的物质的量浓度:甲=乙
D.反应所需时间:甲>乙
答案 D
解析 盐酸(甲)和醋酸(乙),两种溶液中氢离子浓度相等,所以反应开始时的速率相等,A错误;若最后锌全部溶解且放出气体一样多,可能是盐酸恰好反应而醋酸过量,也可能是盐酸和醋酸都过量,如果盐酸恰好反应而醋酸过量,则反应后溶液的c(H+)大小为乙>甲,B错误;c(H+)相等的盐酸(甲)和醋酸(乙),醋酸是弱电解质,氯化氢是强电解质,所以c(HCl)乙,D正确。
4.下列关于0.1 ml·L-1NaOH与氨水两种稀溶液的说法正确的是( )
A.两溶液中c(OH-)相同
B.等体积的两溶液能中和等物质的量的HCl
C.两溶液稀释10倍,c(OH-)均为0.01 ml·L-1
D.两溶液的导电能力相同
答案 B
解析 相同浓度的两溶液,氨水部分电离,A错误;由反应方程式可知B正确;氨水稀释过程中平衡向电离方向移动,但仍不能完全电离,C错误;氨水部分电离,溶液中的离子浓度较小,导电能力较小,D错误。
5.(2019·北京朝阳区高二月考 )醋酸的电离方程式为CH3COOH(aq)H+(aq)+CH3COO-(aq) ΔΗ>0。25 ℃时,0.1 ml·L-1醋酸溶液的Ka=eq \f(cH+·cCH3COO-,cCH3COOH)=1.75×10-5。下列说法正确的是( )
A.向该溶液中滴加几滴浓盐酸,平衡逆向移动,平衡时溶液中c(H+)减小
B.向该溶液中加少量CH3COONa固体,平衡正向移动
C.该温度下,0.01 ml·L-1醋酸溶液的KaHY>HZ
B.反应HZ+Y-===HY+Z-不能发生
C.由电离平衡常数可以判断:HZ属于强酸,HX和HY属于弱酸
D.相同温度下,1 ml·L-1 HX溶液的电离平衡常数等于0.1 ml·L-1 HX溶液的电离平衡常数
答案 D
解析 A项,酸的电离平衡常数越大,酸的电离程度越大,其酸性越强,根据表中数据可知,酸的电离平衡常数:HZ>HY>HX,则酸性强弱关系:HZ>HY>HX,错误;B项,根据酸性较强的酸可制取酸性较弱的酸可知HZ+Y-===HY+Z-能够发生,错误;C项,完全电离的为强酸、部分电离的为弱酸,这几种酸都部分电离,均为弱酸,错误;D项,电离平衡常数只与温度有关,温度不变,电离平衡常数不变,正确。
7.已知25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
HCOOH:Ka=1.77×10-4,HCN:Ka=4.9×10-10,H2CO3:Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11,则以下反应不能自发进行的是( )
A.HCOOH+NaCN===HCOONa+HCN
B.NaHCO3+NaCN===Na2CO3+HCN
C.NaCN+H2O+CO2===HCN+NaHCO3
D.2HCOOH+COeq \\al(2-,3)===2HCOO-+H2O+CO2↑
答案 B
解析 由于Ka(HCOOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(HCN)>Ka2(H2CO3),所以只有反应B不能进行。
8.已知H2CO3的电离平衡常数:Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11,HClO的电离平衡常数:Ka=2.95×10-8。在反应Cl2+H2OHCl+HClO达到平衡后,要使HClO的浓度增大可加入( )
A.NaOH B.HCl
C.NaHCO3 D.H2O
答案 C
解析 要使HClO的浓度增大,必须使该平衡右移,且加入的物质与HClO不反应。加入NaOH时,平衡虽然右移,但HClO也参与了反应,导致HClO的浓度减小;加入HCl时,平衡左移,HClO的浓度减小;加水稀释时,HClO的浓度也减小;由题给电离平衡常数知,酸性:H2CO3>HClO>HCOeq \\al(-,3),故加入NaHCO3时,NaHCO3只与HCl反应,使平衡右移,HClO的浓度增大。
题组三 关于溶液的稀释问题
9.在25 ℃时,用蒸馏水稀释1 ml·L-1氨水至0.01 ml·L-1,随溶液的稀释,下列各项中始终保持增大趋势的是( )
A.eq \f(cOH-,cNH3·H2O) B.eq \f(cNH\\al(+,4),cOH-)
C.eq \f(cNH3·H2O,cNH\\al(+,4)) D.c(OH-)
答案 A
解析 一水合氨是弱电解质,加水稀释,一水合氨的电离平衡右移,n(OH-)和n(NHeq \\al(+,4))增大,n(NH3·H2O)减小,但c(OH-)和c(NHeq \\al(+,4))减小。A、B、C各项中,分子、分母同乘溶液体积,浓度之比等于物质的量之比。
10.某温度下,等体积、c(H+)相同的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释,溶液中的c(H+)随溶液体积变化的曲线如图所示。据图判断下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅱ表示的是盐酸的变化曲线
B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强
C.取等体积的a点、b点对应的溶液,消耗的NaOH的量相同
D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度
答案 B
解析 醋酸属于弱电解质,在稀释时会电离出H+,故稀释相同倍数时醋酸溶液中c(H+)的变化要比盐酸中c(H+)的变化小一些,即曲线Ⅰ表示盐酸,曲线Ⅱ表示醋酸,A项错误;溶液的导电性与溶液中离子的浓度有关,离子浓度b>c,故导电性b>c,B项正确;a点、b点表示溶液稀释相同倍数,溶质的量没有发生变化,都等于稀释前的物质的量,稀释前两溶液中c(H+)相同,但CH3COOH为弱酸,则c(CH3COOH)>c(HCl),故稀释前n(CH3COOH)>n(HCl),即CH3COOH消耗NaOH多,C项错误;a点酸的总浓度大于b点的总浓度,D项错误。
题组四 强酸、弱酸的比较
11.体积相同的盐酸和醋酸两种溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01 ml,下列叙述错误的是( )
A.与NaOH完全中和时,醋酸所消耗的NaOH多
B.分别与足量CaCO3反应时,放出的CO2一样多
C.两种溶液的pH相等
D.分别用水稀释相同倍数时,n(Cl-)<n(CH3COO-)
答案 B
解析 体积相同的盐酸和醋酸两种溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01 ml,根据二者的电离方程式可知,二者电离出的c(H+)相同,故pH相等,C项正确;由于CH3COOH不能完全电离,因此n(CH3COOH)>n(HCl),故与NaOH完全中和时,醋酸消耗的NaOH多,分别与足量CaCO3反应时,醋酸参与的反应放出的CO2多,A项正确、B项错误;分别用水稀释相同倍数时,醋酸的电离程度增大,n(CH3COO-)增大,而n(Cl-)不变,D项正确。
12.现有浓度均为0.1 ml·L-1的盐酸、硫酸、醋酸三种溶液。下列判断中正确的是( )
A.若三种溶液中c(H+)分别为a1 ml·L-1、a2 ml·L-1、a3 ml·L-1,则它们的大小关系为a2=a1=a3
B.等体积的以上三种酸分别与过量的NaOH溶液反应,若生成的盐的物质的量依次为b1 ml、b2 ml、b3 ml,则它们的大小关系为b1=b2<b3
C.分别用以上三种酸溶液中和一定量的NaOH溶液生成正盐,若需要酸溶液的体积分别为V1、V2、V3,其大小关系为V1=V2=V3
D.分别与Zn反应,开始时生成H2的速率分别为v1、v2、v3,其大小关系为v2>v1>v3
答案 D
解析 HCl、H2SO4是强电解质,完全电离,CH3COOH是弱电解质,部分电离,由三种酸溶液的浓度知,它们的大小关系为a2=2a1,a1>a3,A项错误;等浓度等体积的盐酸、硫酸、醋酸三种溶液分别与过量NaOH溶液反应生成盐的物质的量的大小关系为b1=b2=b3,B项错误;中和一定量的NaOH溶液,需要的三种酸溶液的体积分别为V1、V2、V3,则其大小关系为V1=V3=2V2,C项错误;硫酸中c(H+)为0.2 ml·L-1,盐酸中c(H+)为0.1 ml·L-1,醋酸中c(H+)小于0.1 ml·L-1,分别与Zn反应,开始时生成H2的速率的大小关系为v2>v1>v3,D项正确。
13.(1)某浓度的氨水中存在平衡:NH3·H2ONHeq \\al(+,4)+OH-。如想增大NHeq \\al(+,4)的浓度而不增大OH-的浓度,应采取的措施是________(填字母)。
a.适当升高温度 b.加入NH4Cl固体
c.通入NH3 d.加入少量浓盐酸
(2)常温下,有c(H+)相同、体积相同的醋酸和盐酸两种溶液,采取以下措施:
①加适量醋酸钠晶体后,两溶液中的c(H+)变化是醋酸溶液中c(H+)________(填“增大”“减小”或“不变”,下同),盐酸中c(H+)________。
②加水稀释10倍后,醋酸溶液中的c(H+)________(填“>”“=”或“<”,下同)盐酸中的c(H+)。
③加等浓度的NaOH溶液至恰好中和,所需NaOH溶液的体积:醋酸________盐酸。
④使温度都升高20 ℃,溶液中c(H+):醋酸________盐酸。
⑤分别与足量的锌粉发生反应,下列关于氢气体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的是____________(填字母)。(①表示盐酸,②表示醋酸)
(3)将0.1 ml·L-1的CH3COOH加水稀释,有关稀释后醋酸溶液的说法中,正确的是________(填字母)。
a.电离程度增大 b.溶液中离子总数增多
c.溶液导电性增强 d.溶液中醋酸分子增多
答案 (1)bd (2)①减小 减小 ②> ③> ④> ⑤c (3)ab
解析 (1)a项,升高温度,平衡右移,c(NHeq \\al(+,4))和c(OH-)均增大;b项,加入NH4Cl固体,c(NHeq \\al(+,4))增大,平衡左移,c(OH-)减小;c项,通入NH3,c(NH3·H2O)增大,平衡右移,c(NHeq \\al(+,4))和c(OH-)均增大;d项,加入少量浓盐酸,c(OH-)减小,平衡右移,c(NHeq \\al(+,4))增大。(2)①加适量CH3COONa晶体,CH3COOH溶液中:CH3COOHCH3COO-+H+平衡向左移动,c(H+)减小,盐酸中发生反应:CH3COO-+H+===CH3COOH,c(H+)减小。②加水稀释10倍,CH3COOH电离平衡向右移动,n(H+)增多,HCl不存在电离平衡,HCl电离出的n(H+)不变。③加NaOH溶液,CH3COOH+NaOH===CH3COONa+H2O,HCl+NaOH===NaCl+H2O,由于CH3COOH是部分电离,反应过程中CH3COOH的电离平衡向电离方向移动且反应前c(CH3COOH)>c(HCl),故中和时CH3COOH所需NaOH的体积多。④升高温度,CH3COOH电离平衡向电离方向移动,c(H+)增大,HCl已全部电离。⑤反应开始两溶液pH相同,即c(H+)相同,所以开始与Zn反应速率相同,随反应的进行,CH3COOH电离平衡向电离方向移动,故反应速率:v(CH3COOH)>v(HCl),又因为反应开始时c(CH3COOH)>c(HCl),所以与足量锌反应,CH3COOH生成H2的量多。
14.用实验确定某酸HA是弱电解质。两同学的方案是
甲:①称取一定质量的HA配制0.1 ml·L-1的溶液100 mL;
②用pH试纸测出该溶液的pH,即可证明HA是弱电解质。
乙:①用已知物质的量浓度的HA溶液、盐酸,分别配制pH=1的两种酸溶液各100 mL;
②分别取这两种溶液各10 mL,加水稀释为100 mL;
③各取相同体积的两种稀释液装入两个试管,同时加入纯度相同的锌粒,观察现象,即可证明HA是弱电解质。
(1)在两个方案的第①步中,都要用到的定量仪器是________________。
(2)甲方案中,说明HA是弱电解质的理由是测得溶液的pH______(填“>”“ B (3)配制pH=1的HA溶液难以实现 加入的锌粒难以做到表面积相同
解析 100 mL 0.1 ml·L-1HA溶液,若HA为弱酸,c(H+)<0.1 ml·L-1,pH>1。100 mL pH=1的HA溶液和盐酸比较,若HA为强酸,c(HA)=0.1 ml·L-1,若HA为弱酸,则c(HA)>0.1 ml·L-1。分别取10 mL pH=1的盐酸和HA溶液,同时加水稀释到100 mL,稀释后,盐酸中c(H+)=0.01 ml·L-1,HA溶液中c(H+)>0.01 ml·L-1,因为加水稀释时,HA的电离程度增大,即有一部分HA分子会电离出H+,因此在稀释后100 mL盐酸和100 mL HA溶液中分别加入纯度相同的锌粒时,HA溶液产生氢气的速率快。
15.(1)25 ℃时,a ml·L-1CH3COOH溶液中c(H+)=10-b ml·L-1,用含a和b的代数式表示CH3COOH的电离常数K=______。
(2)已知25 ℃时,K(CH3COOH)=1.8×10-5,K(HSCN)=0.13。在该温度下将20 mL 0.1 ml·L-1CH3COOH溶液和20 mL 0.1 ml·L-1HSCN溶液分别与20 mL 0.1 ml·L-1NaHCO3溶液混合,实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)变化的示意图如下,反应初始阶段,两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是__________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)下表是几种弱酸常温下的电离常数:
①CH3COOH、H2CO3、H2S、H3PO4四种酸的酸性由强到弱的顺序为
________________________________________________________________________。
②多元弱酸的二级电离程度远小于一级电离的主要原因是
_______________________________________________________(从电离平衡常数角度考虑)。
③同浓度的CH3COO-、HCOeq \\al(-,3)、COeq \\al(2-,3)、S2-结合H+的能力由强到弱的顺序为
________________________________________________________________________。
答案 (1)eq \f(10-2b,a-10-b)
(2)K(CH3COOH)CH3COOH>H2CO3>H2S
②一级电离产生的氢离子对二级电离起抑制作用
③S2->COeq \\al(2-,3)>HCOeq \\al(-,3)>CH3COO-
解析 (1)K=eq \f(cH+·cCH3COO-,cCH3COOH)=eq \f(c2H+,a-cH+)=eq \f(10-2b,a-10-b)。
(2)由于K(CH3COOH)CH3COOH>H2CO3>H2S。③酸越弱,其对应酸根离子结合H+的能力越强,故结合H+的能力由强到弱的顺序为S2->COeq \\al(2-,3)>HCOeq \\al(-,3)>CH3COO-。实验操作
实验现象
有气泡产生
实验结论
CH3COOH酸性大于碳酸
Ka大小比较
Ka(CH3COOH)大于Ka1(H2CO3)
宏观辨识
微观探析
反应初期
盐酸的反应速率比醋酸大
盐酸是强酸,完全电离,醋酸是弱酸,部分电离,同浓度的盐酸和醋酸,盐酸中的c(H+)较大,因而反应速率较大
反应过程中
盐酸的反应速率始终比醋酸大,盐酸的反应速率减小明显,醋酸的反应速率减小不明显
醋酸中存在电离平衡,随反应的进行,电离平衡正向移动,消耗的氢离子能及时电离补充,所以一段时间速率变化不明显
最终
二者产生的氢气的量基本相等,速率几乎都变为零
镁条稍微过量,两种酸的物质的量相同,随醋酸电离,平衡正向移动,醋酸几乎消耗完全,最终二者与镁条反应的氢离子的物质的量几乎相同,因而产生的H2的量几乎相同。
两种酸都几乎消耗完全,反应停止,因而反应速率几乎都变为0
比较项
目酸
c(H+)
酸性
中和碱的能力
与足量活泼金属反应产生H2的总量
与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸
大
强
相同
相同
大
一元弱酸
小
弱
小
比较项目
酸
c(H+)
酸性
中和碱的能力
与足量活泼金属反应产生H2的总量
与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸
相同
相同
小
少
相同
一元弱酸
大
多
酸
HX
HY
HZ
电离平衡常数Ka
9×10-7
9×10-6
1×10-2
CH3COOH
H2CO3
H2S
H3PO4
K=1.8×10-5
K1=4.4×10-7
K2=4.7×10-11
K1=9.1×10-8
K2=1.1×10-12
K1=7.1×10-3
K2=6.3×10-8
K3=4.2×10-13
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