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2024届高考化学复习讲义第八章水溶液中的离子反应与平衡第一讲电离平衡考点一弱电解质的电离平衡及影响因素含答案
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这是一份2024届高考化学复习讲义第八章水溶液中的离子反应与平衡第一讲电离平衡考点一弱电解质的电离平衡及影响因素含答案，共9页。
1.思维视角——宏观与微观结合、定性与定量结合[弱电解质（以CH3COOH为例）电离的量化视图]
2.认识思路
考点1 弱电解质的电离平衡及影响因素
1.强电解质与弱电解质[具体参见本书P015]
2.弱电解质的电离平衡
（1）电离平衡的定义
在一定条件（如一定温度、浓度）下，当[1] 弱电解质分子电离成离子 的速率和[2] 离子重新结合成弱电解质分子 的速率相等时，电离过程就达到了平衡状态，这叫作电离平衡。
（2）影响电离平衡的因素
以CH3COOH⇌ H＋＋CH3COO－（NH3·H2O⇌OH－＋NH4＋）为例
①内因：弱电解质本身的性质是决定因素。
②
1.易错辨析。
（1）[浙江高考]测得0.1 ml·L－1的一元酸HA溶液pH＝3.0，则HA一定为弱电解质。（ √ ）
（2）相同温度下，弱电解质电离平衡常数越大，代表其电离能力越强。（ √ ）
（3）1 ml·L－1CH3COOH溶液，升高温度，CH3COOH的电离程度增大。（ √ ）
2.H2S溶液中存在电离平衡H2S⇌ H＋＋HS－、HS－⇌ H＋＋S2－。下列说法正确的是（ C ）
A.向H2S溶液中加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B.向H2S溶液中通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH增大
C.向H2S溶液中滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小
D.向H2S溶液中加入少量CuSO4固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小
研透高考 明确方向
命题点1 判断弱电解质及其相对强弱
1.[2021浙江]某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是（ B ）
A.25 ℃时，若测得0.01 ml·L－1 NaR溶液pH＝7，则HR是弱酸
B.25 ℃时，若测得0.01 ml·L－1 HR溶液pH＞2且pH＜7，则HR是弱酸
C.25 ℃时，若测得HR溶液pH＝a，取该溶液10.0 mL，加蒸馏水稀释至100.0 mL，测得pH＝b，b－a＜1，则HR是弱酸
D.25 ℃时，若测得NaR溶液pH＝a，取该溶液10.0 mL，升温至50 ℃，测得pH＝b，a＞b，则HR是弱酸
解析 25 ℃时，0.01 ml·L－1NaR溶液pH＝7，即溶液呈中性，说明R－不水解，HR为强酸，A项错误；25 ℃时，0.01 ml·L－1HR溶液pH＞2且pH＜7，说明HR部分电离，溶液中存在电离平衡，即HR为弱酸，B项正确；无论HR溶液酸性强弱，当6＜a＜7时，将溶液稀释至体积为原来的10倍时，稀释后溶液的pH只能接近7，即b－a＜1，故据此无法判断HR是弱酸，C项错误；若HR为强酸，则NaR溶液呈中性，升温能促进水的电离，水的离子积常数增大，溶液pH减小，即a＞b，故据此不能判断HR为弱酸，D项错误。
命题拓展
[变式拓展]某小组同学探究浓度对某酸HR电离程度的影响时，用pH计测定25 ℃时不同浓度的HR溶液的pH，其结果如下：
（1）根据表中数据，可以得出HR是弱电解质的结论，你认为得出此结论的依据是 0.010 0 ml·L－1 HR溶液的pH大于2（合理即可） 。
（2）简述用pH试纸测0.1 ml·L－1 HR溶液pH的方法： 取一小片pH试纸放在干燥洁净的表面皿上，用干燥洁净的玻璃棒蘸取少量待测液点在试纸上，半分钟内与标准比色卡对照 。
2.[2021浙江]25 ℃时，下列说法正确的是（ D ）
A.NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸
B.可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
ml·L－1、0.10 ml·L－1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D.100 mL pH＝10.00的Na2CO3溶液中水电离出H＋的物质的量为1.0×10－5 ml
解析 NaHA溶液呈酸性，不能推出H2A为强酸，A错误；正盐CH3COONH4为弱酸弱碱盐，溶液呈中性，B错误；醋酸溶液浓度越小，电离度越大，即0.010 ml·L－1的CH3COOH 溶液的电离度大于0.10 ml·L－1的CH3COOH溶液的电离度，C错误；溶液pH＝10.00，则c（H＋）＝10－10 ml·L－1，c（OH－）＝10－4 ml·L－1，即水电离出的c水（H＋）＝10－4 ml·L－1，故水电离出的H＋的物质的量为0.1 L×10－4 ml·L－1＝1.0×10－5 ml，D正确。
技巧点拨
判断弱电解质相对强弱的方法——同一温度下，比较同级的Ka（Kb）的大小，电离常数大则相对强—测定同浓度酸（或碱）溶液的pH—测定同浓度酸（或碱）对应盐溶液的pH
命题点2 弱电解质的电离平衡及其影响因素
3.下列说法正确的是（ B ）
A.[浙江高考]2.0×10－7 ml·L－1的盐酸中c（H＋）＝2.0×10－7 ml·L－1
B.[浙江高考]将KCl溶液从常温加热至80 ℃，溶液的pH变小但仍保持中性
C.[全国Ⅲ高考改编]常温下，加水稀释H3PO4溶液，H3PO4电离度增大，溶液pH减小
D.[全国Ⅲ高考改编]常温下，向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强
解析 极稀的溶液中，H2O电离出的H＋不能忽略，故c（H＋）大于2.0×10－7 ml·L－1，A项错误。水的电离是吸热的，升高温度促进水的电离，氢离子浓度和氢氧根离子浓度均增大，但氢离子浓度和氢氧根离子浓度仍相等，溶液呈中性，B项正确。加水稀释能促进H3PO4的电离，使其电离度增大，由于以增大溶液体积为主，溶液中c（H＋）减小，溶液pH增大，C项错误。向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固体，溶液中c（H2PO4－）增大，促使平衡H3PO4⇌H＋＋H2PO4－逆向移动，抑制H3PO4电离，溶液酸性减弱，D项错误。
命题拓展
[变式拓展]现有10 mL 0.1 ml·L－1氨水，加蒸馏水稀释到1 L后，下列变化中正确的是（ C ）
①NH3·H2O的电离程度增大
②c（NH3·H2O）增大
③n（NH4＋）增大
④c（OH－）增大
⑤溶液的导电性增强
⑥c（H＋）减小
⑦c（NH4＋）·c（OH－）c（NH3·H2O）减小
A.①②③⑤B.①③⑥
C.①③D.②④⑦
解析 NH3·H2O属于弱电解质，存在电离平衡NH3·H2O⇌NH4＋＋OH－，将氨水加蒸馏水稀释，平衡正向移动，NH3·H2O的电离程度增大，NH4＋和OH－的物质的量增大，但c（NH3·H2O）、c（OH－）均减小，则溶液的导电性减弱，c（H＋）增大，故①③正确，②④⑤⑥错误；Kb（NH3·H2O）＝c（NH4＋）·c（OH－）c（NH3·H2O），加水稀释时，温度不变，Kb（NH3·H2O）不变，⑦错误。
技巧点拨
命题点3 溶液的导电能力变化与粒子关系
4.在一定温度下，将冰醋酸加水稀释，溶液的导电能力随加水量变化的曲线如图所示。请回答下列问题：
（1）“O”点冰醋酸几乎不能导电的原因是 在冰醋酸中，CH3COOH主要以分子形式存在 。
（2）a、b、c三点对应的溶液中，c（H＋）由小到大的顺序为 c＜a＜b 。
（3）a、b、c三点对应的溶液中，CH3COOH的电离程度最大的是 c 。
（4）若使c点对应的溶液中c（CH3COO－）增大，下列措施可行的是 ABDE （填字母，下同）。
A.加热B.加KOH固体
C.加水D.加CH3COONa固体
E.加锌粒
（5）在稀释过程中，随着醋酸浓度的降低，下列各量增大的是 BD 。
A.c（H＋）B.n（H＋）
C.n（CH3COOH）D.c（H＋）c（CH3COOH）
解析 （1）在冰醋酸中，CH3COOH主要以分子形式存在，故“O”点冰醋酸几乎不能导电。（2）导电能力越强，c（H＋）、c（CH3COO－）越大，故a、b、c三点对应的溶液中，c（H＋）由小到大的顺序为c＜a＜b。（3）加水稀释促进CH3COOH的电离，故c点对应的溶液中CH3COOH的电离程度最大。（4）加热促进CH3COOH的电离，c（CH3COO－）增大，A项正确；加KOH固体后，OH－与H＋反应使CH3COOH的电离平衡右移，c（CH3COO－）增大，B项正确；加水稀释虽使CH3COOH的电离平衡右移，但c（CH3COO－）减小，C项错误；加CH3COONa固体虽使CH3COOH的电离平衡左移，但c（CH3COO－）增大，D项正确；加锌粒会消耗H＋，CH3COOH的电离平衡右移，c（CH3COO－）增大，E项正确。（5）在稀释过程中，CH3COOH的电离平衡右移，n（H＋）增大、n（CH3COOH）减小，但c（H＋）、c（CH3COOH）均减小，B项正确，A、C项错误；c（H＋）c（CH3COOH）＝c（H＋）·c（CH3COO－）c（CH3COOH）·c（CH3COO－）＝Kac（CH3COO－），因稀释过程中c（CH3COO－）减小，Ka为定值，故c（H＋）c（CH3COOH）增大，D项正确。
技巧点拨
溶液的导电能力
电解质溶液导电能力取决于溶液中自由移动离子的浓度和离子所带的电荷数。自由移动离子浓度越大，离子所带电荷数越多，则溶液导电能力越强。将冰醋酸、稀醋酸加水稀释，其导电能力随加水量的变化曲线如图所示。
提醒：①OA段导电能力随加水量的增多而增强，原因是冰醋酸发生了电离，溶液中离子浓度增大。②AB段导电能力随加水量增多而减弱的原因是随着水的加入，溶液的体积增大，溶液中离子浓度减小。
命题拓展
[变式拓展]溶液的导电能力可用电导率来表示。下列溶液电导率最大的是（ C ）
A.0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液
B.0.1 ml·L－1 NaCl溶液
C.0.1 ml·L－1 MgSO4溶液
D.0.1 ml·L－1氨水课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
1.从电离、离子反应、化学平衡的角度认识电解质水溶液的组成、性质和反应。
2.认识弱电解质在水溶液中存在电离平衡，了解电离平衡常数的含义。
3.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用
弱电解质的电离平衡及影响因素
2023山东，T15；2023年1月浙江，T13；2021年6月浙江，T19；2021年1月浙江，T17；2020 北京，T11
证据推理与模型认知：建立微观粒子的电离平衡模型，能将溶液中的电离平衡与物质组成、微粒种类和数量关联起来；能结合化学平衡移动规律，概括电离平衡移动的影响因素；能基于电离平衡预测溶液中的微粒种类与数量关系；能基于平衡移动规律，推测电离平衡移动及其结果
电离平衡常数及其应用
2023湖北，T14；2023辽宁，T15；2022全国乙，T13；2022年1月浙江，T17；2020海南，T12；2019天津，T5
命题分析预测
1.高考对电离平衡考查主要集中在弱电解质的电离平衡、电离常数的计算等，主要以选择题的形式出现。有关电离平衡的考查常用图像等创设新情境，考查考生的观察、理解能力。
2.高考命题热点主要有影响弱电解质电离平衡的因素，通过图像分析强、弱电解质，电离常数和电离度，比较微粒浓度大小和pH计算等，有时会与水解相结合增加试题的难度。预计在2025年的高考中图像题出现的可能性仍然比较大
HR溶液浓度/（ml·L－1）
0.001 0
0.010 0
0.020 0
0.100 0
0.200 0
pH
3.88
3.38
3.23
2.88
2.73
1.思维视角——宏观与微观结合、定性与定量结合[弱电解质（以CH3COOH为例）电离的量化视图]
2.认识思路
考点1 弱电解质的电离平衡及影响因素
1.强电解质与弱电解质[具体参见本书P015]
2.弱电解质的电离平衡
（1）电离平衡的定义
在一定条件（如一定温度、浓度）下，当[1] 弱电解质分子电离成离子 的速率和[2] 离子重新结合成弱电解质分子 的速率相等时，电离过程就达到了平衡状态，这叫作电离平衡。
（2）影响电离平衡的因素
以CH3COOH⇌ H＋＋CH3COO－（NH3·H2O⇌OH－＋NH4＋）为例
①内因：弱电解质本身的性质是决定因素。
②
1.易错辨析。
（1）[浙江高考]测得0.1 ml·L－1的一元酸HA溶液pH＝3.0，则HA一定为弱电解质。（ √ ）
（2）相同温度下，弱电解质电离平衡常数越大，代表其电离能力越强。（ √ ）
（3）1 ml·L－1CH3COOH溶液，升高温度，CH3COOH的电离程度增大。（ √ ）
2.H2S溶液中存在电离平衡H2S⇌ H＋＋HS－、HS－⇌ H＋＋S2－。下列说法正确的是（ C ）
A.向H2S溶液中加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B.向H2S溶液中通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH增大
C.向H2S溶液中滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小
D.向H2S溶液中加入少量CuSO4固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小
研透高考 明确方向
命题点1 判断弱电解质及其相对强弱
1.[2021浙江]某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是（ B ）
A.25 ℃时，若测得0.01 ml·L－1 NaR溶液pH＝7，则HR是弱酸
B.25 ℃时，若测得0.01 ml·L－1 HR溶液pH＞2且pH＜7，则HR是弱酸
C.25 ℃时，若测得HR溶液pH＝a，取该溶液10.0 mL，加蒸馏水稀释至100.0 mL，测得pH＝b，b－a＜1，则HR是弱酸
D.25 ℃时，若测得NaR溶液pH＝a，取该溶液10.0 mL，升温至50 ℃，测得pH＝b，a＞b，则HR是弱酸
解析 25 ℃时，0.01 ml·L－1NaR溶液pH＝7，即溶液呈中性，说明R－不水解，HR为强酸，A项错误；25 ℃时，0.01 ml·L－1HR溶液pH＞2且pH＜7，说明HR部分电离，溶液中存在电离平衡，即HR为弱酸，B项正确；无论HR溶液酸性强弱，当6＜a＜7时，将溶液稀释至体积为原来的10倍时，稀释后溶液的pH只能接近7，即b－a＜1，故据此无法判断HR是弱酸，C项错误；若HR为强酸，则NaR溶液呈中性，升温能促进水的电离，水的离子积常数增大，溶液pH减小，即a＞b，故据此不能判断HR为弱酸，D项错误。
命题拓展
[变式拓展]某小组同学探究浓度对某酸HR电离程度的影响时，用pH计测定25 ℃时不同浓度的HR溶液的pH，其结果如下：
（1）根据表中数据，可以得出HR是弱电解质的结论，你认为得出此结论的依据是 0.010 0 ml·L－1 HR溶液的pH大于2（合理即可） 。
（2）简述用pH试纸测0.1 ml·L－1 HR溶液pH的方法： 取一小片pH试纸放在干燥洁净的表面皿上，用干燥洁净的玻璃棒蘸取少量待测液点在试纸上，半分钟内与标准比色卡对照 。
2.[2021浙江]25 ℃时，下列说法正确的是（ D ）
A.NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸
B.可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
ml·L－1、0.10 ml·L－1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D.100 mL pH＝10.00的Na2CO3溶液中水电离出H＋的物质的量为1.0×10－5 ml
解析 NaHA溶液呈酸性，不能推出H2A为强酸，A错误；正盐CH3COONH4为弱酸弱碱盐，溶液呈中性，B错误；醋酸溶液浓度越小，电离度越大，即0.010 ml·L－1的CH3COOH 溶液的电离度大于0.10 ml·L－1的CH3COOH溶液的电离度，C错误；溶液pH＝10.00，则c（H＋）＝10－10 ml·L－1，c（OH－）＝10－4 ml·L－1，即水电离出的c水（H＋）＝10－4 ml·L－1，故水电离出的H＋的物质的量为0.1 L×10－4 ml·L－1＝1.0×10－5 ml，D正确。
技巧点拨
判断弱电解质相对强弱的方法——同一温度下，比较同级的Ka（Kb）的大小，电离常数大则相对强—测定同浓度酸（或碱）溶液的pH—测定同浓度酸（或碱）对应盐溶液的pH
命题点2 弱电解质的电离平衡及其影响因素
3.下列说法正确的是（ B ）
A.[浙江高考]2.0×10－7 ml·L－1的盐酸中c（H＋）＝2.0×10－7 ml·L－1
B.[浙江高考]将KCl溶液从常温加热至80 ℃，溶液的pH变小但仍保持中性
C.[全国Ⅲ高考改编]常温下，加水稀释H3PO4溶液，H3PO4电离度增大，溶液pH减小
D.[全国Ⅲ高考改编]常温下，向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强
解析 极稀的溶液中，H2O电离出的H＋不能忽略，故c（H＋）大于2.0×10－7 ml·L－1，A项错误。水的电离是吸热的，升高温度促进水的电离，氢离子浓度和氢氧根离子浓度均增大，但氢离子浓度和氢氧根离子浓度仍相等，溶液呈中性，B项正确。加水稀释能促进H3PO4的电离，使其电离度增大，由于以增大溶液体积为主，溶液中c（H＋）减小，溶液pH增大，C项错误。向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固体，溶液中c（H2PO4－）增大，促使平衡H3PO4⇌H＋＋H2PO4－逆向移动，抑制H3PO4电离，溶液酸性减弱，D项错误。
命题拓展
[变式拓展]现有10 mL 0.1 ml·L－1氨水，加蒸馏水稀释到1 L后，下列变化中正确的是（ C ）
①NH3·H2O的电离程度增大
②c（NH3·H2O）增大
③n（NH4＋）增大
④c（OH－）增大
⑤溶液的导电性增强
⑥c（H＋）减小
⑦c（NH4＋）·c（OH－）c（NH3·H2O）减小
A.①②③⑤B.①③⑥
C.①③D.②④⑦
解析 NH3·H2O属于弱电解质，存在电离平衡NH3·H2O⇌NH4＋＋OH－，将氨水加蒸馏水稀释，平衡正向移动，NH3·H2O的电离程度增大，NH4＋和OH－的物质的量增大，但c（NH3·H2O）、c（OH－）均减小，则溶液的导电性减弱，c（H＋）增大，故①③正确，②④⑤⑥错误；Kb（NH3·H2O）＝c（NH4＋）·c（OH－）c（NH3·H2O），加水稀释时，温度不变，Kb（NH3·H2O）不变，⑦错误。
技巧点拨
命题点3 溶液的导电能力变化与粒子关系
4.在一定温度下，将冰醋酸加水稀释，溶液的导电能力随加水量变化的曲线如图所示。请回答下列问题：
（1）“O”点冰醋酸几乎不能导电的原因是 在冰醋酸中，CH3COOH主要以分子形式存在 。
（2）a、b、c三点对应的溶液中，c（H＋）由小到大的顺序为 c＜a＜b 。
（3）a、b、c三点对应的溶液中，CH3COOH的电离程度最大的是 c 。
（4）若使c点对应的溶液中c（CH3COO－）增大，下列措施可行的是 ABDE （填字母，下同）。
A.加热B.加KOH固体
C.加水D.加CH3COONa固体
E.加锌粒
（5）在稀释过程中，随着醋酸浓度的降低，下列各量增大的是 BD 。
A.c（H＋）B.n（H＋）
C.n（CH3COOH）D.c（H＋）c（CH3COOH）
解析 （1）在冰醋酸中，CH3COOH主要以分子形式存在，故“O”点冰醋酸几乎不能导电。（2）导电能力越强，c（H＋）、c（CH3COO－）越大，故a、b、c三点对应的溶液中，c（H＋）由小到大的顺序为c＜a＜b。（3）加水稀释促进CH3COOH的电离，故c点对应的溶液中CH3COOH的电离程度最大。（4）加热促进CH3COOH的电离，c（CH3COO－）增大，A项正确；加KOH固体后，OH－与H＋反应使CH3COOH的电离平衡右移，c（CH3COO－）增大，B项正确；加水稀释虽使CH3COOH的电离平衡右移，但c（CH3COO－）减小，C项错误；加CH3COONa固体虽使CH3COOH的电离平衡左移，但c（CH3COO－）增大，D项正确；加锌粒会消耗H＋，CH3COOH的电离平衡右移，c（CH3COO－）增大，E项正确。（5）在稀释过程中，CH3COOH的电离平衡右移，n（H＋）增大、n（CH3COOH）减小，但c（H＋）、c（CH3COOH）均减小，B项正确，A、C项错误；c（H＋）c（CH3COOH）＝c（H＋）·c（CH3COO－）c（CH3COOH）·c（CH3COO－）＝Kac（CH3COO－），因稀释过程中c（CH3COO－）减小，Ka为定值，故c（H＋）c（CH3COOH）增大，D项正确。
技巧点拨
溶液的导电能力
电解质溶液导电能力取决于溶液中自由移动离子的浓度和离子所带的电荷数。自由移动离子浓度越大，离子所带电荷数越多，则溶液导电能力越强。将冰醋酸、稀醋酸加水稀释，其导电能力随加水量的变化曲线如图所示。
提醒：①OA段导电能力随加水量的增多而增强，原因是冰醋酸发生了电离，溶液中离子浓度增大。②AB段导电能力随加水量增多而减弱的原因是随着水的加入，溶液的体积增大，溶液中离子浓度减小。
命题拓展
[变式拓展]溶液的导电能力可用电导率来表示。下列溶液电导率最大的是（ C ）
A.0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液
B.0.1 ml·L－1 NaCl溶液
C.0.1 ml·L－1 MgSO4溶液
D.0.1 ml·L－1氨水课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
1.从电离、离子反应、化学平衡的角度认识电解质水溶液的组成、性质和反应。
2.认识弱电解质在水溶液中存在电离平衡，了解电离平衡常数的含义。
3.了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用
弱电解质的电离平衡及影响因素
2023山东，T15；2023年1月浙江，T13；2021年6月浙江，T19；2021年1月浙江，T17；2020 北京，T11
证据推理与模型认知：建立微观粒子的电离平衡模型，能将溶液中的电离平衡与物质组成、微粒种类和数量关联起来；能结合化学平衡移动规律，概括电离平衡移动的影响因素；能基于电离平衡预测溶液中的微粒种类与数量关系；能基于平衡移动规律，推测电离平衡移动及其结果
电离平衡常数及其应用
2023湖北，T14；2023辽宁，T15；2022全国乙，T13；2022年1月浙江，T17；2020海南，T12；2019天津，T5
命题分析预测
1.高考对电离平衡考查主要集中在弱电解质的电离平衡、电离常数的计算等，主要以选择题的形式出现。有关电离平衡的考查常用图像等创设新情境，考查考生的观察、理解能力。
2.高考命题热点主要有影响弱电解质电离平衡的因素，通过图像分析强、弱电解质，电离常数和电离度，比较微粒浓度大小和pH计算等，有时会与水解相结合增加试题的难度。预计在2025年的高考中图像题出现的可能性仍然比较大
HR溶液浓度/（ml·L－1）
0.001 0
0.010 0
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pH
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3.38
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