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2025版高考化学一轮总复习真题演练第7章化学反应速率和化学平衡第24讲化学平衡状态及平衡移动
展开近几年高考对化学反应平衡的考查,以工业生产为背景,结合化学反应机理、化学平衡图像或图表考查化学平衡状态的判断、外界条件对化学平衡的影响及与化学反应速率结合的综合应用。
真 题 演 练
1.(2023·北京,4,3分)下列事实能用平衡移动原理解释的是( B )
A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深
C.铁钉放入浓HNO3中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
D.锌片与稀H2SO4反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生
[解析] MnO2催化H2O2分解,使反应速率加快,与平衡移动无关;烧瓶内存在反应2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0,升高温度,平衡逆向移动,NO2的量增多,颜色加深;铁钉放入浓硝酸中,发生钝化现象,铁钉表面产生了致密的氧化膜,阻止反应继续进行,加热时氧化膜被破坏,铁钉继续与浓硝酸反应,产生红棕色气体NO2,与平衡移动无关;锌片与稀硫酸反应过程中,加入少量CuSO4固体,发生反应Zn+CuSO4===Cu+ZnSO4,可形成Cu-Zn原电池,使反应速率加快,与平衡移动无关;综上所述可知选B。
2.(2023·江苏,13,3分)二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-164.7 kJ·ml-1
CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ·ml-1
在密闭容器中,1.01×105 Pa、n起始(CO2)∶n起始(H2)=1∶4时,CO2平衡转化率、在催化剂作用下反应相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变化如图所示。CH4的选择性可表示为eq \f(n生成CH4,n反应CO2)×100%。下列说法正确的是( D )
A.反应2CO(g)+2H2(g)===CO2(g)+CH4(g)的焓变ΔH=-205.9 kJ·ml-1
B.CH4的平衡选择性随着温度的升高而增加
C.用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为480~530 ℃
D.450 ℃时,提高eq \f(n起始H2,n起始CO2)的值或增大压强,均能使CO2平衡转化率达到X点的值
[解析] 已知反应①:CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-164.7 kJ·ml-1,反应②:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ·ml-1。根据盖斯定律,反应①-2×反应②得2CO(g)+2H2(g)===CO2(g)+CH4(g) ΔH=-164.7 kJ·ml-1-2×41.2 kJ·ml-1=-247.1 kJ·ml-1,A项错误;反应①的ΔH<0,升高温度,反应①平衡逆向移动,CH4的平衡选择性减小,B项错误;根据题图,CO2实际转化率在350~400 ℃范围内最高,最佳温度范围约为350~400 ℃,C项错误;450 ℃时,提高eq \f(n起始H2,n起始CO2)的值或增大压强,均能使反应①平衡正向移动,CO2平衡转化率增大,能达到X点,D项正确。
3.(2022·辽宁卷,18节选)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,目前已有三位科学家因其获得诺贝尔奖,其反应为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·ml-1 ΔS=-200 J·K-1·ml-1。
回答下列问题:
(1)合成氨反应在常温下 能 (填“能”或“不能”)自发进行。
(2) 高 (填“高”或“低”,下同)温有利于提高反应速率, 低 温有利于提高平衡转化率,综合考虑催化剂(铁触媒)活性等因素,工业常采用400~500 ℃。
针对反应速率与平衡产率的矛盾,我国科学家提出了两种解决方案。
(3)方案二:M-LiH复合催化剂。
下列说法正确的是 a (填字母)。
a.300 ℃时,复合催化剂比单一催化剂效率更高
b.同温同压下,复合催化剂有利于提高氨的平衡产率
c.温度越高,复合催化剂活性一定越高
(4)某合成氨速率方程为:v=kcα(N2)cβ(H2)·cγ(NH3),根据表中数据,γ= -1 。
在合成氨过程中,需要不断分离出氨的原因为 a (填字母)。
a.有利于平衡正向移动
b.防止催化剂中毒
c.提高正反应速率
[解析] (1)合成氨反应,常温下,ΔG=ΔH-TΔS=-92.4 kJ·ml-1-298 K×(-0.2 kJ·K-1·ml-1)=-32.8 kJ·ml-1<0,故合成氨反应在常温下能自发进行。
(2)其他条件不变,升高温度,活化分子百分数增大,反应速率加快;合成氨反应是放热反应,要提高平衡转化率,即使反应平衡正向移动,应降低温度。
(3)300 ℃时,复合催化剂催化时反应速率比单一催化剂催化时大很多,说明复合催化剂比单一催化剂效率更高,a正确;同温同压下,复合催化剂能提高反应速率,但不能使平衡发生移动,故不能提高氨的平衡产率,b错误;温度过高,复合催化剂可能会失去活性,催化效率反而降低,c错误。
(4)将实验1、3中数据分别代入合成氨的速率方程可得:①q=k·mα·nβ·pγ,③10q=k·mα·nβ·(0.1p)γ,联立可得γ=-1。合成氨过程中,不断分离出氨,降低体系中c(NH3),生成物浓度下降,平衡向正反应方向移动,但不会提高正反应速率,a正确,c错误;反应主产物(即氨)不能使催化剂中毒,b错误。
本讲要点速记:
1.化学平衡状态判断的两个根本依据
(1)v正=v逆(实质)。
(2)各组分浓度或质量保持不变(现象)。
2.化学平衡状态的五个特征
逆、等、动、定、变。
3.影响化学平衡移动的三个外界因素
(1)浓度;(2)压强;(3)温度。
4.掌握一个原理
勒夏特列原理(化学平衡移动原理)。
5.明确两个解题技巧
(1)判断反应是否达到平衡的依据:应该变的不变了就平衡了(变量不变)。
(2)判断平衡移动的方向的依据:平衡向着减弱外界条件影响的方向移动。
6.掌握等效平衡的解题方法——极值思维法实
验
eq \f(cN2,ml·L-1)
eq \f(cH2,ml·L-1)
eq \f(cNH3,ml·L-1)
eq \f(v,ml·L-1·s-1)
1
m
n
p
q
2
2m
n
p
2q
3
m
n
0.1p
10q
4
m
2n
p
2.828q
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