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    2024届高考化学复习讲义第五章物质结构与性质元素周期律第四讲化学键分子的空间结构考点一化学键及物质构成含答案

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    这是一份2024届高考化学复习讲义第五章物质结构与性质元素周期律第四讲化学键分子的空间结构考点一化学键及物质构成含答案,共11页。

    1.宏观与微观结合视角
    化学键的变化(微观)物质的变化(宏观)
    2.模型化视角
    (1)用电子式、结构式表征化学键。
    (2)利用价层电子对互斥模型预测分子的空间结构。
    (3)利用杂化轨道理论解释分子的空间结构。
    考点1 化学键及物质构成
    1.化学键
    2.共价键
    共价键是原子间通过共用电子对所形成的相互作用,具有饱和性和方向性。
    (1)共价键的分类
    提醒 只有两原子的电负性相差不大时,才能形成共用电子对,形成共价键,当两原子的电负性相差很大时,形成离子键。
    (2)键参数
    说明 (1)键能越大,键长越短,分子越稳定。
    (2)利用键能(E)计算ΔH的公式:ΔH=E(反应物)-E(生成物)。
    (3)分子晶体的熔、沸点与共价键的强弱无关,共价晶体的熔、沸点与共价键的强弱有关。
    3.离子键
    提醒 离子键的强弱与阳离子所带电荷(q+)和阴离子所带电荷(q-)的乘积成正比与阳离子半径和阴离子半径之和的平方成反比
    4.金属键
    5.化学键与物质类别的关系
    6.电子式
    (1)电子式的书写
    (2)用电子式表示化合物的形成过程
    ①离子化合物,如NaCl:[21] 。
    ②共价化合物,如HCl:[22] 。
    1.易错辨析。
    (1)化学键是相邻离子或原子间的强烈的作用力,既包括静电吸引力,又包括静电排斥力。( √ )
    (2)所有物质中都存在化学键。( ✕ )
    (3)所有的共价键都具有方向性。( ✕ )
    (4)由金属元素与非金属元素形成的化学键都是离子键。( ✕ )
    (5)非金属元素的两个原子之间形成的一定是共价键,但多个原子间也可能形成离子键。( √ )
    (6)离子化合物中可能含有共价键,共价化合物中一定不含离子键。( √ )
    (7)NaOH中含有离子键和共价键。( √ )
    (8)某物质熔融状态能导电,可以证明该物质内一定存在离子键。( ✕ )
    (9)单质分子中一定含有非极性共价键。( ✕ )
    (10)两个s轨道只能形成σ键,不能形成π键。( √ )
    (11)多原子分子中一定含有σ键,可能含有π键。( √ )
    (12)共价单键都是σ键。( √ )
    (13)共价三键中,一个是π键,另两个是σ键。( ✕ )
    (14)C2H4与Cl2的加成反应只涉及π键断裂。( ✕ )
    (15)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)为1∶2。( √ )
    2.请写出下列物质所含共价键的数目。
    (1)丙炔的结构简式为,则丙炔分子中含有 6 个σ键和 2 个π键;
    (2)(CN)2为直线形分子,含有 3 个σ键和 4 个π键;
    (3)乙烷分子中含有 7 个σ键和 0 个π键;
    (4)乙醇分子中含有 7 个极性共价键, 1 个非极性共价键, 8 个σ键, 0 个π键;
    (5)乙烯分子中含有 5 个σ键和 1 个π键。
    3.F—F的键长比Cl—Cl的键长短,但F—F的键能却比Cl—Cl的键能小,原因是 氟原子的半径很小,两个氟原子在形成共价键时,原子核之间的距离很小,排斥力很大 。
    4.试从键能、键长角度解释乙烯、乙炔比乙烷活泼的原因 虽然键长C≡C<CC<C—C,键能C≡C>CC>C—C,但乙烯、乙炔在发生加成反应时,只有π键断裂(π键的键能一般小于σ键的键能) 。
    5.[全国Ⅰ高考]Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析,原因是 Ge原子半径大,原子间形成的σ键较长,p轨道与p轨道“肩并肩”重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键 。
    6.下列物质中:①MgCl2;②Na2O2;③CS2;④NaOH;⑤H2;⑥Ne
    (1)只存在极性键的是 ③ (填序号,下同)。
    (2)只存在非极性键的是 ⑤ ,只存在离子键的是 ① 。
    (3)既存在离子键又存在极性共价键的是 ④ ,既存在离子键又存在非极性共价键的是 ② 。
    (4)不存在化学键的是 ⑥ 。
    (5)属于离子化合物的有 ①②④ ,其中含非极性键的离子化合物有 ② 。
    7.判断下列电子式书写的正误。
    (1)次氯酸:H∶Cl····∶O····∶( ✕ )
    (2)Na2O2:Na∶O····∶O····∶Na( ✕ )
    (3)CaBr2:[ ∶Br····∶]-Ca2+[ ∶Br····∶]-( √ )
    (4)用电子式表示MgCl2的形成过程:( ✕ )
    研透高考 明确方向
    命题点1 化学键与物质类别的关系
    1.下列叙述正确的是( D )
    A.[全国Ⅰ高考改编]KH为共价化合物
    B.[全国Ⅱ高考改编]Na与N、O、Cl分别形成的化合物中只含有离子键
    C.[浙江高考改编]KCl、HCl、KOH 的水溶液都能导电,所以它们都属于离子化合物
    D.[浙江高考改编]N和Cl可形成共价化合物NCl3
    解析 K+、H-构成KH,含离子键,属于离子化合物,A项错误。Na与N、O、Cl分别形成的Na3N、Na2O、NaCl中只含离子键,形成的NaN3、Na2O2中既含离子键又含共价键,B项错误。HCl属于共价化合物,C项错误。NCl3中只含共价键,属于共价化合物,D项正确。
    命题拓展
    (1)下列物质中属于含有共价键的离子化合物的是( A )
    A.Na2O2B.H2SO4
    C.CH2Cl2D.SiC
    (2)下列分子中都存在极性键的一组物质是( A )
    A.H2S、NH3、SO3B.CO2、NH4Cl、Na2O2
    C.N2、CS2、NOD.CaO、H2O2、CH4
    解析 (1)过氧化钠是由Na+和O22-构成的离子化合物,O22-中两个氧原子间存在共价键,A正确。H2SO4、CH2Cl2、SiC均属于共价化合物,B、C、D错误。(2)H2S、NH3、SO3中都存在极性键,A项正确。Na2O2中存在离子键和非极性键,无极性键,B项错误。N2中只有非极性键,C项错误。CaO中无共价键,D项错误。
    命题点2 共价键类型的判断及共价键参数的应用
    2.[2022北京]由键能数据大小,不能解释下列事实的是( C )
    A.稳定性:CH4>SiH4B.键长:CO<C—O
    C.熔点:CO2<SiO2D.硬度:金刚石>晶体硅
    解析 键能越大越稳定,A项不符合题意;键长越短键能越大,B项不符合题意;SiO2为共价晶体,熔点由共价键决定,CO2为分子晶体,熔点由范德华力决定,C项符合题意;金刚石、晶体硅均为共价晶体,键能C—C>Si—Si,故硬度金刚石>晶体硅,D项不符合题意。
    3.(1)[2022全国甲]聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度解释原因 氟的电负性较强,C—F键的键能比C—H键的键能大 。
    (2)[2022湖南]富马酸亚铁(FeC4H2O4)是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示。富马酸分子中σ键与π键的数目比为 11∶3 。
    (3)[2021河北]已知有关氮、磷的单键和三键的键能(kJ·ml-1)如下表:
    从能量角度看,氮以N2、而白磷以P4(结构式可表示为)形式存在的原因是 1个键的键能大于3个N—N键的键能之和,而6个P—P键的键能之和大于2个键的键能之和 。
    解析 (2)由富马酸分子的结构模型可确定其结构简式为,由单键均为σ键,双键有1个σ键和1个π键,知该分子中σ键和π键的数目比为11∶3。(3)根据题给键能数据,知1个键的键能大于3个N—N键的键能之和,因此氮以N2的形式存在,而6个P—P键的键能之和大于2个键的键能之和,因此白磷以P4形式存在。
    命题点3 电子式的书写
    4.(1)[2021上海]斜方硫和单斜硫都是常见单质,它们互为 同素异形体 ,CS2的电子式为 S····∶∶C∶∶S···· 。
    (2)[浙江高考]CaC2是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构。写出CaC2的电子式 Ca2+[∶C︙︙C∶]2- 。
    (3)[浙江高考]CaCN2是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构,CaCN2的电子式是 Ca2+[N····∶∶C∶∶N····]2- 。
    解析 (2)CaC2是离子化合物,CaC2的电子式为Ca2+[∶C︙︙C∶]2-。(3)CaCN2是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构,则阴离子的结构式为[NCN]2-,故CaCN2的电子式为Ca2+[N····∶∶C∶∶N····]2-。
    命题点4 离子键 金属键
    5.(1)[2022海南]Cu、Zn等金属具有良好的导电性,从金属键的理论看,原因是 Cu、Zn等金属中金属键由金属阳离子和自由电子形成,自由电子在外电场作用下可以定向移动 。
    (2)[2022浙江]金属氢化物是应用广泛的还原剂。KH的还原性比NaH的强,原因是Na+半径小于K+,Na+与H-的离子键作用强,H-更难失电子,还原性更弱 。
    命题点5 大π键
    6.(1)[2022全国乙]①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中,C的一个 sp2 杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl σ 键,并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键(Π34)。
    ②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C—Cl键长的顺序是 一氯乙烷(C2H5Cl)>一氯乙烯(C2H3Cl)>一氯乙炔(C2HCl) ,理由:?C的杂化轨道中s成分越多,形成的C—Cl键越强; Cl参与形成的大π键越多,形成的C—Cl键越强 。
    (2)[2022山东]已知吡啶()中含有与苯类似的Π66大π键,则吡啶中N原子的价层孤电子对占据 D (填标号)。
    A.2s轨道B.2p轨道
    C.sp杂化轨道D.sp2杂化轨道
    解析 (1)①杂化轨道形成共价键时只形成σ键。②因为一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中的碳原子的杂化方式分别是sp3、sp2、sp,由“(i)C的杂化轨道中s成分越多,形成的C—Cl键越强”,说明一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C—Cl键长依次变短;一氯乙烯中Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键,分析可知一氯乙炔中Cl的2个3p轨道分别与C的2个2p轨道形成2个3中心4电子的大π键,一氯乙烷中不含大π键,因此可推知Cl参与形成的大π键越多,形成的C—Cl键越强,对应的C—Cl键长越短。(2)吡啶中含有与苯类似的Π66大π键,则N原子的杂化类型为sp2,价层孤电子对占据sp2杂化轨道。课标要求
    核心考点
    五年考情
    核心素养对接
    1.认识离子键、共价键的本质。结合常见的离子化合物和共价分子的实例,认识物质的构成微粒、微粒间相互作用与物质性质的关系。知道金属键的特点与金属某些性质的关系。
    2.认识原子间通过原子轨道重叠形成共价键,了解共价键具有饱和性和方向性。知道根据原子轨道的重叠方式,共价键可分为σ键和π键等类型。共价键的键能、键长和键角可以用来描述键的强弱和分子的空间结构。
    3.结合实例了解共价分子具有特定的空间结构,并可运用相关理论和模型进行解释和预测
    化学键及
    物质构成
    2023江苏,T5;2023湖北,T5;2022全国甲,T35;2022天津,T4;2022湖南,T18;2022广东,T20;2021福建,T14;2020山东,T7;2020江苏,T21;2019上海,T3
    1.宏观辨识与微观探析:能联系物质的组成和结构解释宏观现象;能从物质的微观结构说明同类物质的共性和不同类物质性质的差异及原因。
    2.证据推理与模型认知:能根据化学键的特点,解释和预测化合物的性质;能理解、描述VSEPR模型和杂化轨道理论模型,并运用VSEPR模型和杂化轨道理论模型解释或推测物质的组成、结构、性质与变化
    分子的空
    间结构
    2023辽宁,T2;2023年1月浙江,T3;2022湖南,T18;2022广东,T20;2022湖北,T11;2021天津,T16;2021山东,T16;2021重庆,T18;2020江苏,T21;2019江苏,T21;2019全国Ⅲ,T35
    命题分析预测
    1.高考常考查化学键类型的判断、复杂离子或分子的空间结构、等电子体的判断等,其中氢键、大π键是近两年的考查热点,考查考生对微观粒子结构的认知能力。
    2.2025年高考可能会选择有社会价值或研究价值的新颖素材创设命题情境,考查化学键类型的判断、复杂离子或分子的空间结构等
    分类依据
    类型
    形成共价键的原子轨道的重叠方式
    σ键
    原子轨道[1] 头碰头 重叠(s-s σ键、s-p σ键、p-p σ键)
    π键
    原子轨道[2] 肩并肩 重叠(p-p π键)
    形成共价键的共用电子对是否偏移
    极性键
    (A—B型)
    共用电子对[3] 发生 偏移,一个原子呈正电性(δ+),一个原子呈负电性(δ-)
    非极性键
    (A—A型)
    共用电子对[4] 不发生 偏移,成键原子呈电中性
    原子间共用电子对的数目
    单键:原子间有[5] 1 对共用电子对。双键:原子间有[6] 2 对共用电子对。三键:原子间有[7] 3 对共用电子对
    概念
    阴、阳离子通过[8] 静电作用 形成的化学键
    形成
    过程
    形成
    条件
    一般认为,当成键原子所属元素的电负性差值大于1.7时,原子间通常形成离子键
    特征
    [9] 没有 方向性和饱和性
    概念
    金属中[10] 金属阳离子 和[11] 自由电子 之间存在的强烈的相互作用
    本质
    金属阳离子和自由电子之间的[12] 电性作用
    存在
    金属单质和合金
    特征
    [13] 没有 方向性和饱和性,金属键中的电子在整个三维空间运动,属于整块金属
    类别
    电子式的表示方法
    注意事项
    举例
    原子
    元素符号周围标明价电子,每个方向不能超过2个电子
    价电子数少于4时以单电子分布,多于4时多出的部分以电子对分布
    S:[14] .S‥‥.
    阳离子
    单原子
    离子符号
    右上方标明正电荷数
    Mg2+
    多原子
    元素符号紧邻排列,周围标明电子分布
    用“[ ]”括起来,右上方标明正电荷数
    NH4+:[15]
    阴离子
    单原子
    元素符号周围合理分布价电子及所获电子
    用“[ ]”括起来,右上方标明负电荷数
    Cl-:[16] [ ∶Cl‥‥∶]-
    多原子
    元素符号紧邻排列,合理分布价电子及所获电子
    相同原子不能合并,用“[ ]”括起来,右上方标明负电荷数
    OH-:[17] [ ∶O‥‥∶H]-
    离子化合物
    由阳离子电子式和阴离子电子式组成
    同性不相邻,离子合理分布,相同离子不能合并
    KF:[18] K+[∶F····∶]-
    共价化合物
    把共用电子对写在两成键原子之间
    要标明未成键电子
    CH4:[19]
    CO2:[20] ∶O··∶∶C∶∶O∶··
    化学键
    C—H
    Si—H
    CO
    C—O
    Si—O
    C—C
    Si—Si
    键能/(kJ·ml-1)
    411
    318
    799
    358
    452
    346
    222
    N—N
    P—P
    193
    946
    197
    489
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