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【讲通练透】高考化学知识清单10 氯及其重要化合物（思维导图+知识解读+易混易错+典例分析）
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这是一份【讲通练透】高考化学知识清单10 氯及其重要化合物（思维导图+知识解读+易混易错+典例分析），共17页。试卷主要包含了研究考试大纲，循纲务本，精练高考真题，明确方向，摸清问题所在，对症下药，切实回归基础，提高能力，00mL B．35等内容，欢迎下载使用。
2.精练高考真题，明确方向。经过对近几年高考题的横、纵向分析，可以得出以下三点：一是主干知识考查“集中化”，二是基础知识新视角，推陈出新，三是能力考查“综合化”。
3.摸清问题所在，对症下药。要提高后期的备考质量，还要真正了解学生存在的问题，只有如此，复习备考才能更加科学有效。所以，必须加大信息反馈，深入总结学情，明确备考方向，对症开方下药，才能使学生的知识结构更加符合高考立体网络化要求，才能实现基础→能力→分数的转化。
4.切实回归基础，提高能力。复习训练的步骤包括强化基础，突破难点，规范作答，总结方法，通过这样的总结，学生印象深刻，应用更加灵活。
知识清单10 氯及其重要化合物
知识点01 卤素单质的结构和性质
一、卤素单质的结构
1．卤族元素：F、Cl、Br、I、At、Ts（，tián）
2．价电子排布式：ns2np5
（1）化合价：最高正价为+7（氟无正价），最低负价为－1
（2）未成对电子数：1
（3）形成共价键个数：1
3．单质的结构和性质
（1）晶体类型：分子晶体
（2）作用力：范德华力
（3）熔沸点：相对分子质量越大，熔沸点越高
二、卤素单质的物理性质
1．溶解性
（1）水溶性：在水中溶解度较小，得到卤水
（2）易溶于酒精、苯、分馏汽油、四氯化碳等有机溶剂
（3）氯气不溶于饱和氯化钠溶液
2．物理特性：Cl2易液化，Br2易挥发，I2易升华
3．颜色
4．元素存在：在自然界中全部以化合态存在
5．卤素的保存
（1）液氯：常存放干燥的钢瓶中
（2）卤水：放在棕色瓶中，阴暗处密封保存
（3）溴的保存
①密封：防止溴挥发出来
②液封：瓶中加少量水做液封，以减少挥发
③瓶塞：不能用橡胶塞，而应用玻璃塞
三、卤素单质的化学性质
1．与金属单质反应
（1）Naeq \(---------→,\s\up7(Cl2),\s\d5(点燃))NaCl，黄色火焰，冒白色烟
（2）Feeq \(---------→,\s\up7(Cl2),\s\d5(点燃))FeCl3，生成棕红色烟
（3）Cueq \(---------→,\s\up7(Cl2),\s\d5(点燃))CuCl2，生成棕黄色烟
（4）Feeq \(-------→,\s\up7(Br2),\s\d5(常温))FeBr3；Feeq \(---------→,\s\up7(I2),\s\d5(加热))FeI2
2．与氢气反应
（1）通式：H2+X22HX
（2）氢气和氟气反应的现象：黑暗处剧烈反应，发生爆炸
（3）氢气和氯气反应的现象
①点燃：安静燃烧，产生苍白色火焰，瓶口有白雾
②光照：发生爆炸
（4）卤化氢
①氢卤酸的酸性：HX的水溶液，除HF外，都是强酸
②还原性：HAt＞HI＞HBr＞HCl＞HF
③熔沸点：HF＞HAt＞HI＞HBr＞HCl
3．氯水的成分和多重性质
（1）三平衡
①氯气的化学平衡：Cl2+H2OH++Cl－+HClO
②次氯酸电离平衡：HClOH++ClO－
③溶质水电离平衡：H2OH++OH－
（2）三分子、四离子
（3）新制氯水的多重性质
4．与还原性化合物反应
（1）氧化性：Cl2＞Br2＞Fe3+＞I2＞S
（2）非金属单质之间的置换
①Cl2置换Br2、I2、S：Br－Br2，I－I2，H2SS
②Br2置换I2、S：I－I2，H2SS
③I2置换S：Na2SS
（3）与SO2反应
①Cl2+SO2+2H2OH2SO4+2HCl（与还原性漂白剂混合，失去漂白性）
②Br2+SO2+2H2OH2SO4+2HBr（检验SO2或除去CO2气体中的SO2气体）
③I2+SO2+2H2OH2SO4+2HI（定量测定SO2的含量）
（4）与Fe2+反应
①Cl2：2Fe2++Cl22Fe3++2Cl－
②Br2：2Fe2++Br22Fe3++2Br－
③I2：不反应
5．与有机物的反应
（1）取代反应：
①CH4+Cl2CH3Cl+HCl（第一步）
②+Cl2Cl +HCl
③CH3+Cl2CH2Cl+HCl（第一步）
④CH3+Cl2Cl－CH3+HCl
⑤OH+3Br2
（2）加成反应
①CH2＝CH2+Br2BrCH2CH2Br
②+3Cl2
6．各类物质与溴水作用的现象
（1）溴水褪色（化学反应）
①氢前的活泼金属（K~Pb）：直接化合
②碱性物质：NaOH、Na2CO3、NaHCO3等
③还原性物质：、、、含的醛基有机物
④易加成物质：碳碳双键（烯、植物油、裂化汽油、天然橡胶、焦炉气）和碳碳叁键
⑤取代而褪色：酚类物质
（2）溴水层褪色（萃取，物理褪色）
①上层颜色深：苯、分馏汽油
②下层颜色深：四氯化碳、氯仿
（3）吸附褪色（物理褪色）：活性炭和××胶体
（4）互溶不褪色：乙醇和乙酸
易错点1：卤素单质及卤化物的特殊性
（1）F2遇水会置换出O2且生成HF。所以F2与其它卤化物溶液不会发生卤素间的置换反应，而先与水反应。
（2）氟可以与稀有气体元素形成化合物。
（3）HF有剧毒，且腐蚀玻璃，氢氟酸应保存在塑料瓶中；制备HF时应用铅皿。
（4）CaF2难溶于水，其它CaX2可溶于水。
（5）溴是唯一的液态非金属，易挥发，少量的液溴保存要用水封。
（6）碘易升华，遇淀粉显蓝色；碘的氧化性较弱，它与变价金属反应时生成低价化合物。
易错点2：Cl2的特殊性质
（1）Cl2可使湿润的有色布条褪色，不能使干燥的有色布条褪色，说明Cl2没有漂白性，HClO有漂白作用。
（2）Cl2可使湿润的石蕊试纸先变红后褪色，原因是Cl2与水反应生成的盐酸使石蕊试纸先变红，HClO使变色后的石蕊试纸褪色。
（3）常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。
易错点3：液氯、新制氯水、久置氯水的比较
【典例01】如图是卤素单质（F2、Cl2、Br2、I2）的沸点与相对分子质量的关系图，下列说法错误的是（ ）。
A．单质①是最活泼的非金属单质
B．单质②能使品红溶液褪色
C．单质③保存时加少量水进行水封
D．单质的氧化性是④＞③＞②＞①
【解析】选D。卤素单质都属于分子晶体，其单质的沸点与其相对分子质量成正比，根据图象知，①②③④分别是F2、Cl2、Br2、I2。卤族元素中，非金属的非金属性随着原子序数增大而减弱，非金属性越强，其单质越活泼，所以单质活泼性最强的是F2，故A正确；氯气和水反应生成次氯酸，次氯酸具有漂白性，所以单质②能使品红溶液褪色，故B正确；溴易挥发，在水中的溶解度较小，且密度大于水，所以为防止溴挥发，可以用水液封，则单质③保存时加少量水进行水封，故C正确；卤族元素单质的氧化性随着原子序数增大而减小，所以氧化性从弱到强顺序是④＜③＜②＜①，故D错误。
【典例02】（2022·许昌高三质检）取一定量的饱和氯水与CaCO3粉末混合，观察到氯水的黄绿色褪去，静置后取上层澄清溶液四份，分别进行以下实验：①一份滴加盐酸，产生大量气泡；②一份滴加NaOH溶液，出现白色沉淀；③一份用酒精灯加热出现白色沉淀；④将有色布条浸入第四份溶液，布条立即褪色。根据以上判断下列说法中错误的是（ ）。
A．整个实验过程中未涉及氧化还原反应
B．由①、②可知澄清溶液中的含有Ca（HCO3）2
C．②、③中的白色沉淀为CaCO3
D．由④可知澄清溶液中含有HClO
【解析】选A。氯气与水反应生成盐酸和次氯酸，次氯酸酸性比碳酸弱。①一份滴加盐酸，产生大量气泡，说明溶液中含有Ca（HCO3）2，②一份滴加NaOH溶液，出现白色沉淀，反应为Ca（HCO3）2与NaOH反应生成CaCO3；③一份用酒精灯加热出现白色沉淀，Ca（HCO3）2加热分解生成CaCO3；④将有色布条浸入第四份溶液，布条立即褪色，说明溶液中含有HClO。饱和氯水与CaCO3粉末发生反应的化学方程式为：2CaCO3+2Cl2+2H2O＝Ca（HCO3）2+CaCl2+2HClO，属于氧化还原反应，故A错误；滴加NaOH溶液，出现白色沉淀，反应为Ca（HCO3）2与NaOH反应生成CaCO3，可知澄清溶液中的含有Ca（HCO3）2，故B正确；滴加NaOH溶液，出现白色沉淀，反应为Ca（HCO3）2与NaOH反应生成CaCO3，Ca（HCO3）2受热分解为碳酸钙、水以及二氧化碳，即②、③中的白色沉淀为CaCO3，故C正确；有色布条浸入第四份溶液，布条立即褪色，则溶液中一定会含有次氯酸，故D正确。
知识点02 次氯酸和次氯酸盐
1．次氯酸
（1）不稳定性：2HClO2HCl +O2↑
（2）弱酸性；比碳酸弱
①酸的酸性：H2CO3＞HClO＞HCO3－
②盐的碱性：HCO3－＜ClO－＜CO32－
（3）强氧化性
①ClO－+S2－+2H+S↓+H2O+Cl－
②SO32－+ClO－SO42－+Cl－
③ClO－+2I－+2H+I2+H2O+Cl－
④2Fe2++2H++ClO－2Fe3+ +H2O+Cl－
⑤ClO－+2Br－+2H+Br2+H2O+Cl－
⑥2H++Cl－+ClO－H2O+Cl2↑
（4）漂白性：氧化性、永久性和选择性
①有色布条eq \(------→,\s\up7(氯水),\s\d5(现象))褪色
②石蕊试液eq \(------→,\s\up7(氯水),\s\d5(现象))先变红，后褪色
③碳素墨水eq \(------→,\s\up7(氯水),\s\d5(现象))不褪色
2．84消毒液
（1）制备
①常规制备：Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O
②电解制备：NaCl+H2ONaClO+H2↑
（2）主要成分：NaClO和NaCl，有效成分NaClO
（3）消毒原理：NaClO+H2O+CO2NaHCO3+HClO
（4）ClO－的强氧化性
3．漂白粉
（1）制备
①化学反应：2Cl2+2Ca（OH）2CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O
②离子反应：2Cl2+2Ca（OH）2CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O
（2）主要成分：CaCl2和Ca（ClO）2，有效成分：Ca（ClO）2
（3）漂白原理：Ca（ClO）2+H2O+CO2CaCO3↓+2HClO
（4）变质
①变质过程：Ca(ClO)2HClOHCl
②最终产物：在空气中长期放置最终生成的固体是CaCO3
③检验变质：取固体药品，加入稀盐酸，有气泡产生
（5）水解
①离子反应：ClO－+H2OHClO+OH－
②加热蒸干：Ca(ClO)2CaCl2
③Ca(ClO)2eq \(------------→,\s\up7(石蕊试液),\s\d5(现象))先变蓝，后褪色
易错点：次氯酸、次氯酸盐的易错知识点
（1）次氯酸的结构式不是H－Cl－O，而是H－O－Cl，电子式为
（2）NaClO、Ca(ClO)2没有漂白性，起漂白作用的是它们与酸性物质反应生成的次氯酸。
（3）漂白粉属于混合物，其主要成分是Ca（ClO）2和CaCl2。
（4）制漂白粉的原料的氯气和石灰乳，该反应不是在水溶液中进行的，不能写成离子方程式形式。
（5）漂白粉溶液能使有色物质褪色，不能用pH试纸测其pH。
（6）Ca（ClO）2具有强氧化性，能够将浓盐酸氧化成Cl2；但与稀盐酸只发生复分解反应生成HClO和CaCl2。
【典例03】已知反应：ClO－+Cl－+2H+＝Cl2↑+H2O。下列说法正确的是（ ）。
A．符合该离子方程式的化学方程式可以是：HClO+HCl＝Cl2↑+H2O
B．标准状况下，每生成1.12LCl2，转移0.05NA电子
C．在无色碱性溶液中，ClO－、Cl－、Al3+、Na+能大量共存
D．洁厕灵（主要成分是盐酸）和84消毒液（主要成分是次氯酸钠）混合使用效果更好、更安全
【解析】选B。HClO为弱酸，应写成化学式，故A错误；标准状况下，每生成1.12LCl2，即0.05ml，由方程式可知，转移电子为0.05ml×（1－0）＝0.05ml，故B正确；碱性条件下，Al3+不能大量共存，故C错误；洁厕灵（主要成分是盐酸）和84消毒液（主要成分是次氯酸钠）混合使用，发生氧化还原反应生成氯气，可导致失效，且易中毒，故D错误。
【典例04】（2023·齐齐哈尔一模）漂白粉和漂粉精是常用的消毒清洁用品，有效成分均为Ca（ClO）2，相应的生产流程如下。
下列说法不正确的是（ ）。
A．①中阳极的电极反应式为2Cl－－2e－＝Cl2↑
B．②中反应的化学方程式为2Cl2+2Ca（OH）2＝Ca（ClO）2+CaCl2+2H2O
C．上述过程涉及氧化还原反应、化合反应、复分解反应
D．制备漂粉精过程中，Cl2转化为Ca（ClO）2时，Cl的原子利用率为100%
【解析】选A。在蒸发浓缩NaClO2溶液时，由于NaClO2不稳定，受热易分解，产品中可能含有NaCl，故A正确；反应Ⅱ：2ClO2+H2O2+2NaOH＝2NaClO2+2H2O+O2，H2O2作还原剂，故B错误；NaClO2的漂白性是利用其强氧化性，SO2的漂白性是其易与有色物质结合生成不稳定无色物质，故两者漂白原理不同，C错误；实验室进行结晶操作通常在蒸发皿中进行，故D错误。
知识点03 实验室制取氯气
1．制备原理：在酸性条件下，利用强氧化剂将Cl−氧化成Cl2
2．常见反应
（1）常规方法：“固体+液体气体”型
①化学反应：MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O
②离子反应：MnO2+4H++2Cl－Mn2++Cl2↑+2H2O
（2）其他方法：“固体+液体气体”型
①2KMnO4+16HCl（浓）2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
②K2Cr2O7+14HCl（浓）2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O
③KClO3+6HCl（浓）KCl+3Cl2↑+3H2O
④Ca（ClO）2+4HCl（浓）CaCl2+2Cl2↑+2H2O
⑤Ca（ClO）2+CaCl2+2H2SO42CaSO4+2Cl2↑+2H2O
3．制气完整装置
4．气体净化装置
（1）试剂：先用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸、P2O5、硅胶、无水CaCl2除去水蒸气
（2）装置：洗气瓶，导气管口长进短出
5．气体收集装置
（1）排空气法：向上排空气法，导气管口长进短出
（2）排液体法：排饱和食盐水法，导气管口短进长出
6．尾气吸收装置
（1）装置作用：吸收多余的氯气，防止污染空气
（2）酸性气体：一般用饱和的碱性溶液吸收
①NaOH：Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O
②Na2CO3或NaHCO3
（3）氧化性气体：一般用饱和的强还原性溶液吸收
①FeCl2：2FeCl2+Cl22FeCl3
②Na2S：Na2S+Cl2S↓+2NaCl
③Na2SO3：Na2SO3+Cl2+H2ONa2SO4+2HCl
④KI：Cl2+2KI2KCl+I2
7．检验方法
（1）最佳方法：用湿润的淀粉碘化钾试纸，现象是变蓝
（2）可用方法：用湿润的蓝色石蕊试纸，现象是先变红后褪色
易错点1：实验室制氯气的操作步骤
（1）先连接装置，后检查气密性；
（2）先检查气密性，后加药品；
（3）先加固体，后加液体；
（4）先排出空气，后收集氯气；
（5）实验结束后，先停止反应并排出残留的Cl2，再拆卸装置，避免污染空气。
易错点2：实验室制氯气的易错知识点
（1）实验中不能用长颈漏斗，避免盐酸挥发，气体逸出。
（2）MnO2与浓盐酸反应制Cl2，随着反应的进行，浓盐酸变稀，稀盐酸不能与MnO2反应，所以盐酸有剩余。
（3）不能用浓度比较小的澄清石灰水吸收多余的氯气。
易错点3：证明Cl2中含有水蒸气和HCl
（1）实验装置
（2）所用试剂及作用
①A中：无水CuSO4，检验水蒸气
②B中：四氯化碳，除去HCl中的Cl2
③C中：硝酸银溶液，检验HCl气体
④D中：NaOH溶液，吸收多余的HCl气体，防止污染空气
【典例05】（2020·山东省等级考真题）某同学利用Cl2氧化K2MnO4制备KMnO4的装置如下图所示（夹持装置略）：
已知：锰酸钾（K2MnO4）在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应：3MnO42－+2H2O＝2MnO4－+MnO2↓+4OH－。
回答下列问题：
（1）装置A中a的作用是________________；装置C中的试剂为________________；装置A中制备Cl2的化学方程式为________________________。
（2）上述装置存在一处缺陷，会导致KMnO4产率降低，改进的方法是________________。
（3）KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将KMnO4溶液加入________（填“酸式”或“碱式”）滴定管中；在规格为50.00mL的滴定管中，若KMnO4溶液起始读数为15.00mL，此时滴定管中KMnO4溶液的实际体积为________________（填标号）。
A．15.00mL B．35.00mL C．大于35.00mL D．小于15.00mL
（4）某FeC2O4·2H2O样品中可能含有的杂质为Fe2（C2O4）3、H2C2O4·2H2O，采用KMnO4滴定法测定该样品的组成，实验步骤如下：
Ⅰ．取mg样品于锥形瓶中，加入稀H2SO4溶解，水浴加热至75℃。用cml·L－1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，消耗KMnO4溶液V1mL。
Ⅱ．向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+，加入稀H2SO4酸化后，在75℃继续用KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，又消耗KMnO4溶液V2mL。
样品中所含H2C2O4·2H2O（M＝126g·ml－1）的质量分数表达式为________________。
下列关于样品组成分析的说法，正确的是________（填标号）。
A．＝3时，样品中一定不含杂质
B．越大，样品中H2C2O4·2H2O含量一定越高
C．若步骤I中滴入KMnO4溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低
D．若所用KMnO4溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高
【解析】漂白粉的有效成分Ca（ClO）2具有强氧化性，和浓盐酸在A中发生归中反应产生Cl2，Cl2和K2MnO4在B中反应产生KMnO4，反应不完的Cl2用C吸收，据此解答。（1）装置A为恒压分液漏斗，它的作用是平衡气压，使浓盐酸顺利滴下，C的作用是吸收反应不完的Cl2，可用NaOH溶液吸收，Ca（ClO）2和浓盐酸在A中发生归中反应产生Cl2，反应的化学方程式为Ca（ClO）2+4HCl＝CaCl2+2Cl2↑+2H2O；（2）锰酸钾在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生3MnO42－+2H2O＝2MnO4－+MnO2↓+4OH－，一部分MnO42－转化为了MnO2，导致最终KMnO4的产率低，而浓盐酸易挥发，直接导致B中NaOH溶液的浓度减小，故改进措施是在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶吸收挥发出来的HCl；（3）高锰酸钾有强氧化性，强氧化性溶液加入酸式滴定管，滴定管的“0”刻度在上，规格为50.00mL的滴定管中实际的体积大于（50.00－15.00）mL，即大于35.00mL；（4）设FeC2O4·2H2O的物质的量为xml，Fe2（C2O4）3的物质的量为yml，H2C2O4·2H2O的物质的量为zml，步骤I中草酸根和Fe2+均被氧化，结合得失电子守恒有：2KMnO4~5H2C2O4（C2O42－），KMnO4~5Fe2+，所以x+（x+3y+z）＝cV1×10－3，步骤II中Fe2+被氧化，由KMnO4~5Fe2+可知，（x+2y）＝cV2×10－3，联立二个方程解得：z＝2.5（cV1－3V2）×10－3，所以H2C2O4·2H2O的质量分数＝×100%＝×100%。关于样品组成分析如下：＝3时，H2C2O4·2H2O的质量分数＝×100%＝0，样品中不含H2C2O4·2H2O，由x+（x+3y+z）＝cV1×10－3和（x+2y）＝cV2×10－3可知，y≠0，样品中含Fe2（C2O4）3杂质，A错误；越大，由H2C2O4·2H2O的质量分数表达式可知，其含量一定越大，B正确；Fe元素的物质的量＝cV2×10－3ml，若步骤I中KMnO4溶液不足，则步骤I中有一部分Fe2+没有被氧化，不影响V2的大小，则cV2×10－3不变，则对于测得Fe元素的含量无影响，C错误；结合C可知：若KMnO4溶液浓度偏低，则消耗KMnO4溶液的体积V1、V2均偏大，Fe元素的物质的量偏大，则测得样品中Fe元素含量偏高，D正确。
【答案】（1）平衡气压，使浓盐酸顺利滴下；NaOH溶液；
Ca（ClO）2+4HCl＝CaCl2+2Cl2↑+2H2O
（2）在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶
（3）酸式；C
（4）×100%；B、D
知识点04 溴、碘的制备
1．从海水中提取溴
（1）常规流程
（2）其他流程：浓缩→氧化→富集→提取
①步骤②硫酸的作用：使平衡Cl2+H2OH++Cl－+HClO逆向移动，减少Cl2的溶解
②步骤③的离子方程式：Br2+SO2+2H2O4H++SO42－+2Br－
2．从海带中提取碘
（1）灼烧操作
（2）萃取和分液操作
①仪器：梨形分液漏斗和烧杯
②操作顺序：振荡和静置之间的步骤是放气
（3）蒸馏实验
①实验装置和仪器
②蒸馏烧瓶规格的选择：液体体积占烧瓶容积的1/3
③温度计水银球的位置：蒸馏烧瓶支管口处
④冷却水的进出口：下进上出，采用逆流原理冷却效果好
⑤蒸馏过程：开始时，先通冷凝水，再加热；结束时，先停热，再停通冷凝水
⑥防暴沸方法：预先加入沸石或碎瓷片或用磁力搅拌器
易错点：海水提溴、提碘的易错知识点
（1）使用分液漏斗前，先检查漏斗是否漏液，再洗净备用。
（2）分液时，先打开分液漏斗上端的活塞，以保证漏斗内的液体能够流出。
（3）分液时，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出。
（4）萃取卤素单质的萃取剂不能选用酒精和裂化汽油。
（5）蒸馏过程中所用的冷凝管必须是直形冷凝管。
（6）蒸馏过程中必须加入沸石或碎瓷片防暴沸。若忘记加沸石：则先停热，再冷却，后补加。
【典例06】（2023·山西晋中一模）工业上以浓缩海水为原料提取溴的部分流程如下：
下列说法正确的是（ ）。
A．海水需要浓缩，是因为海水中的Br2含量较低
B．热空气的作用是将多余的Cl2吹出
C．吸收塔中发生的反应是3Br2+3CO32－＝5Br－+BrO3－+3CO2↑
D．反应釜2中发生的反应是5Br－+BrO3－+3H2O＝3Br2+6OH－
【解析】选C。由于海水中溴离子含量较低，因此海水需要浓缩，海水中不存在单质溴，A错误；热空气的作用是将生成的溴排入吸收塔中，B错误；吸收塔中单质溴与碳酸钠反应，反应的方程式为3Br2+3CO32－＝5Br－+BrO3－+3CO2↑，C正确；溶液显酸性，则反应釜2中发生的反应是5Br－+BrO3－+6H+＝3Br2+3H2O，D错误。
【典例07】实验室从含碘废液（含有CCl4、I2、I－等）中回收碘，向废液中加入Na2SO3溶液反应后进行分离除去CCl4，再向反应液中通入Cl2进行氧化、富集等系列操作获得碘单质。下列说法不正确的是（ ）。
A．加入Na2SO3溶液发生的氧化还原反应为：SO32－+I2+H2O＝SO42－+2I－+2H+
B．氧化时应控制在较低温度（40℃左右），可增大Cl2的溶解度并减少I2的损失
C．分离除去CCl4的操作为萃取，应在分液漏斗中进行
D．工业上常在干海带浸泡液中通入适量氯气，再采用过滤的方法得到粗碘
【解析】选C。Na2SO3具有还原性，能够将I2还原成I－，自身被氧化成Na2SO4，反应的离子方程式为SO32－+I2+H2O＝SO42－+2I－+2H+，A选项正确；温度升高Cl2会挥发，I2会升华，所以氧化时应控制在较低温度（40℃左右），B选项正确；CCl4不溶于水，分离除去CCl4的操作为分液，C选项错误；海带浸泡液中含有I－，Cl2可以将I－氧化成I2，I2在水中的溶解度很小，可以用过滤的方法得到粗碘，D选项正确。
知识点05 卤素离子的检验
1．硝酸银-稀硝酸法
（1）流程：X－eq \(--------------→,\s\up7(稀硝酸),\s\d5(硝酸银溶液))有色沉淀
（2）现象
①白色沉淀含Cl－
②浅黄色沉淀含Br－
③黄色沉淀含I－
2．置换-萃取法
3．氧化-淀粉法（I－的特殊检验方法）
（1）流程：I－eq \(---------→,\s\up7(氧化剂),\s\d5())I2eq \(-------→,\s\up7(淀粉),\s\d5(溶液))变蓝
（2）氧化剂：氯水、氯化铁溶液、酸性的双氧水
①Cl2：Cl2+2I－2Cl－+I2
②FeCl3：2Fe3++2I－2Fe2++I2
③H2O2：H2O2+2I－+2H+I2+2H2O
易错点：卤素检验的易错知识点
（1）检验Cl－时加入稀硝酸的作用是排除溶液中CO32－、PO43－等离子的干扰。
（2）氧化-淀粉法检验I－时，不能用稀硝酸作氧化性，以免产生NO污染空气。
（3）四氯化碳、氯仿等有机溶剂的密度比水的大，萃取卤素单质后，下层溶液颜色深。
（4）分馏汽油、苯等有机溶剂的密度比水的小，萃取卤素单质后，上层溶液颜色深。
【典例08】已知在过量FeSO4溶液中滴入几滴NaClO溶液，并加入适量硫酸，溶液立即变黄.
（1）甲同学推测该反应的还原产物有两种可能：①Cl2 ②Cl－，乙同学结合甲的推测，认为其中一种可能可以排除，你认为可以排除的可能是（填序号）________，并用简要的文字或离子方程式说明理由____________________________。
（2）上述反应的离子方程式为________________________________________。
（3）为检验上述反应中的还原产物，请选择所需实验步骤，并按先后顺序排列：_____。
A．取一支试管，加入上述反应后的溶液少许
B．再加入过量Ba（NO3）2溶液，出现白色沉淀
C．再加入过量BaCl2溶液，出现白色沉淀
D．过滤；取滤液，加入硝酸酸化的AgNO3溶液出现白色沉淀
【解析】（1）题中给出硫酸亚铁过量，则具有氧化性的氯气肯定不能存在，也就是NaClO被还原的产物中肯定不会出现氯气。根据氯元素的常见化合价可推出该还原产物一定是Cl－，则反应的离子方程式为：2Fe2++Cl2＝2Cl－+2Fe3+。（2）根据第一步的分析与推断，即可写出反应的离子方程式。（3）为检验反应中的还原产物Cl－，需要用硝酸银溶液生成氯化银白色沉淀；而溶液中的硫酸根离子也可与银离子反应产生白色沉淀，故首先要排除硫酸根离子的干扰，而且除去硫酸根离子时，不能引入氯离子。
【答案】（1）① 因为FeSO4过量，反应中有剩余，而Cl2与Fe2+不能共存，因此还原产物不可能为Cl2（或2Fe2++Cl2＝2Cl－+2Fe3+）（2）2Fe2++ClO－+2H+＝2Fe3++Cl－+H2O（3）ABD
知识点01卤素单质的结构和性质
知识点03实验室制取氯气
知识点05卤素离子的检验
知识点02次氯酸和次氯酸盐
知识点04溴、碘的制备
氯
溴
碘
单质
黄绿色
深红棕色
紫黑色
卤水
浅黄绿色
橙色
褐色
有机溶剂
黄绿色
红棕色
紫红色
液氯
新制氯水
久置氯水
分类
纯净物
混合物
混合物
颜色
黄绿色
浅黄绿色
无色
微粒种类
Cl2
Cl2、HClO、H2O、H+、Cl－、ClO－、OH－
H2O、H+、Cl－、OH－
化学性质
氧化性
酸性、氧化性、漂白性
酸性
2.精练高考真题，明确方向。经过对近几年高考题的横、纵向分析，可以得出以下三点：一是主干知识考查“集中化”，二是基础知识新视角，推陈出新，三是能力考查“综合化”。
3.摸清问题所在，对症下药。要提高后期的备考质量，还要真正了解学生存在的问题，只有如此，复习备考才能更加科学有效。所以，必须加大信息反馈，深入总结学情，明确备考方向，对症开方下药，才能使学生的知识结构更加符合高考立体网络化要求，才能实现基础→能力→分数的转化。
4.切实回归基础，提高能力。复习训练的步骤包括强化基础，突破难点，规范作答，总结方法，通过这样的总结，学生印象深刻，应用更加灵活。
知识清单10 氯及其重要化合物
知识点01 卤素单质的结构和性质
一、卤素单质的结构
1．卤族元素：F、Cl、Br、I、At、Ts（，tián）
2．价电子排布式：ns2np5
（1）化合价：最高正价为+7（氟无正价），最低负价为－1
（2）未成对电子数：1
（3）形成共价键个数：1
3．单质的结构和性质
（1）晶体类型：分子晶体
（2）作用力：范德华力
（3）熔沸点：相对分子质量越大，熔沸点越高
二、卤素单质的物理性质
1．溶解性
（1）水溶性：在水中溶解度较小，得到卤水
（2）易溶于酒精、苯、分馏汽油、四氯化碳等有机溶剂
（3）氯气不溶于饱和氯化钠溶液
2．物理特性：Cl2易液化，Br2易挥发，I2易升华
3．颜色
4．元素存在：在自然界中全部以化合态存在
5．卤素的保存
（1）液氯：常存放干燥的钢瓶中
（2）卤水：放在棕色瓶中，阴暗处密封保存
（3）溴的保存
①密封：防止溴挥发出来
②液封：瓶中加少量水做液封，以减少挥发
③瓶塞：不能用橡胶塞，而应用玻璃塞
三、卤素单质的化学性质
1．与金属单质反应
（1）Naeq \(---------→,\s\up7(Cl2),\s\d5(点燃))NaCl，黄色火焰，冒白色烟
（2）Feeq \(---------→,\s\up7(Cl2),\s\d5(点燃))FeCl3，生成棕红色烟
（3）Cueq \(---------→,\s\up7(Cl2),\s\d5(点燃))CuCl2，生成棕黄色烟
（4）Feeq \(-------→,\s\up7(Br2),\s\d5(常温))FeBr3；Feeq \(---------→,\s\up7(I2),\s\d5(加热))FeI2
2．与氢气反应
（1）通式：H2+X22HX
（2）氢气和氟气反应的现象：黑暗处剧烈反应，发生爆炸
（3）氢气和氯气反应的现象
①点燃：安静燃烧，产生苍白色火焰，瓶口有白雾
②光照：发生爆炸
（4）卤化氢
①氢卤酸的酸性：HX的水溶液，除HF外，都是强酸
②还原性：HAt＞HI＞HBr＞HCl＞HF
③熔沸点：HF＞HAt＞HI＞HBr＞HCl
3．氯水的成分和多重性质
（1）三平衡
①氯气的化学平衡：Cl2+H2OH++Cl－+HClO
②次氯酸电离平衡：HClOH++ClO－
③溶质水电离平衡：H2OH++OH－
（2）三分子、四离子
（3）新制氯水的多重性质
4．与还原性化合物反应
（1）氧化性：Cl2＞Br2＞Fe3+＞I2＞S
（2）非金属单质之间的置换
①Cl2置换Br2、I2、S：Br－Br2，I－I2，H2SS
②Br2置换I2、S：I－I2，H2SS
③I2置换S：Na2SS
（3）与SO2反应
①Cl2+SO2+2H2OH2SO4+2HCl（与还原性漂白剂混合，失去漂白性）
②Br2+SO2+2H2OH2SO4+2HBr（检验SO2或除去CO2气体中的SO2气体）
③I2+SO2+2H2OH2SO4+2HI（定量测定SO2的含量）
（4）与Fe2+反应
①Cl2：2Fe2++Cl22Fe3++2Cl－
②Br2：2Fe2++Br22Fe3++2Br－
③I2：不反应
5．与有机物的反应
（1）取代反应：
①CH4+Cl2CH3Cl+HCl（第一步）
②+Cl2Cl +HCl
③CH3+Cl2CH2Cl+HCl（第一步）
④CH3+Cl2Cl－CH3+HCl
⑤OH+3Br2
（2）加成反应
①CH2＝CH2+Br2BrCH2CH2Br
②+3Cl2
6．各类物质与溴水作用的现象
（1）溴水褪色（化学反应）
①氢前的活泼金属（K~Pb）：直接化合
②碱性物质：NaOH、Na2CO3、NaHCO3等
③还原性物质：、、、含的醛基有机物
④易加成物质：碳碳双键（烯、植物油、裂化汽油、天然橡胶、焦炉气）和碳碳叁键
⑤取代而褪色：酚类物质
（2）溴水层褪色（萃取，物理褪色）
①上层颜色深：苯、分馏汽油
②下层颜色深：四氯化碳、氯仿
（3）吸附褪色（物理褪色）：活性炭和××胶体
（4）互溶不褪色：乙醇和乙酸
易错点1：卤素单质及卤化物的特殊性
（1）F2遇水会置换出O2且生成HF。所以F2与其它卤化物溶液不会发生卤素间的置换反应，而先与水反应。
（2）氟可以与稀有气体元素形成化合物。
（3）HF有剧毒，且腐蚀玻璃，氢氟酸应保存在塑料瓶中；制备HF时应用铅皿。
（4）CaF2难溶于水，其它CaX2可溶于水。
（5）溴是唯一的液态非金属，易挥发，少量的液溴保存要用水封。
（6）碘易升华，遇淀粉显蓝色；碘的氧化性较弱，它与变价金属反应时生成低价化合物。
易错点2：Cl2的特殊性质
（1）Cl2可使湿润的有色布条褪色，不能使干燥的有色布条褪色，说明Cl2没有漂白性，HClO有漂白作用。
（2）Cl2可使湿润的石蕊试纸先变红后褪色，原因是Cl2与水反应生成的盐酸使石蕊试纸先变红，HClO使变色后的石蕊试纸褪色。
（3）常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。
易错点3：液氯、新制氯水、久置氯水的比较
【典例01】如图是卤素单质（F2、Cl2、Br2、I2）的沸点与相对分子质量的关系图，下列说法错误的是（ ）。
A．单质①是最活泼的非金属单质
B．单质②能使品红溶液褪色
C．单质③保存时加少量水进行水封
D．单质的氧化性是④＞③＞②＞①
【解析】选D。卤素单质都属于分子晶体，其单质的沸点与其相对分子质量成正比，根据图象知，①②③④分别是F2、Cl2、Br2、I2。卤族元素中，非金属的非金属性随着原子序数增大而减弱，非金属性越强，其单质越活泼，所以单质活泼性最强的是F2，故A正确；氯气和水反应生成次氯酸，次氯酸具有漂白性，所以单质②能使品红溶液褪色，故B正确；溴易挥发，在水中的溶解度较小，且密度大于水，所以为防止溴挥发，可以用水液封，则单质③保存时加少量水进行水封，故C正确；卤族元素单质的氧化性随着原子序数增大而减小，所以氧化性从弱到强顺序是④＜③＜②＜①，故D错误。
【典例02】（2022·许昌高三质检）取一定量的饱和氯水与CaCO3粉末混合，观察到氯水的黄绿色褪去，静置后取上层澄清溶液四份，分别进行以下实验：①一份滴加盐酸，产生大量气泡；②一份滴加NaOH溶液，出现白色沉淀；③一份用酒精灯加热出现白色沉淀；④将有色布条浸入第四份溶液，布条立即褪色。根据以上判断下列说法中错误的是（ ）。
A．整个实验过程中未涉及氧化还原反应
B．由①、②可知澄清溶液中的含有Ca（HCO3）2
C．②、③中的白色沉淀为CaCO3
D．由④可知澄清溶液中含有HClO
【解析】选A。氯气与水反应生成盐酸和次氯酸，次氯酸酸性比碳酸弱。①一份滴加盐酸，产生大量气泡，说明溶液中含有Ca（HCO3）2，②一份滴加NaOH溶液，出现白色沉淀，反应为Ca（HCO3）2与NaOH反应生成CaCO3；③一份用酒精灯加热出现白色沉淀，Ca（HCO3）2加热分解生成CaCO3；④将有色布条浸入第四份溶液，布条立即褪色，说明溶液中含有HClO。饱和氯水与CaCO3粉末发生反应的化学方程式为：2CaCO3+2Cl2+2H2O＝Ca（HCO3）2+CaCl2+2HClO，属于氧化还原反应，故A错误；滴加NaOH溶液，出现白色沉淀，反应为Ca（HCO3）2与NaOH反应生成CaCO3，可知澄清溶液中的含有Ca（HCO3）2，故B正确；滴加NaOH溶液，出现白色沉淀，反应为Ca（HCO3）2与NaOH反应生成CaCO3，Ca（HCO3）2受热分解为碳酸钙、水以及二氧化碳，即②、③中的白色沉淀为CaCO3，故C正确；有色布条浸入第四份溶液，布条立即褪色，则溶液中一定会含有次氯酸，故D正确。
知识点02 次氯酸和次氯酸盐
1．次氯酸
（1）不稳定性：2HClO2HCl +O2↑
（2）弱酸性；比碳酸弱
①酸的酸性：H2CO3＞HClO＞HCO3－
②盐的碱性：HCO3－＜ClO－＜CO32－
（3）强氧化性
①ClO－+S2－+2H+S↓+H2O+Cl－
②SO32－+ClO－SO42－+Cl－
③ClO－+2I－+2H+I2+H2O+Cl－
④2Fe2++2H++ClO－2Fe3+ +H2O+Cl－
⑤ClO－+2Br－+2H+Br2+H2O+Cl－
⑥2H++Cl－+ClO－H2O+Cl2↑
（4）漂白性：氧化性、永久性和选择性
①有色布条eq \(------→,\s\up7(氯水),\s\d5(现象))褪色
②石蕊试液eq \(------→,\s\up7(氯水),\s\d5(现象))先变红，后褪色
③碳素墨水eq \(------→,\s\up7(氯水),\s\d5(现象))不褪色
2．84消毒液
（1）制备
①常规制备：Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O
②电解制备：NaCl+H2ONaClO+H2↑
（2）主要成分：NaClO和NaCl，有效成分NaClO
（3）消毒原理：NaClO+H2O+CO2NaHCO3+HClO
（4）ClO－的强氧化性
3．漂白粉
（1）制备
①化学反应：2Cl2+2Ca（OH）2CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O
②离子反应：2Cl2+2Ca（OH）2CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O
（2）主要成分：CaCl2和Ca（ClO）2，有效成分：Ca（ClO）2
（3）漂白原理：Ca（ClO）2+H2O+CO2CaCO3↓+2HClO
（4）变质
①变质过程：Ca(ClO)2HClOHCl
②最终产物：在空气中长期放置最终生成的固体是CaCO3
③检验变质：取固体药品，加入稀盐酸，有气泡产生
（5）水解
①离子反应：ClO－+H2OHClO+OH－
②加热蒸干：Ca(ClO)2CaCl2
③Ca(ClO)2eq \(------------→,\s\up7(石蕊试液),\s\d5(现象))先变蓝，后褪色
易错点：次氯酸、次氯酸盐的易错知识点
（1）次氯酸的结构式不是H－Cl－O，而是H－O－Cl，电子式为
（2）NaClO、Ca(ClO)2没有漂白性，起漂白作用的是它们与酸性物质反应生成的次氯酸。
（3）漂白粉属于混合物，其主要成分是Ca（ClO）2和CaCl2。
（4）制漂白粉的原料的氯气和石灰乳，该反应不是在水溶液中进行的，不能写成离子方程式形式。
（5）漂白粉溶液能使有色物质褪色，不能用pH试纸测其pH。
（6）Ca（ClO）2具有强氧化性，能够将浓盐酸氧化成Cl2；但与稀盐酸只发生复分解反应生成HClO和CaCl2。
【典例03】已知反应：ClO－+Cl－+2H+＝Cl2↑+H2O。下列说法正确的是（ ）。
A．符合该离子方程式的化学方程式可以是：HClO+HCl＝Cl2↑+H2O
B．标准状况下，每生成1.12LCl2，转移0.05NA电子
C．在无色碱性溶液中，ClO－、Cl－、Al3+、Na+能大量共存
D．洁厕灵（主要成分是盐酸）和84消毒液（主要成分是次氯酸钠）混合使用效果更好、更安全
【解析】选B。HClO为弱酸，应写成化学式，故A错误；标准状况下，每生成1.12LCl2，即0.05ml，由方程式可知，转移电子为0.05ml×（1－0）＝0.05ml，故B正确；碱性条件下，Al3+不能大量共存，故C错误；洁厕灵（主要成分是盐酸）和84消毒液（主要成分是次氯酸钠）混合使用，发生氧化还原反应生成氯气，可导致失效，且易中毒，故D错误。
【典例04】（2023·齐齐哈尔一模）漂白粉和漂粉精是常用的消毒清洁用品，有效成分均为Ca（ClO）2，相应的生产流程如下。
下列说法不正确的是（ ）。
A．①中阳极的电极反应式为2Cl－－2e－＝Cl2↑
B．②中反应的化学方程式为2Cl2+2Ca（OH）2＝Ca（ClO）2+CaCl2+2H2O
C．上述过程涉及氧化还原反应、化合反应、复分解反应
D．制备漂粉精过程中，Cl2转化为Ca（ClO）2时，Cl的原子利用率为100%
【解析】选A。在蒸发浓缩NaClO2溶液时，由于NaClO2不稳定，受热易分解，产品中可能含有NaCl，故A正确；反应Ⅱ：2ClO2+H2O2+2NaOH＝2NaClO2+2H2O+O2，H2O2作还原剂，故B错误；NaClO2的漂白性是利用其强氧化性，SO2的漂白性是其易与有色物质结合生成不稳定无色物质，故两者漂白原理不同，C错误；实验室进行结晶操作通常在蒸发皿中进行，故D错误。
知识点03 实验室制取氯气
1．制备原理：在酸性条件下，利用强氧化剂将Cl−氧化成Cl2
2．常见反应
（1）常规方法：“固体+液体气体”型
①化学反应：MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O
②离子反应：MnO2+4H++2Cl－Mn2++Cl2↑+2H2O
（2）其他方法：“固体+液体气体”型
①2KMnO4+16HCl（浓）2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
②K2Cr2O7+14HCl（浓）2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O
③KClO3+6HCl（浓）KCl+3Cl2↑+3H2O
④Ca（ClO）2+4HCl（浓）CaCl2+2Cl2↑+2H2O
⑤Ca（ClO）2+CaCl2+2H2SO42CaSO4+2Cl2↑+2H2O
3．制气完整装置
4．气体净化装置
（1）试剂：先用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸、P2O5、硅胶、无水CaCl2除去水蒸气
（2）装置：洗气瓶，导气管口长进短出
5．气体收集装置
（1）排空气法：向上排空气法，导气管口长进短出
（2）排液体法：排饱和食盐水法，导气管口短进长出
6．尾气吸收装置
（1）装置作用：吸收多余的氯气，防止污染空气
（2）酸性气体：一般用饱和的碱性溶液吸收
①NaOH：Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O
②Na2CO3或NaHCO3
（3）氧化性气体：一般用饱和的强还原性溶液吸收
①FeCl2：2FeCl2+Cl22FeCl3
②Na2S：Na2S+Cl2S↓+2NaCl
③Na2SO3：Na2SO3+Cl2+H2ONa2SO4+2HCl
④KI：Cl2+2KI2KCl+I2
7．检验方法
（1）最佳方法：用湿润的淀粉碘化钾试纸，现象是变蓝
（2）可用方法：用湿润的蓝色石蕊试纸，现象是先变红后褪色
易错点1：实验室制氯气的操作步骤
（1）先连接装置，后检查气密性；
（2）先检查气密性，后加药品；
（3）先加固体，后加液体；
（4）先排出空气，后收集氯气；
（5）实验结束后，先停止反应并排出残留的Cl2，再拆卸装置，避免污染空气。
易错点2：实验室制氯气的易错知识点
（1）实验中不能用长颈漏斗，避免盐酸挥发，气体逸出。
（2）MnO2与浓盐酸反应制Cl2，随着反应的进行，浓盐酸变稀，稀盐酸不能与MnO2反应，所以盐酸有剩余。
（3）不能用浓度比较小的澄清石灰水吸收多余的氯气。
易错点3：证明Cl2中含有水蒸气和HCl
（1）实验装置
（2）所用试剂及作用
①A中：无水CuSO4，检验水蒸气
②B中：四氯化碳，除去HCl中的Cl2
③C中：硝酸银溶液，检验HCl气体
④D中：NaOH溶液，吸收多余的HCl气体，防止污染空气
【典例05】（2020·山东省等级考真题）某同学利用Cl2氧化K2MnO4制备KMnO4的装置如下图所示（夹持装置略）：
已知：锰酸钾（K2MnO4）在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应：3MnO42－+2H2O＝2MnO4－+MnO2↓+4OH－。
回答下列问题：
（1）装置A中a的作用是________________；装置C中的试剂为________________；装置A中制备Cl2的化学方程式为________________________。
（2）上述装置存在一处缺陷，会导致KMnO4产率降低，改进的方法是________________。
（3）KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将KMnO4溶液加入________（填“酸式”或“碱式”）滴定管中；在规格为50.00mL的滴定管中，若KMnO4溶液起始读数为15.00mL，此时滴定管中KMnO4溶液的实际体积为________________（填标号）。
A．15.00mL B．35.00mL C．大于35.00mL D．小于15.00mL
（4）某FeC2O4·2H2O样品中可能含有的杂质为Fe2（C2O4）3、H2C2O4·2H2O，采用KMnO4滴定法测定该样品的组成，实验步骤如下：
Ⅰ．取mg样品于锥形瓶中，加入稀H2SO4溶解，水浴加热至75℃。用cml·L－1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，消耗KMnO4溶液V1mL。
Ⅱ．向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+，加入稀H2SO4酸化后，在75℃继续用KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，又消耗KMnO4溶液V2mL。
样品中所含H2C2O4·2H2O（M＝126g·ml－1）的质量分数表达式为________________。
下列关于样品组成分析的说法，正确的是________（填标号）。
A．＝3时，样品中一定不含杂质
B．越大，样品中H2C2O4·2H2O含量一定越高
C．若步骤I中滴入KMnO4溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低
D．若所用KMnO4溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高
【解析】漂白粉的有效成分Ca（ClO）2具有强氧化性，和浓盐酸在A中发生归中反应产生Cl2，Cl2和K2MnO4在B中反应产生KMnO4，反应不完的Cl2用C吸收，据此解答。（1）装置A为恒压分液漏斗，它的作用是平衡气压，使浓盐酸顺利滴下，C的作用是吸收反应不完的Cl2，可用NaOH溶液吸收，Ca（ClO）2和浓盐酸在A中发生归中反应产生Cl2，反应的化学方程式为Ca（ClO）2+4HCl＝CaCl2+2Cl2↑+2H2O；（2）锰酸钾在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生3MnO42－+2H2O＝2MnO4－+MnO2↓+4OH－，一部分MnO42－转化为了MnO2，导致最终KMnO4的产率低，而浓盐酸易挥发，直接导致B中NaOH溶液的浓度减小，故改进措施是在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶吸收挥发出来的HCl；（3）高锰酸钾有强氧化性，强氧化性溶液加入酸式滴定管，滴定管的“0”刻度在上，规格为50.00mL的滴定管中实际的体积大于（50.00－15.00）mL，即大于35.00mL；（4）设FeC2O4·2H2O的物质的量为xml，Fe2（C2O4）3的物质的量为yml，H2C2O4·2H2O的物质的量为zml，步骤I中草酸根和Fe2+均被氧化，结合得失电子守恒有：2KMnO4~5H2C2O4（C2O42－），KMnO4~5Fe2+，所以x+（x+3y+z）＝cV1×10－3，步骤II中Fe2+被氧化，由KMnO4~5Fe2+可知，（x+2y）＝cV2×10－3，联立二个方程解得：z＝2.5（cV1－3V2）×10－3，所以H2C2O4·2H2O的质量分数＝×100%＝×100%。关于样品组成分析如下：＝3时，H2C2O4·2H2O的质量分数＝×100%＝0，样品中不含H2C2O4·2H2O，由x+（x+3y+z）＝cV1×10－3和（x+2y）＝cV2×10－3可知，y≠0，样品中含Fe2（C2O4）3杂质，A错误；越大，由H2C2O4·2H2O的质量分数表达式可知，其含量一定越大，B正确；Fe元素的物质的量＝cV2×10－3ml，若步骤I中KMnO4溶液不足，则步骤I中有一部分Fe2+没有被氧化，不影响V2的大小，则cV2×10－3不变，则对于测得Fe元素的含量无影响，C错误；结合C可知：若KMnO4溶液浓度偏低，则消耗KMnO4溶液的体积V1、V2均偏大，Fe元素的物质的量偏大，则测得样品中Fe元素含量偏高，D正确。
【答案】（1）平衡气压，使浓盐酸顺利滴下；NaOH溶液；
Ca（ClO）2+4HCl＝CaCl2+2Cl2↑+2H2O
（2）在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶
（3）酸式；C
（4）×100%；B、D
知识点04 溴、碘的制备
1．从海水中提取溴
（1）常规流程
（2）其他流程：浓缩→氧化→富集→提取
①步骤②硫酸的作用：使平衡Cl2+H2OH++Cl－+HClO逆向移动，减少Cl2的溶解
②步骤③的离子方程式：Br2+SO2+2H2O4H++SO42－+2Br－
2．从海带中提取碘
（1）灼烧操作
（2）萃取和分液操作
①仪器：梨形分液漏斗和烧杯
②操作顺序：振荡和静置之间的步骤是放气
（3）蒸馏实验
①实验装置和仪器
②蒸馏烧瓶规格的选择：液体体积占烧瓶容积的1/3
③温度计水银球的位置：蒸馏烧瓶支管口处
④冷却水的进出口：下进上出，采用逆流原理冷却效果好
⑤蒸馏过程：开始时，先通冷凝水，再加热；结束时，先停热，再停通冷凝水
⑥防暴沸方法：预先加入沸石或碎瓷片或用磁力搅拌器
易错点：海水提溴、提碘的易错知识点
（1）使用分液漏斗前，先检查漏斗是否漏液，再洗净备用。
（2）分液时，先打开分液漏斗上端的活塞，以保证漏斗内的液体能够流出。
（3）分液时，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出。
（4）萃取卤素单质的萃取剂不能选用酒精和裂化汽油。
（5）蒸馏过程中所用的冷凝管必须是直形冷凝管。
（6）蒸馏过程中必须加入沸石或碎瓷片防暴沸。若忘记加沸石：则先停热，再冷却，后补加。
【典例06】（2023·山西晋中一模）工业上以浓缩海水为原料提取溴的部分流程如下：
下列说法正确的是（ ）。
A．海水需要浓缩，是因为海水中的Br2含量较低
B．热空气的作用是将多余的Cl2吹出
C．吸收塔中发生的反应是3Br2+3CO32－＝5Br－+BrO3－+3CO2↑
D．反应釜2中发生的反应是5Br－+BrO3－+3H2O＝3Br2+6OH－
【解析】选C。由于海水中溴离子含量较低，因此海水需要浓缩，海水中不存在单质溴，A错误；热空气的作用是将生成的溴排入吸收塔中，B错误；吸收塔中单质溴与碳酸钠反应，反应的方程式为3Br2+3CO32－＝5Br－+BrO3－+3CO2↑，C正确；溶液显酸性，则反应釜2中发生的反应是5Br－+BrO3－+6H+＝3Br2+3H2O，D错误。
【典例07】实验室从含碘废液（含有CCl4、I2、I－等）中回收碘，向废液中加入Na2SO3溶液反应后进行分离除去CCl4，再向反应液中通入Cl2进行氧化、富集等系列操作获得碘单质。下列说法不正确的是（ ）。
A．加入Na2SO3溶液发生的氧化还原反应为：SO32－+I2+H2O＝SO42－+2I－+2H+
B．氧化时应控制在较低温度（40℃左右），可增大Cl2的溶解度并减少I2的损失
C．分离除去CCl4的操作为萃取，应在分液漏斗中进行
D．工业上常在干海带浸泡液中通入适量氯气，再采用过滤的方法得到粗碘
【解析】选C。Na2SO3具有还原性，能够将I2还原成I－，自身被氧化成Na2SO4，反应的离子方程式为SO32－+I2+H2O＝SO42－+2I－+2H+，A选项正确；温度升高Cl2会挥发，I2会升华，所以氧化时应控制在较低温度（40℃左右），B选项正确；CCl4不溶于水，分离除去CCl4的操作为分液，C选项错误；海带浸泡液中含有I－，Cl2可以将I－氧化成I2，I2在水中的溶解度很小，可以用过滤的方法得到粗碘，D选项正确。
知识点05 卤素离子的检验
1．硝酸银-稀硝酸法
（1）流程：X－eq \(--------------→,\s\up7(稀硝酸),\s\d5(硝酸银溶液))有色沉淀
（2）现象
①白色沉淀含Cl－
②浅黄色沉淀含Br－
③黄色沉淀含I－
2．置换-萃取法
3．氧化-淀粉法（I－的特殊检验方法）
（1）流程：I－eq \(---------→,\s\up7(氧化剂),\s\d5())I2eq \(-------→,\s\up7(淀粉),\s\d5(溶液))变蓝
（2）氧化剂：氯水、氯化铁溶液、酸性的双氧水
①Cl2：Cl2+2I－2Cl－+I2
②FeCl3：2Fe3++2I－2Fe2++I2
③H2O2：H2O2+2I－+2H+I2+2H2O
易错点：卤素检验的易错知识点
（1）检验Cl－时加入稀硝酸的作用是排除溶液中CO32－、PO43－等离子的干扰。
（2）氧化-淀粉法检验I－时，不能用稀硝酸作氧化性，以免产生NO污染空气。
（3）四氯化碳、氯仿等有机溶剂的密度比水的大，萃取卤素单质后，下层溶液颜色深。
（4）分馏汽油、苯等有机溶剂的密度比水的小，萃取卤素单质后，上层溶液颜色深。
【典例08】已知在过量FeSO4溶液中滴入几滴NaClO溶液，并加入适量硫酸，溶液立即变黄.
（1）甲同学推测该反应的还原产物有两种可能：①Cl2 ②Cl－，乙同学结合甲的推测，认为其中一种可能可以排除，你认为可以排除的可能是（填序号）________，并用简要的文字或离子方程式说明理由____________________________。
（2）上述反应的离子方程式为________________________________________。
（3）为检验上述反应中的还原产物，请选择所需实验步骤，并按先后顺序排列：_____。
A．取一支试管，加入上述反应后的溶液少许
B．再加入过量Ba（NO3）2溶液，出现白色沉淀
C．再加入过量BaCl2溶液，出现白色沉淀
D．过滤；取滤液，加入硝酸酸化的AgNO3溶液出现白色沉淀
【解析】（1）题中给出硫酸亚铁过量，则具有氧化性的氯气肯定不能存在，也就是NaClO被还原的产物中肯定不会出现氯气。根据氯元素的常见化合价可推出该还原产物一定是Cl－，则反应的离子方程式为：2Fe2++Cl2＝2Cl－+2Fe3+。（2）根据第一步的分析与推断，即可写出反应的离子方程式。（3）为检验反应中的还原产物Cl－，需要用硝酸银溶液生成氯化银白色沉淀；而溶液中的硫酸根离子也可与银离子反应产生白色沉淀，故首先要排除硫酸根离子的干扰，而且除去硫酸根离子时，不能引入氯离子。
【答案】（1）① 因为FeSO4过量，反应中有剩余，而Cl2与Fe2+不能共存，因此还原产物不可能为Cl2（或2Fe2++Cl2＝2Cl－+2Fe3+）（2）2Fe2++ClO－+2H+＝2Fe3++Cl－+H2O（3）ABD
知识点01卤素单质的结构和性质
知识点03实验室制取氯气
知识点05卤素离子的检验
知识点02次氯酸和次氯酸盐
知识点04溴、碘的制备
氯
溴
碘
单质
黄绿色
深红棕色
紫黑色
卤水
浅黄绿色
橙色
褐色
有机溶剂
黄绿色
红棕色
紫红色
液氯
新制氯水
久置氯水
分类
纯净物
混合物
混合物
颜色
黄绿色
浅黄绿色
无色
微粒种类
Cl2
Cl2、HClO、H2O、H+、Cl－、ClO－、OH－
H2O、H+、Cl－、OH－
化学性质
氧化性
酸性、氧化性、漂白性
酸性
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