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    第41讲 常考新型化学电源-【精梳精讲】2024年高考化学大一轮精品复习课件(新教材)
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    第41讲 常考新型化学电源-【精梳精讲】2024年高考化学大一轮精品复习课件(新教材)

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    这是一份第41讲 常考新型化学电源-【精梳精讲】2024年高考化学大一轮精品复习课件(新教材),共41页。PPT课件主要包含了复习目标,内容索引,专项突破,归纳整合,“浓差电池”等内容,欢迎下载使用。

    1.知道常考新型化学电源的类型及考查方式。2.会分析新型化学电源的工作原理,能正确书写新型化学电源的电极反应式。
    类型一  锂电池与锂离子电池
    类型二  微生物燃料电池
    类型三  物质循环转化型电池
    类 型 一 锂电池与锂离子电池
    →负极生成的Li+经过电解质定向移动到正极。
    →负极反应均为Li-e-=Li+
    先介绍一下比较公认的摇椅理论
    锂离子电池的充放电过程,就是Li+的嵌入和脱嵌过程。
    简单说,锂离子电池就是依靠Li+在正极和负极之间移动来实现充、放电的二次电池。
    →放电时,负极Li+浓度大,Li+从负极脱嵌,经电解质向正极扩散并嵌入正极。负极的e-同时释放通过外电路,经过用电器到达正极与Li+复合。 Li+和e-寄居在在电极材料的空隙中。回正极的Li+越多,流经外电路的电子越多(放电越多)。
    以锂离子电池反应为例:CO2 + LiC6 LiCO2 + C6
    负极:LiC6 - e--Li+ = C6 正极:CO2 + Li+ + e- = LiCO2
    →充电时,在电场的驱动下Li+从正极材料中脱嵌,经过电解质,嵌入到负极材料石墨的微孔中,负极处于富锂态,正极处于贫锂态。同时电子的补偿电荷从外电路供给到碳负极,保证两极的电荷平衡,嵌入的Li+越多,补偿的电子越多(充电越多)。
    锂离子电池实际上是一种锂离子浓差电池。
    阴极:C6 + e-+ Li+ =LiC6阳极:LiCO2 - e- =CO2 + Li+
    可见,锂离子电池工作原理是通过Li+的定向移动(同时伴随补偿电荷的定向移动)实现的,并没有发生氧化还原反应
    这种充放电时Li+往返的嵌入和脱嵌过程好像摇椅一样摇来摇去,故锂离子电池又称为“摇椅电池”。
    ①目前关于锂离子电池工作机理的研究还不成熟,较公认的上面的“摇椅理论”,但 “摇椅理论”在解释锂离子电池的某些问题时十分棘手。②根据摇椅理论,锂离子电池工作原理不是通过传统氧化还原反应来实现电子转移,或者认为并没有发生氧化还原反应,而是通过Li+的定向移动(同时伴随补偿电荷的定向移动)实现的。放电时,负极失Li+同时失电子,正极得Li+同时得电子。
    (一)寄人篱下:篱指电极材料。
    1.电极材料:由可以嵌入与脱嵌Li+的物质组成,当成Li+载体。
    ①负极:主要使用能嵌入与脱嵌Li+的碳素材料,如石墨
    石墨是层状结构,它有很多微孔,锂离子可以嵌入到碳层的微孔中,写作LiC6或LixC6。
    ②正极:使用能嵌入与脱嵌Li+的过渡金属氧化物,如CO2、MnO2。
    2. Li+和e-寄居在在电极材料的空隙中,寄人篱下
    Li+和e-虽然都寄居在电极材料的空隙中,但e-并没有被Li+捕获
    即没有发生Li++e-= Li过程
    如果发生将生成固体锂,流动性很差
    那么,Li+和e-都填充在哪里?
    Li+填充在碳层之间没问题,那么e-呢?
    →我们知道,石墨是层状结构,每个碳原子3个电子采用sp2杂化,每个碳原子还有一个与碳环平面垂直的未参与杂化的2p轨道,形成一个大π键,未杂化的单e-可自由移动,以自由电子的形态在大π键中移动,类似于电子气。
    当充电时,随着Li+嵌入石墨中,补偿的e-加入到大π键轨道的电子气中。
    (三)分道扬镳 殊途同归
    当锂离子电池开始工作时,负极Li+浓度大,Li+从负极脱嵌,经电解质(内电路)向正极扩散并嵌入正极。负极的电子同时释放通过外电路嵌入正极,殊途同归
    嵌入的Li+和e-的也并未发生Li++e-= Li过程,依旧貌合神离!
    摇椅理论只是静态的把两极材料看成Li+的载体或看作盛放Li+的笼子
    Li+化合价并没有发生变化,不参与电极反应,这只是对锂离子电池工作原理简单化或形象化的处理,实则不然。
    真正的氧化还原反应发生在正、负极材料之间
    Li+只是通过定向的移动来传递电荷。
    ①当充电时,随着Li+嵌入石墨中,补偿的电子加入电子气中,相当于石墨得电子,可以理解为碳的化合价发生变化,是碳元素发生还原反应
    →Li+只是为了平衡电荷参与电极反应。
    电池放电、充电时, LixC6中的C6的实现
    ②正极材料是由可嵌入与脱嵌Li+的过渡金属氧化物构成,其晶格中含有空穴,可嵌入Li+和e- ,以CO2为例,放电时,一个Li+与一个e-同时嵌入CO2 晶格形成LiCO2,造成C由+4价变为+3价,而Li+价态不变,仍然以Li+态存在于晶格中。电池放电、充电时, LiCO2中的C的实现
    →分别发生氧化反应和还原反应。
    分别发生氧化反应和还原反应。
    因此,两极材料不仅是Li+的载体,而是参与电极反应,化合价发生变化。
    (1)锂离子电池基于电化学“嵌入/脱嵌”反应原理,替代了传统的“氧化—还原”原理;在两极形成的电压降的驱动下,Li+可以从电极材料提供的“空间”中“嵌入”或“脱嵌”。
    归纳整理——锂离子二次电池
    (2)锂离子电池充电时阴极反应式一般为C6+xLi++xe-=LixC6; 放电时负极反应是充电时阴极反应的逆过程:LixC6-xe-=C6+xLi+。
    (3)锂离子电池的正极材料一般为含Li+的化合物,目前已商业化的正极材料有LiFePO4、LiCO2、LiMn2O4等。
    对于电化学反应,肯定存在氧化还原反应,负极发生氧化反应、正极发生还原反应肯定没问题,但对于真正意义上的锂离子电池,命题者一般会回避正、负电极上发生氧化、还原反应的物质,很多试题把正负极的材料当成载体就可以得到正确答案,简化处理即可。
    1.锂-液态多硫电池具有能量密度高、储能成本低等优点,以熔融金属锂、熔融硫和多硫化锂[Li2Sx(2≤x≤8)]分别作两个电极的反应物,固体Al2O3陶瓷(可传导Li+)为电解质,其反应原理如图所示。下列说法错误的是
    A.该电池比钠-液态多硫电池的比能量高B.放电时,内电路中Li+的移动方向为 从电极a到电极bC.Al2O3的作用是导电、隔离电极反应物D.充电时,外电路中通过0.2 ml电子, 阳极区单质硫的质量增加3.2 g
    生成硫的质量为3.2x g
    2、随着各地“限牌”政策的推出,电动汽车成为汽车族的“新宠”。某电动汽车使用的是钴酸锂(LiCO2)电池,其工作原理如图所示,且电解质为一种能传导Li+的高分子材料,隔膜只允许Li+通过,电池反应式为:LixC6+Li1-xCO2 C6+LiCO2。下列说法不正确的是(  )
    A.放电时,正极锂的化合价未发生改变B.充电时Li+移动方向:右室→左室C.放电时负极的电极反应式:LixC6-xe-=C6+xLi+D.充电时阳极的电极反应式:Li1-xCO2+xLi++xe-=LiCO2
    LiCO2 - xe-= Li1-xCO2+xLi+
    E.废旧钴酸锂(LiCO2)电池进行“放电处理”让Li+进入石墨中而有利于回收
    充电时Li+进入石墨中
    3.我国科学工作者正在研发中的最具诱人前景的锂离子电池——镍锰酸锂/钛酸锂电池具有充电时间短、续航时间长、输出电压高等优点。该电池的正极材料为,负极材料为Li4Ti5O12,充、放电时的总反应为+Li4Ti5O12
    Li1-+Li4+xTi5O12
    (已知充、放电过程中Mn元素保持稳定的+4价不变;Ni有两种价态:+2、+4;Ti有两种价态:+3、+4)。
    据以上信息判断下列说法错误的是 (  )
    A.电池的隔膜为阳离子交换膜 B.充电时阳极材料中的Ni元素发生氧化反应,Li+从阳极脱嵌出来 C.放电时负极的电极反应可表示为Li4Ti5O12-xe-= Li4+xTi5O12-xLi+ D.1 ml负极材料嵌入0.3 ml Li+时,有0.3 ml的Ti元素被还原
    解析:根据充电时的总反应及相关信息可知:充电时阳极的电极反应式为+xLi+;阴极的电极反应式为:Li4Ti5O12+xe-+xLi+=Li4+xTi5O12。则该电池的隔膜为阳离子交换膜,Li+自由通过,A、B项正确。放电时负极的电极反应为Li4+xTi5O12-xe-=Li4Ti5O12+xLi+,C项错误。根据充电时阴、阳极上的反应及得失电子守恒可知D项正确。
    类 型 二 微生物燃料电池
    →在负极室厌氧环境下,有机物在微生物作用下分解并释放出电子和质子,电子依靠合适的电子传递介体在生物组分和负极之间进行有效传递,并通过外电路传递到正极形成电流,而质子通过质子交换膜传递到正极,氧化剂(如氧气)在正极得到电子被还原。
    是一种利用微生物将有机物中的化学能直接转化成电能的装置。
    某微生物燃料电池的工作原理如图所示。
    (1)该微生物燃料电池,负极为___(填“a”或“b”),当电路中有0.5 ml电子发生转移,则有____ ml的H+通过质子交换膜(2)该电池正极反应式为:_________________________负极反应式为:_____________________________
    O2+4e-+4H+=2H2O
    HS-+4H2O-8e-=SO42-+9H+
    1.利用某新型微生物电池可消除水中碳水化合物的污染,其工作原理如图所示,下列有关说法正确的是A.X电极是负极B.Y电极上的反应式:Cm(H2O)n-4me- = m CO2↑+(n-2m)H2O+4m H+C.H+由左向右移动D.有1 ml CO2生成时,消耗1 ml MnO2
    C的平均化合价由0价升高为+4价
    正极:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
    关系式:2mMnO2~4me-~mCO2,
    2.如图是利用微生物将废水中的乙二胺[H2N(CH2)2NH2]氧化为环境友好物质而制作的化学电源,可给二次电池充电。下列说法正确的是A.M极电极反应式:H2N(CH2)2NH2+4H2O-16e-=2CO2+N2+16H+B.充电时二次电池的正极应与M极相连C.H+通过质子交换膜由N极向M极移动D.若N极消耗了标准状况下2.24 L O2,则有0.4 ml电子从N极流向M极
    O2+4e-+4H+=2H2O
    类 型 三 物质循环转化型电池
    A.充电时电极A连电源负极B.放电时正极电极反应为 Fe(CN)63-+e-=Fe(CN)64-C.放电时负极区离子浓度增大, 正极区离子浓度减小D.充电时阴极电极反应: ZnBr42-+2e-=Zn+4Br-
    1.液流电池是电化学储能领域的一个研究热点,其优点是储能容量大、使用寿命长。下图为一种中性Zn/Fe液流电池的结构及工作原理图。下列有关说法错误的是
    负极:Zn+4Br--2e- = ZnBr42-
    正极:Fe(CN)63-+e- = Fe(CN)64-
    2.利用微生物燃料电池原理研究室温下氨的合成,电池工作时MV2+/MV+在电极与酶之间传递电子,示意图如图所示。下列说法错误的是
    A.相比现有工业合成氨,该方法条件温和,同时还可提供电能B.阴极区,在氢化酶作用下发生反应:H2+2MV2+=2H++2MV+C.正极区,固氮酶为催化剂,N2发生还原反应生成NH3D.电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动
    MV+-e- = MV2+
    MV2+ + e- = MV+
    电池总反应是3H2+N2=2NH3
    根据物质转化中,元素化合价的变化或离子的移动(阳离子移向正极区域,阴离子移向负极区域)→判断电池的正、负极,是分析物质循环转化型电池的关键。
    类 型 四 浓 差 电 池
    1.概念:浓差电池是利用物质的浓度差产生电势的一种装置。
    →两侧半电池中的特定物质有浓度差
    →离子均是由“高浓度”移向“低浓度”
    依据阳离子移向正极区域,阴离子移向负极区域→判断电池的正、负极
    1.浓差电池中的电动势是由于电池中存在浓度差而产生的。某浓差电池的原理如图所示,该电池从浓缩海水中提取LiCl的同时又获得了电能。下列有关该电池的说法错误的是
    A.电池工作时,Li+通过离子导体移向Y极区B.电流由X极通过外电路流向Y极C.正极发生的反应为2H++2e-=H2↑D.Y极每生成1 ml Cl2,X极区得到2 ml LiCl
    X极:2H++2e- =H2↑
    Y极:2Cl--2e- =Cl2↑
    Y极每生成1ml Cl2,转移2ml电子,有2ml Li+向正极移动,则X极区得到2 ml LiCl
    A.放电时,左侧电极发生氧化反应: Cu+4NH3-2e-=Cu(NH3)42+B.放电时,电池的总反应为Cu2++4NH3=Cu(NH3)42+ΔH>0C.放电时,NO3-经离子交换膜由右侧向左侧迁移D.上述原电池的形成说明相同条件下, Cu(NH3)42+的氧化性比Cu2+的弱
    2.利用电解质溶液的浓度对电极电势的影响,可设计浓差电池。某热再生浓差电池工作原理如图所示,通入NH3时电池开始工作,左侧电极质量减少,右侧电极质量增加,中间A为阴离子交换膜,放电后可利用废热进行充电再生。下列说法不正确的是
    已知:Cu2++4NH3 Cu(NH3)42+
    Cu+4NH3-2e- =Cu(NH3)42+
    右侧:Cu2++2e- = Cu
    总反应:Cu2++4NH3=Cu(NH3)42+
    氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性
    在浓差电池中,为了限定某些离子的移动,常涉及到“离子交换膜”。
    ①能将两极区隔离,阻止两极物质发生化学反应。②能选择性地允许离子通过,起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。
    (1)常见的离子交换膜
    (2)离子交换膜的作用
    (3)离子交换膜的选择依据:离子的定向移动。
    1.(2020·山东,10)微生物脱盐电池是一种高效、经济的能源装置,利用微生物处理有机废水获得电能,同时可实现海水淡化。现以NaCl溶液模拟海水,采用惰性电极,用如图装置处理有机废水(以含CH3COO-的溶液为例)。下列说法错误的是
    A.负极反应为CH3COO-+2H2O-8e-=2CO2↑+7H+B.隔膜1为阳离子交换膜,隔膜2为阴离子交换膜C.当电路中转移1 ml电子时, 模拟海水理论上除盐58.5 gD.电池工作一段时间后, 正、负极产生气体的物质的量之比为2∶1
    正极:2H++2e- =H2↑
    负极:CH3COO-+2H2O-8e-=2CO2↑+7H+
    2.(2021·湖南,10)锌/溴液流电池是一种先进的水溶液电解质电池,广泛应用于再生能源储能和智能电网的备用电源等。三单体串联锌/溴液流电池工作原理如图所示,下列说法错误的是
    A.放电时,N极为正极B.放电时,左侧贮液器中ZnBr2的浓度不断减小C.充电时,M极的电极反应式为Zn2++2e-=ZnD.隔膜允许阳离子通过,也允许阴离子通过
    负极:Zn-2e-=Zn2+
    正极:Br2+2e-=2Br-
    放电时,Zn电极产生Zn2+,Br2活性电极产生Br-,均进入溶液形成循环回路,阴、阳离子均能通过隔膜。
    3.(2022·全国乙卷,12)Li-O2电池比能量高,在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来科学家研究了一种光照充电Li-O2电池(如图所示)。光照时,光催化电极产生电子(e-)和空穴(h+),驱动阴极反应(Li++e-=Li)和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li++O2)对电池进行充电。下列叙述错误的是
    A.充电时,电池的总反应为Li2O2=2Li+O2B.充电效率与光照产生的电子和空穴量有关C.放电时,Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移D.放电时,正极发生反应:O2+2Li++2e-=Li2O2
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