【题源解密】专题04 离子方程式与离子共存-2024高考化学题源解密（全国通用）

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高考命题专家命制高考试题时绝非凭空杜撰，必有命题的原始模型（“题根”）和命题着力点（“题眼”），对“题根”与“题眼”进行深入的探求与拓展可构造出高考母题。
命题人拿来千变万化为难你们的历年真题，本质上也是从这有限的母题中衍生出来的。母题的重要性不言而喻。
专题四 离子方程式与离子共存
目录：
2023年真题展现
考向一 离子方程式与电极方程式
考向二 与量有关的离子方程式
真题考查解读
近年真题对比
考向一 离子方程式正误判断
考向二 与量有关的离子方程式
考向三 离子共存
命题规律解密
名校模拟探源
易错易混速记
考向一 离子方程式与电极方程式
1.（2023·湖南卷第5题）下列有关电极方程式或离子方程式错误的是（ ）
A. 碱性锌锰电池的正极反应：MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+OH-
B. 铅酸蓄电池充电时的阳极反应：Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+
C. K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中：K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓
D. TiCl4加入水中：TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-
【答案】B
【解析】碱性锌锰电池放电时正极得到电子生成MnO(OH)，电极方程式为MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+OH-，A正确；铅酸电池在充电时阳极失电子，其电极式为：PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+4H++SO42-，B错误；K3[Fe(CN)6]用来鉴别Fe2+生成滕氏蓝沉淀，反应的离子方程式为K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓，C正确；TiCl4容易与水反应发生水解，反应的离子方程式为TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-，D正确。
2.（2023·北京卷第6题）下列离子方程式与所给事实不相符的是（ ）
A. Cl2制备84消毒液(主要成分是)：
B. 食醋去除水垢中的：
C. 利用覆铜板制作印刷电路板：
D. Na2S去除废水中的：
【答案】B
【解析】Cl2和NaOH溶液反应产生NaCl、NaClO、H2O，除了Cl2和H2O不能拆写其余均可拆写为离子，A项正确；食醋为弱酸不能拆写为离子，反应为2CH3COOH+CaCO3=Ca2++2CH3COO-+CO2+H2O，B项错误；FeCl3将Cu氧化为CuCl2而自身被还原为FeCl2，反应为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+，C项正确；Na2S将Hg2+转化为沉淀除去，反应为Hg2++S2−=HgS↓，D项正确。
考向二 与量有关的离子方程式
3.（2023·浙江选考1月第7题）下列反应的离子方程式不正确的是（ ）
A. Cl2通入氢氧化钠溶液：
B. 氧化铝溶于氢氧化钠溶液：
C. 过量CO2通入饱和碳酸钠溶液：
D. H2SO3溶液中滴入氯化钙溶液：
【答案】D
【解析】Cl2通入氢氧化钠溶液中反应生成氯化钠、次氯酸钠和水，反应的离子方程式为：，A正确；氧化铝溶于氢氧化钠溶液生成偏铝酸钠和水，反应的离子方程式为：，B正确；过量CO2通入饱和碳酸钠溶液反应产生碳酸氢钠晶体，反应的离子方程式为：，C正确；H2SO3溶液中滴入氯化钙溶液，因亚硫酸酸性弱于盐酸，不能发生反应，D不正确。
4.（2023·浙江卷6月第9题）下列反应的离子方程式正确的是（ ）
A. 碘化亚铁溶液与等物质的量的氯气：
B. 向次氯酸钙溶液通入足量二氧化碳：
C. 铜与稀硝酸：
D. 向硫化钠溶液通入足量二氧化硫：
【答案】B
【解析】碘化亚铁溶液与等物质的量的氯气，碘离子与氯气恰好完全反应，：，故A错误；向次氯酸钙溶液通入足量二氧化碳，反应生成碳酸氢钙和次氯酸：，故B正确；铜与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮和水：，故C错误；向硫化钠溶液通入足量二氧化硫，溶液变浑浊，溶液中生成亚硫酸氢钠：，故D错误。
【命题意图】
1.能从宏观和微观的角度理解电解质的概念，了解常见的电解质，会正确识别判断电解质与非电解质。
2.认识酸、碱、盐在水溶液中或熔融状态下能发生电离，并会用电离方程式表示。能从电离的角度认识
酸、碱、盐的概念及其各自的化学通性。
3.通过实验事实认识离子反应，并掌握离子反应发生的条件，增强化学核心素养中的变化观念意识。
4.掌握离子方程式的书写方法及正误判断，初步掌握离子大量共存的判断方法，促进证据推理与模型认知化学核心素养的发展。
【考查要点】主要考查离子方程式和离子共存。利用选择题考查离子方程式正误判断和考查离子是否能够大量共存。
【课标链接】
（1）通过实验事实认识离子反应及其发生的条件。
（2）能用离子方程式正确表示典型物质的主要化学性质。
（3）认识离子反应的本质，能判断离子方程式的正误和离子是否能够大量共存。
考向一 离子方程式正误判断
1.（2022·广东卷）下列关于的化合物之间转化反应的离子方程式书写正确的是（ ）
A.碱转化为酸式盐：
B.碱转化为两种盐：
C.过氧化物转化为碱：
D.盐转化为另一种盐：
【答案】B
【解析】向氢氧化钠溶液中通入足量的二氧化碳，碱可以转化成酸式盐，离子方程式为：CO2+OH-=HCO3-，故A错误；氯气通入NaOH溶液中可以生成氯化钠和次氯酸钠两种盐，其离子方程式为：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O，故B正确；钠的过氧化物为Na2O2，可以和水反应生成氢氧化钠，但在离子方程式里Na2O2不能拆成离子，故C错误；硅酸钠溶于水，在离子方程式里要写成离子，故D错误。
2.（2022·浙江卷）下列反应的离子方程式不正确的是（ ）
A.盐酸中滴加溶液：
B.溶液中通入过量：
C.乙醇与酸性溶液反应：
D.溴与冷的溶液反应：
【答案】D
【解析】盐酸中滴加溶液，发生离子反应生成硅酸沉淀，该反应的离子方程式为，A正确；亚硫酸的酸性强于碳酸，因此，溶液中通入过量发生离子反应生成亚硫酸氢钠和二氧化碳，该反应的离子方程式为，B正确；乙醇与酸性溶液反应发生反应，乙醇被氧化为乙酸，被还原为，该反应的离子方程式为，C正确；类比氯气与碱反应可知，溴与冷的溶液反应生成溴化钠、次溴酸钠和水，该反应的离子方程式为，D不正确。
考向二 与量有关的离子方程式
3.（2022·湖南卷）下列离子方程式正确的是（ ）
A.通入冷的溶液：
B.用醋酸和淀粉溶液检验加碘盐中的：
C.溶液中加入产生沉淀：
D.溶液与少量的溶液混合：
【答案】AC
【解析】Cl2通入冷的 NaOH溶液中发生反应生成氯化钠和次氯酸钠，该反应的离子方程式为Cl2+2OH-=Cl－+ClO－+H2O，A正确；用醋酸和淀粉-KI溶液检验加碘盐中的IO3-的原理是IO3-在酸性条件下与I－发生归中反应生成I2而遇淀粉变蓝，由于醋酸是弱酸，在离子方程式中不能用H＋表示，因此B不正确；H2O2具有较强的氧化性，FeSO4溶液中加入H2O2产生的沉淀是氢氧化铁，该反应的离子方程式为2Fe2++ H2O2+
4H2O=2Fe(OH)3↓+4H＋，C正确；NaHCO3溶液与少量的Ba(OH)2溶液混合后发生反应生成碳酸钡沉淀、碳酸钠和水，NaHCO3过量，Ba(OH)2全部参加反应，因此该反应的离子方程式为2HCO3-+Ba2++2OH-=
BaCO3↓+CO32-+2H2O，D不正确。
4.（2022·浙江卷）下列实验对应的离子方程式不正确的是（ ）
A.将碳酸氢钙溶液与过量的澄清石灰水混合：+Ca2++OH-=CaCO3↓+H2O
B.将少量NO2通入NaOH溶液：2NO2+2OH-=++H2O
C.将少量SO2通入NaClO溶液：SO2+H2O+2ClO-=+2HClO
D.向氨水中滴入少量硝酸银溶液：Ag++2NH3·H2O=+2H2O
【答案】C
【解析】将碳酸氢钙溶液与过量的澄清石灰水混合，反应生成碳酸钙和水，反应的离子方程式为：HCO3-+Ca2++OH-=CaCO3↓+H2O，A正确；将少量NO2通入NaOH溶液，反应生成硝酸钠、亚硝酸钠和水，反应的离子方程式为：2NO2+2OH-=++H2O，B正确；将少量SO2通入NaClO溶液，反应生成硫酸钠和盐酸，反应的离子方程式为：SO2+H2O+2ClO-=SO42-+HClO+H++Cl-，C错误；向氨水中滴入少量硝酸银溶液，反应生成氢氧化二氨合银，反应的离子方程式为：Ag++2NH3·H2O=+2H2O，D正确。
考向三 离子共存
5.（2022·湖北卷）下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是（ ）
A.在氨水中：
B.在氯化钠溶液中：
C.在醋酸溶液中：
D.在硝酸银溶液中：
【答案】C
【解析】氨水显碱性，会与反应，不能大量共存，A项错误；会发生氧化还原反应，不能大量共存，B项错误；醋酸显酸性，在醋酸溶液中均不会发生反应，能大量共存，C项正确；硝酸银中的银离子会与氯离子反应生成沉淀，不能大量共存，D项错误。
6.（2021·湖南卷）对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是（ ）
【答案】B
【解析】Al3+和NH3·H2O生成Al(OH)3沉淀而不是生成AlO2-，故A错误；S2O32-和H+反应生成单质硫、二氧化硫和水，离子方程式为：2H++ S2O32-=S↓+SO2↑+H2O，故B正确；Fe3+可以将H2O2氧化得Fe2+和O2，不能大量共存，故C错误；在酸性条件下MnO4-能将Cl-氧化为Cl2，不能大量共存，故D错误。
7.（2021·天津卷）常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是（ ）
A．pH=1的溶液：Fe2+、Mg2+、、 B．pH=12的溶液：K+、Na+、、
C．pH=7的溶液：Na+、Cu2+、S2-、Cl- D．pH=7的溶液：Al3+、K+、Cl-、
【答案】B
【解析】pH=1的溶液中，在酸性条件下与Fe2+会发生氧化还原反应，不能大量共存，故A错误；pH=12的溶液中，K+、Na+、、均不能发生反应，能大量共存，故B正确；pH=7的溶液中，Cu2+、S2-会发生反应生成沉淀，不能大量共存，故C错误；pH=7的溶液中，Al3+、会发生双水解，不能大量共存，故D错误。
分析近三年的高考试题，可以发现2023年主要考查离子方程式正误判断及与量有关的离子方程式，2022年主要考查离子方程式正误判断、与量有关的离子方程式、限定条件下的离子共存等。对于2024年高考题，需重点关注与量有关的离子方程式以及电离方程式、水解方程式等的考查。
1．（2023·湖北武汉·联考）能正确表示下列反应的离子方程式为
A．向酸性KMnO4溶液中滴加双氧水：2MnO+H2O2+6H+=2Mn2++3O2↑+4H2O
B．向硝酸铁溶液中通入少量的SO2：2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++2H++SO
C．向次氯酸钠溶液中通入少量CO2：ClO-+CO2+H2O=HC1O+HCO
D．侯氏制碱法的反应原理：NH3+CO2+H2O=HCO+NH
【答案】C
【解析】向酸性KMnO4溶液中滴加双氧水，双氧水被氧化成氧气，其反应的离子方程式为2MnO+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O，A项错误；硝酸的氧化性大于铁离子，因此向硝酸铁中加入少量SO2时，硝酸与SO2发生氧化还原反应，B项错误；由于酸性：H2CO3>HClO>HCO，则向次氯酸钠溶液中通入少量的CO2生产次氯酸和碳酸氢钠：ClO-+CO2+H2O=HClO＋HCO，C项正确；侯氏制碱法中发生反应：NH3+NaCl+H2O+CO2=NaHCO3↓+NH4Cl，由于NaHCO3的溶解度比碳酸钠小，能够从溶液中析出，故书写离子方程式时NaHCO3应写化学式，D项错误。
2．（2023·辽宁·高三联考）下列反应的离子方程式，能正确表示化学反应的是
A．能使溴水褪色：
B．向溶液中滴加过量氨水：
C．溶于HI溶液：
D．乙醇被酸性溶液氧化成乙酸：
【答案】D
【解析】与溴水反应生成硫酸和氢溴酸，反应的离子方程式为，A项错误；不溶于弱碱氨水，向溶液中滴加过量氨水的离子方程式为
，B项错误；与HI发生氧化还原反应，其反应的离子方程式为，C项错误；乙醇被酸性溶液氧化成乙酸，同时本身被还原为锰离子，其反应的离子方程式为，D项正确。
3．（2023·重庆·巴蜀中学模拟）下列离子方程式书写正确的是
A．过量的碳酸氢钙溶液与澄清石灰水：2HCO+Ca2++2OH-=CaCO3↓+CO+2H2O
B．铅蓄电池放电时正极上的反应：PbO2+2e-+4H+=Pb2++2H2O
C．已知：N2H4为二元弱碱，与足量浓H2SO4反应：N2H4+2H2SO4(浓)=N2H6(HSO4)2
D．将过量的SO2通入K2S溶液中：SO2+S2-+2H2O=3S↓+4OH-
【答案】C
【解析】酸式盐和碱反应，以少定多，定Ca(OH)2为1ml，按照它的反应需要加入 。。A项错误；是难溶物质，不可拆，应为。B项错误；N2H4与H2SO4为酸碱中和反应，但酸过量产生酸式盐，C项正确；反应为 ，D项错误。
4．（2023·浙江·模拟）下列离子方程式书写不正确的是
A．用高锰酸钾标准溶液滴定草酸：2MnO+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B．向 AgCl 沉淀中加入过量氨水使 AgCl 溶解：AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
C．用过量的次氯酸钠溶液吸收 NO：5ClO-＋2NO＋H2O=3Cl-＋2HClO＋2NO
D．向 Ca(HCO3)2 溶液中加入过量 NaOH 溶液：Ca2++HCO+OH-=CaCO3↓+H2O
【答案】D
【解析】草酸为弱酸不能拆为离子形式，高锰酸根具有氧化性，将草酸氧化为二氧化碳，草酸将高锰酸根还原为Mn2+：，A正确；向 AgCl 沉淀中加入过量氨水使难溶的 AgCl 转化为可溶的[Ag(NH3)2]+：AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O，B正确；用过量的次氯酸钠溶液吸收 NO，次氯酸根将NO氧化为NO，NO将次氯酸根还原为Cl-：5ClO-＋2NO＋H2O=3Cl-＋2HClO＋2NO，C正确；向 Ca(HCO3)2溶液中加入过量 NaOH 溶液，钙离子和碳酸氢根离子按1:2完全反应：Ca2++2HCO+2OH-=CaCO3↓+ CO+2H2O ，D错误。
5.（2023·河北邯郸·二模）下列变化对应的离子(或化学)方程式正确的是
A．苯酚钠溶液中通入，出现白色浑浊：
B．用漂白粉溶液脱除废气中的少量：
C．溶于过量的氢碘酸溶液中：
D．用溶液处理锅炉水垢中的：
【答案】D
【解析】因为苯酚的酸性弱于强于，所以苯酚钠溶液中通入，生成苯酚和，常温下，苯酚难溶于水，溶液中出现白色浑浊，A错误；具有强氧化性，能将氧化，所以漂白粉溶液脱除废气中的少量，发生的反应为：，B错误；
将氧化，所以溶于过量的氢碘酸溶液中，反应的离子方程式为：，C错误；比更难溶，所以可以用溶液处理锅炉水垢中的，将转化为，反应方程式为：，D正确。
6.（2023·湖南·联考模拟）下列叙述对应的离子方程式正确的是
A．向饱和NaOH溶液通入过量析出白色晶体：
B．白色沉淀CuCl溶于-溶液得到深蓝色溶液：
C．向溶液中滴入酸化的溶液产生白色沉淀：
D．向溶液中滴入溶液产生黑色沉淀和气泡：
【答案】D
【解析】向饱和NaOH溶液通入过量CO2析出白色晶体即产生沉淀，故离子方程式为：，A错误；沉淀在离子方程式书写时不能拆，故白色沉淀CuCl溶于-溶液得到深蓝色溶液的离子方程式为：，B错误；硝酸具有强氧化性，能够将NaHSO3氧化为硫酸钠，硫酸钠与硝酸钡反应生成难溶于酸的硫酸钡，向NaHSO3溶液中滴入酸化的Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀的离子方程式为：，C错误；向KMnO4溶液中滴入H2O2溶液产生黑色沉淀即MnO2和气泡即O2，根据氧化还原反应配平可得该反应的离子方程式为：，D正确。
7．（2023·浙江金华·模拟）下列过程中的化学反应，相应的离子方程式书写不正确的是
A．乙酰胺在盐酸溶液中加热：
B．苯酚钠溶液中通入少量气体：
C．用稀硫酸除去硫酸钠溶液中少量的硫代硫酸钠：
D．向含氯化铁的氯化镁溶液中加入氧化镁：
【答案】B
【解析】乙酰胺在盐酸溶液中加热：，A正确；苯酚钠溶液中通入少量气体生成苯酚和碳酸氢钠：，B错误；硫代硫酸钠在酸性条件下生成S和SO2：，C正确；氯化铁水解溶液呈酸性，加入氧化镁中和H+，是水解平衡正向移动，生成氢氧化铁沉淀，，D正确。
8.（2023·天津·联考一模）常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是
A．加入铝产生氢气的溶液：
B．澄清透明的溶液：
C．能使甲基橙试液显红色的溶液：
D．水电离的的溶液：
【答案】B
【解析】加入铝产生氢气的溶液可能是酸性或碱性，若为碱性，则氢氧根离子会和氢离子、镁离子反应，不共存，A不符合题意；相互不反应，能共存，B符合题意； 能使甲基橙试液显红色的溶液为酸性，则氢离子和次氯酸根离子会结合为弱酸次氯酸， C不符合题意；水电离的的溶液可能是酸性或碱性，若为酸性，则氢离子和碳酸氢根离子、亚硫酸根离子反应；若为碱性，氢氧根离子会和碳酸氢根离子反应，不共存，D不符合题意。
9.（2023·湖南衡阳·模拟）下列离子能大量存在于指定溶液中的是
A．某中性溶液中：
B．能使Al粉转化为的溶液：
C．能使pH试纸变深蓝色的溶液：
D．遇KSCN显红色的溶液：
【答案】B
【解析】水解使溶液呈酸性，故中性溶液中不可能含有铵根离子，A项错误；能使Al粉转化为偏铝酸根离子的溶液显强碱性，该组离子之间不发生反应且与均不与OH-反应，B项正确；试纸变为深蓝色即强碱性溶液，Al3+与OH-产生不能大量共存，C项错误；遇KSCN变红则含有Fe3+，Fe3+与发生双水解而不能共存，D项错误。
10．（2023·重庆·育才中学模拟）25℃时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．pH=1的溶液中：Na+、NH、[Ag(NH3)2]+、NO
B．麦芽糖溶液中：MnO、Na+、SO、H+
C．澄清透明的溶液中：Cu2+、Al3+、SO、NO
D．能使甲基橙变为红色的溶液中：Fe2+、K+、Cl-、NO
【答案】C
【解析】酸性溶液中银氨离子[Ag(NH3)2]+不能存在，A错误；麦芽糖具有还原性，与、H+发生氧化还原反应，不能存在，B错误；澄清透明溶液中几种离子可以共存，C正确；能使甲基橙变为红色的溶液为酸性溶液，亚铁离子和硝酸根在酸性环境下发生氧化还原反应，不能共存，D错误。
一、书写离子方程式的注意事项
①微溶物处理方式有三种情况：出现在生成物中写化学式；作反应物处于溶液状态写离子符号；作反应物处于浊液或固态时写化学式。
②单一离子水解的离子方程式不要忘记“”。
③NHeq \\al(＋,4)与OH－在稀溶液中反应生成NH3·H2O，在浓溶液中并加热时生成NH3(g)和H2O。
④浓HCl、浓HNO3在离子方程式中写离子符号，浓H2SO4不写离子符号。
⑤HCOeq \\al(－,3)、HS－、HSOeq \\al(－,3)等弱酸的酸式酸根离子不能拆开写。
⑥易溶、易电离的物质(可溶性强电解质，包括强酸、强碱、可溶性盐)以实际参加反应的离子符号表示；非电解质、弱电解质、难溶物、气体、单质、氧化物均用化学式表示。
⑦离子方程式要遵循质量守恒、电荷守恒，是氧化还原反应的还要遵循得失电子守恒。
二、离子方程式的正误判断
离子方程式的书写时高考的重点和难点，特别是与用量有关的反应方程式的书写、正误的判断及其应用。解决此类问题的难点在量的关系及进行的配平。在解决过程中可按照其成因进行分类，了解其原理，届可以顺利解决。
1.连续型反应
指反应生成的离子因又能跟剩余(过量)的反应物继续反应而跟用量有关。
（1）可溶性多元弱酸(或其酸酐)与碱溶液反应。如CO2通入NaOH溶液中，先生成碳酸盐，再生成酸式盐：
①碱过量（CO2少量）：CO2＋2OH－===COeq \\al(2－,3)＋H2O ；
②碱不足（CO2过量）：CO2＋OH－===HCOeq \\al(－,3) 。
（2）多元弱酸(或其酸酐)与更弱酸的盐溶液。如CO2通入NaAlO2溶液中，先生成碳酸盐，再生成酸式盐：
①NaAlO2过量（CO2少量）：2AlOeq \\al(－,2)＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋COeq \\al(2－,3) ；
②NaAlO2不足（CO2过量）：AlOeq \\al(－,2)＋CO2＋2H2O===Al(OH)3↓＋HCOeq \\al(－,3) 。
（3）多元弱酸盐与强酸反应。如Na2CO3溶液与稀盐酸，先反应生成酸式盐，然后生成二氧化碳：
盐酸不足：COeq \\al(2－,3)＋H＋===HCOeq \\al(－,3) ；
盐酸过量：COeq \\al(2－,3)＋2H＋===CO2↑＋H2O。
（4）铝盐溶液与强碱溶液，如在铝盐中滴入强碱，先生成氢氧化铝沉淀，然后溶解生成偏铝酸根：
铝盐过量（NaOH少量）：Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ ；
强碱过量（NaOH过量）：Al3＋＋4OH－===AlOeq \\al(－,2)＋2H2O 。
（5）NaAlO2溶液与强酸溶液，在偏铝酸盐中滴加强酸，先生存氢氧化铝，然后溶解，生成铝离子：
NaAlO2过量：AlOeq \\al(－,2)＋H＋＋H2O===Al(OH)3↓ ；
强酸过量：AlOeq \\al(－,2)＋4H＋===Al3＋＋2H2O 。
（6）Fe与稀HNO3溶液，在硝酸中逐渐加入铁，先生存三价铁，铁过量，生成二价铁：
Fe过量：3Fe＋2NOeq \\al(－,3)＋8H＋===3Fe2＋＋2NO↑＋4H2O ；
HNO3过量：Fe＋NOeq \\al(－,3)＋4H＋===Fe3＋＋NO↑＋2H2O 。
2.先后型反应：一种反应物的两种或两种以上的组成离子，都能跟另一种反应物的组成离子反应，但因反应次序不同而跟用量有关。又可称为竞争型。
（1）非氧化还原型的离子反应
如：向含有Na＋、OH－、COeq \\al(2－,3)、AlOeq \\al(－,2)的溶液中，逐滴加入盐酸，因为结合质子的能力：OH－＞AlOeq \\al(－,2)＞COeq \\al(2－,3)，故反应的先后顺序为：
①H＋＋OH－===H2O
②H＋＋AlOeq \\al(－,2)＋H2O===Al(OH)3↓
③COeq \\al(2－,3)＋H＋===HCOeq \\al(－,3)
④HCOeq \\al(－,3)＋H＋===CO2↑＋H2O
⑤最后生成Al(OH)3沉淀进一步与H＋反应：Al(OH)3＋3H＋===Al3＋＋3H2O
（2）氧化还原型的离子反应
对于氧化还原反应，按“先强后弱”的顺序书写，即氧化性(或还原性)强的优先发生反应，氧化性(或还原性)弱的后发生反应，该类型离子方程式的书写步骤如下：
第一步：确定反应的先后顺序：(氧化性：HNO3＞Fe3＋，还原性：I－＞Fe2＋＞Br－)。如向FeI2溶液中通入Cl2，I－先与Cl2发生反应。
第二步：根据用量判断反应发生的程度，
如少量Cl2与FeI2溶液反应时只有I－与Cl2反应：2I－＋Cl2===2Cl－＋I2。
足量Cl2与FeI2溶液反应时溶液中的I－和Fe2＋均与Cl2发生反应：
2Fe2＋＋4I－＋3Cl2===2Fe3＋＋2I2＋6Cl－。
第三步：用“少量定1法”书写离子方程式，即将“量”少物质的化学计量数定为“1”进行书写。
3.配比型反应：当一种反应物中有两种或两种以上组成离子参与反应时，因其组成比例不协调(一般为复盐或酸式盐)，当一种组成离子恰好完全反应时，另一种组成离子不能恰好完全反应(有剩余或不足)而跟用量有关。书写方法为“少定多变”法
（1）“少定”就是把相对量较少的物质定为“1 ml”，若少量物质有两种或两种以上离子参加反应，则参加反应的离子的物质的量之比与原物质组成比相符。
（2）“多变”就是过量的反应物，其离子的化学计量数根据反应实际需求量来确定，不受化学式中的比例制约，是可变的。如少量NaHCO3与足量Ca(OH)2溶液的反应：
“少定”——即定HCOeq \\al(－,3)的物质的量为1 ml，
“多变”——1 ml HCOeq \\al(－,3)能与1 ml OH－发生反应，得到1 ml H2O和1 ml COeq \\al(2－,3)、1 ml COeq \\al(2－,3)再与1 如如NaHSO4溶液与Ba(OH)2溶液
溶液呈中性时：2H＋＋SOeq \\al(2－,4)＋2OH－＋Ba2＋===BaSO4↓＋2H2O ；
SOeq \\al(2－,4)完全沉淀时：H＋＋SOeq \\al(2－,4)＋Ba2＋＋OH－===H2O＋BaSO4↓ 。
4.与“量”有关的离子方程式的书写技巧
（1）多元弱酸盐与强酸反应时，应注意反应物的用量。
如在Na2CO3溶液中滴加少量盐酸，离子方程式为COeq \\al(2－,3)＋H＋===HCOeq \\al(－,3)；若盐酸过量，离子方程式为COeq \\al(2－,3)＋2H＋===CO2↑＋H2O。
（2）CO2(或SO2)与强碱溶液反应时，应注意CO2(或SO2)是否过量。
一般地，若CO2(或SO2)少量，产物为碳酸盐(或亚硫酸盐)，若CO2(或SO2)过量，产物为碳酸氢盐(或亚硫酸氢盐)。如将少量CO2气体通入澄清石灰水中，离子方程式为CO2＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋H2O；若通入过量的CO2，离子方程式为CO2＋OH－===HCOeq \\al(－,3)。
（3）酸式盐与碱反应时，应注意物质之间“量”的关系。
如NaHSO4溶液与Ba(OH)2溶液的反应，NaHCO3溶液与Ca(OH)2溶液的反应，Ca(HCO3)2溶液与NaOH溶液的反应等。对于这类反应要按照“以少定多”的原则进行书写，即先假定少量物质的化学计量数为1，根据少量物质的化学式，写出参加反应的离子数目，然后根据少量物质的离子数目来确定过量物质的离子数目。
如少量的NaHCO3溶液与Ba(OH)2溶液反应的离子方程式为HCOeq \\al(－,3)＋OH－＋Ba2＋===BaCO3↓＋H2O；若NaHCO3溶液过量，离子方程式为Ba2＋＋2OH－＋2HCOeq \\al(－,3)===BaCO3↓＋2H2O＋COeq \\al(2－,3)。
（4）强氧化剂遇到两种还原性离子时 ，应注意氧化剂是否过量。
如将少量的Cl2通入到FeBr2溶液中，离子方程式为2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－；若Cl2过量，则离子方程式为2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－。
五、离子不能大量共存的情况
1.发生复分解反应。
（1）生成难溶物或微溶物：如：Ba2+与COeq \\al(2－,3)，Ag+与Br-，Ca2+与SOeq \\al(2－,4)等不能大量共存。
（2）生成气体或挥发性物质：如：NHeq \\al(＋,4)与OH－，H+与COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、S2-、HS-、SOeq \\al(2－,3)、HSO EQ \s(-,3) 等不能大量共存。
（3）生成难电离物质：如：H+与CH3COO-、COeq \\al(2－,3)、S2-、SOeq \\al(2－,3)等因生成弱酸不能大量共存；OH-与NHeq \\al(＋,4)因生成的弱碱不能大量共存；H+与OH－生成水不能大量共存。
2.发生氧化还原反应：
氧化性离子(如Fe3+、NOeq \\al(－,3)、ClO-、MnOeq \\al(－,4) (H+)等)与还原性离子(如S2-、I-、Fe2+、SOeq \\al(2－,3)等)不能大量共存。
3.离子间发生水解相互促进不能共存：
弱酸对应的阴离子和弱碱对应的阳离子相互促进双水解进行到底。如Al3+、Fe3+、NHeq \\al(＋,4)与COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、S2-、HS-、AlOeq \\al(－,2)等。
4.络合反应：如Fe3+和SCN-。
六、离子大量共存的判断
1.一色。即溶液颜色。若限定无色溶液，则Cu2+、Fe3+、Fe2+、MnOeq \\al(－,4)、C2+、Cr2Oeq \\al(2－,7)、CrO42-、Cr3+等有色离子不能存在。
2.二性。即溶液的酸性和碱性。在强酸性溶液电，OH-及弱酸根阴离子（COeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,3)、S2-、CH3COO-等)均不能大量存；在强碱性溶液中，H+及弱碱阳离子(如NHeq \\al(＋,4)、Mg2+、Al3+、Fe3+等)均不能大量存在；酸式弱酸根离子(如HCOeq \\al(－,3)、HSOeq \\al(－,3)、HS-、H2POeq \\al(－,4)等)在强酸性或强碱性溶液中均不可能大量存在。
3.三特殊。指三种特妹情况：①HCOeq \\al(－,3)与AlOeq \\al(－,2)不能大量共存(发生双水解反应)；②H+与NOeq \\al(－,3)组合具有强氧化性，能与S2-、Fe2+、I- 等发生反应，而这一种组合常常较为隐蔽，不易被察觉；③NHeq \\al(＋,4)与CH3COO-、COeq \\al(2－,3)，Mg2+与HCOeq \\al(－,3)等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中能大量共存。
4.四反应。指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。①复分解反应，②氧化还原反应，③相互促进酌水解反应，④络合反应。
七、离子共存问题中隐含条件的分析
粒子组
判断和分析
A
Na+、Al3+、Cl-、NH3·H2O
不能大量共存，因发生反应：
B
H+、K+、S2O32-、SO42-
不能大量共存，因发生反应：
C
Na+、Fe3+、SO42-、H2O2
能大量共存，粒子间不反应
D
H+、Na+、Cl-、MnO4-
能大量共存，粒子间不反应
限制条件
分析解读
无色溶液
有色离子不能大量共存
使甲基橙呈红色或pH＝1
溶液显酸性，无大量的OH－及弱酸的酸根离子
遇酚酞呈红色或pH＝13
溶液呈碱性，无大量的H＋及弱碱的阳离子、弱酸的酸式根离子
与Al反应放出H2
溶液可能显酸性，也可能显强碱性，显酸性时不能含NOeq \\al(－,3)
由水电离出的c(H＋)＝1×10－13 ml·L－1
溶液可能显酸性，也可能显碱性
通入足量的CO2(或NH3)
溶液呈酸性(或碱性)
因发生氧化还原反应而不能大量共存
能发生氧化还原反应的氧化性离子和还原性离子不能大量共存
“一定”“可能”还是“不能”大量共存
确定是“可能性”还是“肯定性”
加水稀释，减小
说明该溶液呈酸性[稀释的是溶质，溶质c(H＋)减小，而c(OH－)增大]
某溶液的lg ＝12
该溶液呈酸性