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    2024年高考押题预测卷—化学(浙江卷01)(全解全析)

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    2024年高考押题预测卷—化学(浙江卷01)(全解全析)

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    这是一份2024年高考押题预测卷—化学(浙江卷01)(全解全析),共21页。试卷主要包含了下列说法不正确的是,下列指定反应与方程式不相符的是等内容,欢迎下载使用。
    (考试时间:90分钟 试卷满分:100分)
    注意事项:
    1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
    2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
    3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
    可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 Si 28 P 31 S 32 Cl 35.5 K 39 Ca 40 Cr 52 Mn 55 Fe 56 Cu 64 Zn 65 Br 80 Ag 108 I 127 Ba 137
    一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)。
    1.下列物质不属于分散系的是( )
    A.有机玻璃B.冰醋酸C.Fe(OH)3胶体D.云烟雾
    【答案】B
    【解析 】分散系是混合物,胶体是一种分散系,氢氧化铁胶体、云、烟、雾、有机玻璃等均属于胶体;冰醋酸为纯净物,不属于分散系;故选B。
    2.硫酸钡在医疗上常用作消化系统X射线检查的内服药剂,下列说法不正确的是( )
    A.Ba元素位于周期表s区
    B.可用饱和碳酸钠溶液处理,使其转化为易溶于水的盐
    C.不溶于水也不溶于酸,但属于强电解质
    D.硫酸根离子的空间构型是四面体
    【答案】B
    【解析】A. Ba元素位于第ⅡA族,周期表s区,A正确;B项,硫酸钡溶解度小于碳酸钡,故硫酸钡和碳酸钠溶液不反应,B错误;C项,硫酸钡难溶于水,但溶于水的部分完全电离,属于强电解质,C正确;D项,硫酸根离子的中心原子σ键电子对为4,孤电子对为 =0,空间构型是四面体,D正确;故选B。
    3.下列说法不正确的是( )
    A.Fe2+的价层电子轨道表示式为
    B.用电子式表示K2S的形成:
    C.HClO的分子的VSEPR模型为四面体形
    D.聚已二酰己二胺的结构简式:
    【答案】A
    【解析】A项,Fe2+的价层电子排布应为3d6,在价层电子轨道表示式中体现电子排布式不正确,故A错误;B项,K2S中钾原子失去电子,硫原子得到电子形成离子键,其电子式表示的形成过程规范正确,B正确;C项,HClO的分子中心原子价层电子对数为2+=4,VSEPR模型为四面体形,C正确;D项,己二酸与己二胺发生缩聚反应生成聚已二酰己二胺,结构简式为,D正确;故选A。
    4.关于反应2Cu2S+14HNO3=2CuSO4+2Cu(NO3)2+5NO2↑+5NO↑+7H2O,下列说法不正确的是( )
    A.HNO3在反应中体现氧化性和酸性
    B.Cu2S和Cu(NO3)2都是氧化产物
    C.0.2ml Cu2S参加反应,转移电子2ml
    D.随着产物中NO和NO2比例的改变,CuSO4和Cu(NO3)2的比例也发生相应的改变
    【答案】D
    【解析】A项,反应中N元素化合价从+5价降低到+2价,被还原,HNO3作氧化剂,体现了氧化性;生成物有Cu(NO3)2,还体现了HNO3的酸性,A正确;B项,反应中Cu元素化合价由+1价升高到+2价,S元素化合价从-2价升高到0价,硫酸铜和硝酸铜都是氧化产物,B正确;C项,Cu2S作还原剂,Cu元素化合价由+1价升高到+2价,S元素化合价从-2价升高到0价,0.2mlCu2S参与反应,转移2ml电子,C正确;D项,根据原子守恒,每1mlCu2S参与反应,S守恒则硫酸铜1ml,Cu守恒则硝酸铜1ml,硫酸铜与硝酸铜的比例一直是1:1,D错误;故选D。
    5.常温下,下列各组离子一定能在指定溶液中能大量共存的是( )
    A.=10-12的溶液中:NH4+、Na+、NO3-、SO42-
    B.滴加KSCN溶液显红色的溶液中:NH4+、K+、Cl-、I-
    C.0.1ml·L-1的NaHCO3溶液中:Fe3+、K+、Cl-、SO42-
    D.能与金属铝产生氢气的的溶液中:Na+、Al3+、Cl-、NO3-
    【答案】A
    【解析】A项,=10-12的溶液呈酸性,NH4+、Na+、NO3-、SO42-之间不反应,都不与H+反应,在酸性溶液中能够大量共存,故A符合题意;B项,滴加KSCN溶液显红色的溶液中存在Fe3+,Fe3+、I-之间发生氧化还原反应,即2Fe3++2I-=2Fe2++I2,不能大量共存,故B不符合题意;C项,0.1ml·L-1的NaHCO3溶液中的HCO3-与Fe3+发生双水解反应生成氢氧化铁沉淀和二氧化碳气体,即Fe3++3 HCO3-=Fe(OH)3↓+3CO2↑,不能大量共存,故C不符合题意;D项,能与金属铝反应放出氢气的溶液中存在大量H+或OH-,NO3-在酸性条件下具有强氧化性,与Al反应不会生成氢气,在碱性环境中Al3+与OH-反应,不能大量共存,故D不符合题意;故选A。
    6.某学习小组欲从含有[Cu(NH3)4]SO4、乙醇和氨水的实验室废液中分离乙醇并制备硫酸铜铵[CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O]晶体,设计方案如下,下列说法不正确的是( )
    A.试剂X是硫酸,其中发生的反应之一:[Cu(NH3)4]2++4H+=Cu2++4NH4+
    B.步骤②蒸馏实验可用水浴加热
    C.若得到的粗乙醇中乙醇的含量明显偏低,可能是蒸馏时加热温度偏低
    D.将残留液加热浓缩、冷却结晶可得到硫酸铜铵[CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O]晶体
    【答案】C
    【解析】欲从含有[Cu(NH3)4]SO4、乙醇和氨水的实验室废液中分离乙醇并制备硫酸铜铵[CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O]晶体,需要将[Cu(NH3)4]SO4转化为硫酸铜、将氨水中的一水合氨和NH3转化为硫酸铵,所以加入的试剂X是硫酸,充分反应后溶液Y为无机盐和乙醇的水溶液,回收乙醇可利用沸点的差异采取蒸馏的方法。A项,试剂X是硫酸,加硫酸可以除去络合离子,其中发生的反应之一为[Cu(NH3)4]2++4H+=Cu2++4NH4+,故A正确;B项,由于乙醇的沸点为78.3℃,所以步骤②蒸馏实验可用水浴加热,故B正确;C项,若得到的粗乙醇中乙醇的含量明显偏低,可能是蒸馏时加热温度偏高,馏出速度太快,故C错误;D项,废液中加硫酸反应后,蒸馏出乙醇后剩下的残留液加热浓缩、冷却结晶可得到硫酸铜铵[CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O]晶体,故D正确;故选C。
    7.对下列事实进行归纳推测,推测合理的是( )
    【答案】C
    【解析】A项,Na2O2与CO2反应生成Na2CO3和O2,由于Na2O2具有强氧化性,SO2具有还原性,则Na2O2与SO2反应生成Na2SO4,不能生成Na2SO3和O2,A错误;B项,由于Al(OH)3只溶于强碱溶液中不溶于弱碱溶液中,故AlCl3溶液与过量NaOH溶液反应生成[Al(OH)4]-,而AlCl3溶液与过量氨水反应生成Al(OH)3,B错误;C项,NaH与H2O反应生成氢气的本质是NaH中的H-与H2O中的H+发生歧化反应生成为H2,因此AlH3与NH3反应时也能这样生成H2,C正确;D项,根据强酸制备弱酸规律可知,酸性H2CO3>HClO>HCO3-,D错误;故选C。
    8.下列有关实验设计、操作说法正确的是( )
    A.甲图可用于测定Na2S2O3与稀硫酸的反应速率
    B.乙图在溶液中加入一些氨水,制成铜氨溶液,可使镀层光亮
    C.丙图是转移操作
    D.丁图配成同浓度的溶液,有利于比较乙醇和苯酚中羟基的活性
    【答案】B
    【解析】A项,测定Na2S2O3与稀硫酸的反应速率,还需要计时器,故A错误;B项,镀铜时,加入氨水可以生成铜配离子,使铜离子浓度降低,而且配合物平衡的存在能使铜离子浓度稳定在一定的范围内,这样使镀层更加紧密均匀光亮,工业上常采用这种方法,故B正确; C项,转移时,玻璃棒应靠在容量瓶刻度线以下,故C错误;D项,通常用活泼金属与羟基的反应来比较乙醇和苯酚中羟基的活性,而加水配置成溶液后,活泼金属会优先与水反应,无法达到目的,故D错误;故选B。
    9.下列说法不正确的是( )
    A.酰胺均能在碱性条件下水解得到氨气
    B.冠醚、杯酚、RNA和蛋白质都是超分子
    C.淀粉经酯化后可用于生产食品添加剂、表面活性剂等
    D.甲苯、甘油都与浓硝酸发生取代反应分别生成TNT和硝化甘油
    【答案】A
    【解析】A项,含有-CO-NH2的酰胺在碱性条件下水解能得到氨气,A错误;B项,冠醚、杯酚、RNA和蛋白质都是超分子,B正确;C项,淀粉中含有羟基能发生酯化反应,经酯化后可用于生产食品添加剂、表面活性剂、可降解塑料等,C正确;D项,甲苯与浓硝酸发生取代反应生成三硝基甲苯,即TNT;甘油与浓硝酸发生取代反应生成硝化甘油,D正确;故选A。
    10.下列指定反应与方程式不相符的是( )
    A.淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝:4I-+O2+2H2O=2I2+4OH-
    B.用惰性电极电解MgCl2溶液,阴极的电极反应式:Mg2++2H2O+2e-=Mg(OH)2↓+ H2↑
    C.甘油与硝酸发生酯化反应:
    D.在酸催化下,苯酚与甲醛反应生成羟甲基苯酚:
    【答案】C
    【解析】A项,I-在空气中被氧化为I2,使淀粉溶液变蓝,离子方程式为4I-+O2+2H2O=2I2+4OH-,A项正确;B项,用惰性电极电解MgCl2溶液,阴极上水电离出的H+发生还原反应生成H2,Mg2+和水电离产生的OH-反应生成Mg(OH)2沉淀,故阴极的电极反应式为Mg2++2H2O+2e-=Mg(OH)2↓+ H2↑,B项正确;C项,醇和羧酸的反应为酯化反应,故该反应不是酯化反应,C项错误;D项,在酸催化下,苯酚与甲醛反应生成羟甲基苯酚,反应的方程式为,D项正确;故选C。
    11.苯乙烯可发生如下转化,下列说法中不正确的是( )
    A.苯乙烯分子中所有碳原子可共平面
    B.X的结构简式可能是,该反应需要控制温度减少碳碳双键被氧化
    C.与足量溶液反应,最多消耗
    D.聚合物Z的结构可表示为
    【答案】C
    【解析】A项,苯乙烯中苯环和双键均为平面构型,两者通过单键相连,单键可以旋转,所有原子可能共平面,A正确;B项,苯环上的氢原子被硝基取代,取代氢原子的位置可以是乙烯基的间位,碳碳双键不稳定,易被氧化,所以X的结构简式可能是:,B正确;C项,Y完全水解产物是:,Y水解产生的HCl和-COOH都能和NaOH以1:1反应,故1mlY完全水解生成4mlHCl和1ml-COOH,故1mlY最多消耗5mlNaOH,C错误;D项,苯乙烯聚合得到聚苯乙烯,结构表示正确,D正确;故选C。
    12.X、Y、Z、M和Q五种主族元素,原子序数依次增大,X是宇宙中含量最多的元素,短周期中M电负性最小,Z与Y、Q相邻,基态Z原子的s能级与p能级的电子数相等,下列说法不正确的是( )
    A.沸点:X2Z>YX3
    B.M与Q可形成化合物M2Q、M2Q2
    C.化学键中离子键成分的百分数:M2Z>M2Q
    D.YZ与QZ32-离子空间结构均为平面三角形
    【答案】D
    【解析 】X、Y、Z、M和Q五种主族元素,原子序数依次增大,X是宇宙中含量最多的元素,则X为H元素,短周期中M电负性最小,则M为Na元素,Z与Y、Q相邻,基态Z原子的s能级与p能级的电子数相等,则Z的核外电子排布式为:1s22s22p4,则Z为O元素,Z与Y、Q相邻,则Y为N元素,Q为S元素。A项,水分子间存在氢键数目多于氨气,则沸点:H2O>NH3,故A正确;B项,Na与S可形成化合物Na2S、Na2S2,故B正确;C项,化合物中两元素电负性差值越大,离子键的百分数就越大,电负性O>S,因此化学键中离子键成分的百分数:Na2O>Na2S,故C正确;D项,NO3-中心原子的价电子对数为3+=3,孤电子对数为0,其空间结构为平面三角形,SO32-中心原子的价电子对数为3+=4,孤电子对数为1,其空间结构为三角锥形,故D错误;故选D。
    13.铜基配合物电催化还原CO2的装置原理如图所示,下列说法不正确的是( )
    A.石墨烯为阳极,发生电极反应为CO2+2e-+2H+=HCOOH
    B.Pt电极附近溶液的pH值减小
    C.每转移2ml电子,阳极室、阴极室溶液质量变化量的差值为28g
    D.该装置可减少CO2在大气中累积和实现可再生能源有效利用
    【答案】A
    【解析】A项,石墨烯为阴极,A错误;B项,Pt电极上H2O失电子转化为O2,电极反应为2H2O-4e-=4H++O2↑,所以电极附近溶液的pH减小,B正确;C项,每转移2ml电子,由阴极电极反应式可知生成1mlHCOOH,所以阴极室溶液|m阴|=46g/ml×1ml=46g;根据阳极室反应可知每转移2ml电子时阳极消耗1ml水,生成0.5ml氧气,同时有2mlH+转移至阴极室,所以|m阳|=18g/ml×1ml=18g,所以|m阴||m阳|=46g-18g=28g,C正确;D项,该装置可减少CO2在大气中累计和实现可再生能源有效利用,D正确;故选A。
    14.CH3CHO在NaOH溶液作用下制取2-丁烯醛的历程如下:
    已知:反应(3)的平衡常数较小
    下列说法不正确的是( )
    A.OH-是该反应的催化剂
    B.CH3CHO分子中甲基上的“C-H”比CH3CH3中的“C-H”更易电离出H+
    C.反应(4)加热失水有利于反应(3)平衡正向移动
    D.CH3CHO与CH3CH2CHO的混合液在NaOH溶液作用下最多可得到2种羟基醛
    【答案】D
    【解析】A项,反应(1)中,CH3CHO电离出的H+与OH-反应生成H2O,反应(3)中,与H2O电离出的H+结合为,从而生成OH-,则OH-是该反应的催化剂,A正确;B项,由反应(1)可知,CH3CHO电离出的H+与OH-反应生成H2O,而CH3CH3与OH-不能发生反应,则CH3CHO分子中甲基上的“C-H”比CH3CH3中的“C-H”更易电离出H+,B正确;C项,反应(4)加热失水,可减少生成物浓度,从而促进反应(3)的平衡正向移动,C正确;D项,CH3CHO与CH3CH2CHO的混合液在NaOH溶液作用下发生羟醛缩合反应,同种醛、不同种醛都可发生此类反应,则最多可得到4种羟基醛,D不正确;故选D。
    15.钡餐造影检查是以医用硫酸钡作为造影剂,口服后随着人体消化管道的蠕动,涂抹在胃肠道内管壁及充填在管腔内,在X线照射下与周围器官形成明显对比,可以观察胃、食管等器官的外形、大小、位置、扩张性及蠕动波情况,进而显示消化道有无病变。
    已知:常温下,Ksp(BaCO3)=5.0×10-9,Ksp(BaSO)=1.0×10-10;H2CO3的电离平衡常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=5.6×10-11;饱和BaCO3溶液pH约为9.6,人体胃液pH约为2;H2SO4的一级电离是完全电离,二级电离电离常数Ka2=1.0×10-2。结合信息,以下推断不正确的是( )
    A.BaSO4在胃液中的溶解度大于1.0×10-5ml·L-1
    B.若每次加入1L1ml·L-1的Na2CO3溶液,至少需要4次加入才能将0.1ml BaSO4全部转化为BaCO3
    C.饱和BaCO3溶液通入少量CO2后溶液中:c(CO32-)<c(HCO3-)
    D.若误服BaCO3,医学上可采用适当浓度的Na2SO4溶液洗胃或静脉缓注Na2SO4溶液实现解毒
    【答案】B
    【解析】A项,根据沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2+ (aq)+ SO42- (aq),Ksp(BaSO)=1.0×10-10知纯水中,,在胃液中因H+和SO42-结合(硫酸二级电离不完全),使平衡正向移动,溶解度增大,故A正确;B项,向BaSO4中加入Na2CO3溶液,发生反应:BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s))+SO42-(aq),,若每次加入的Na2CO3溶液能处理BaSO4的物质的量为xml,得出,将0.1ml BaSO4处理需要加入,至少需要加入6次,故B错误;C项,饱和BaCO3溶液pH约为9.6,饱和BaCO3溶液存在BaCO3(s)Ba2+ (aq)+ CO32- (aq),Ksp(BaCO3)=5.0×10-9,碳酸根水解生成碳酸氢根,,得出,此时c(CO32-)<c(HCO3-),通入少量CO2后,溶液中CO32-发生反应减少HCO3-增多,c(CO32-)<c(HCO3-),故C正确;D项,若误服BaCO3,根据BaCO3(s)+SO42-(aq)BaSO4(s))+CO32-(aq),Ksp(BaSO)=1.0×10-10< Ksp(BaCO3)=5.0×10-9,只要Na2SO4溶液浓度合适就可以将BaCO3转化为BaSO4实现解毒,故D正确;故选B。
    16.根据实验目的设计方案并进行实验,观察到相关现象,其中实验操作、现象得出的结论正确的是( )
    【答案】A
    【解析】A项,常温下,将50 mL苯与50 mL CH3COOH混合体积为101 mL,说明混合过程中削弱了CH3COOH分子间的氢键,且苯与CH3COOH分子间的作用弱于氢键,导致分子间距离增大,从而使体积变大,A项正确;B项,待测液可能是铵盐溶液或氨水,B项错误;C项,不能排除是FeO、Fe2O3的混合物,C项错误;D项,不能排除溶液中可能存在高锰酸根等强氧化性离子,D项错误;故选A。
    二、非选择题(本大题共5小题,共52分)。
    17.(10分)吡啶为含N有机物。这类物质是合成医药农药的重要原料。下列吡啶类化合物A与Zn(CH3CH2)2(即ZnEt2)反应生成有机化合物B,B具有优异的催化性能。
    (1)吡啶类化合物A易溶于水,原因是 ,含Zn有机物B的分子结构中含 (填序号)。
    A.离子键 B.配位键 C.π键 D.σ键 E.氢键
    (2)HN3分子的空间结构如图2所示(图中键长单位为10-10 m)。N-N、N=N和N≡N的共价键键长分别为1.40×10-10 m、1.20×10-10 m和1.09×10-10 m。试依据信息画出HN3分子的结构式 ,分子中N原子的杂化方式为 。
    (3)某种新型储氢材料的晶胞如图3,八面体中心为M金属离子,顶点均为NH3配体,四面体中心为硼原子,顶点均为氢原子。若其摩尔质量为188 g/ml,则M元素为 (填元素符号)。在该化合物中,M离子的价电子排布式为 。
    【答案】(1)化合物A与水分子间存在氢键(1分) BCD(2分)
    (2) H-N=N≡N(2分) sp、sp2 (2分)
    (3) Fe(2分) 3d6(1分)
    【解析】(1)吡啶类化合物A易溶于水,是由于该化合物分子中含有亲水基羟基,使A分子与水分子之间形成氢键,增加了分子之间的吸引作用;根据含Zn有机物B的分子结构可知:该物质是由分子构成的共价化合物,其中不含有离子键,也不含有羟基,含有配位键、σ键、π键,故选BCD;(2)根据HN3分子的空间结构,结合N-N、N=N和N≡N的共价键键长大小,可知HN3的结构式应该是:H-N=N≡N;在高物质分子中,形成三键的氮原子采用sp杂化;形成双键的N原子采用sp2杂化;(3)根据晶胞结构可知:该晶胞中含有黑球●的数目是8×+6×=4;含有白球○的数目是8×1=8,黑球与白球的个数比为●:○=4:8=1:2,由于八面体中心为M金属离子,顶点均为NH3配体,四面体中心为硼原子,顶点均为氢原子。若其摩尔质量为188 g/ml,则(M+17×6)+2(11+4)=188,解得M=56,所以M是Fe元素;该化合物中黑球与白球个数比为1:2,白球为[BH4]-,根据化合物中元素化合价代数和为0,可知黑球带2个单位正电荷,表示的化学式为[Fe(NH3)6]2+,其中中心Fe2+是Fe原子失去最外层的2个4s电子形成的,因此其价层电子排布式是3d6。
    18.(10分)硝酸盐型熔盐(含KNO3)在太阳能光热发电领域被广泛应用。高纯KNO3的制备、性质与应用是目前研究的热点,部分生产方法及性质研究如下:
    已知:硝酸工业尾气中主要含N2、NO、NO2.
    请回答:
    (1)写出溶液A中的所有离子 ;方法Ⅱ中,“氧化吸收液”的目的是 。
    (2)下列说法正确的是_________。
    A.方法Ⅰ说明:该条件下,酸性HNO3>HCl
    B.方法Ⅱ中,n(NO):n(NO2)≤1,氮氧化物才能被足量的溶液充分吸收
    C.KNO3固体与浓硫酸共热,可产生红棕色气体
    D.若气体B是一种单质,则所得固体C中不能含有三种元素
    (3)方法Ⅰ中,用NH4NO3代替HNO3,得到副产品NH4Cl。工业上用NH4Cl溶液浸取菱镁矿的煅烧粉(含MgO),不断加热蒸出氨气,以获得较高浓度的MgCl2溶液,其原理是 。
    (4)在某温度下,KNO3分解得到的K2O可用于制备新型高效多功能水处理剂K2FeO4,K2FeO4水溶液放置过程中会放出无色无味气体、产生沉淀、溶液呈强碱性。请依据上述信息,设计实验检验无色无味气体成分和沉淀中的金属元素 ;写出K2O与Fe(OH)3、Cl2共热制取K2FeO4的化学方程式: 。
    【答案】(1) H+、K+、Cl−、NO3-、OH−(1分)
    将KNO3(或NO2- )转化为KNO3 (或NO3-)(1分)
    (2)BC(2分)
    (3)存在平衡MgO+2NH4+=2NH3+Mg2++H2O,加热蒸出氨气,促使平衡右移,得到较高浓度的MgCl2溶液(2分)
    (4)将气体收集在集气瓶中,伸入带火星的木条,若木条复燃说明为氧气;取适量沉淀与试管中,用适量稀硫酸溶解,滴加KSCN溶液,若溶液变血红色,说明沉淀含铁元素(Fe3+)(2分)
    5K2O+2Fe(OH)3+3Cl22K2FeO4+6KCl+3H2O(2分)
    【解析】硝酸工业尾气中主要含N2、NO、NO2,用氢氧化钾溶液氧化吸收、结晶生成硝酸钾固体,硝酸和氯化钾搅拌结晶得到硝酸钾固体和盐酸,硝酸钾固体在一定温度下隔绝空气分解生成固体C和气体B。(1)硝酸和氯化钾搅拌结晶得到硝酸钾固体和盐酸,则溶液A中的所有离子H+、K+、Cl−、NO3-、OH−;方法Ⅱ中,“氧化吸收液”的目的是将KNO3(或NO2- )转化为KNO3 (或NO3-);(2)A项,方法Ⅰ说明硝酸钾的溶解度小于氯化钾,与酸性无关,故A错误;B项,由于二氧化氮能与氢氧化钾发生歧化反应钡完全吸收,一氧化氮和二氧化氮1:1的混合气体能与氢氧化钾发生归中反应被完全吸收,则方法Ⅱ中,n(NO):n(NO2)≤1,氮氧化物才能被足量的KOH溶液充分吸收,故B正确;C项,KNO3固体与浓硫酸共热反应生成硫酸钾、二氧化氮、氧气和水,可产生红棕色气体,故C正确;D项,若气体B是一种单质,结合化合价可知为氧气,则所得固体C为亚硝酸钾,含有三种元素,故D错误;故选BC;(3)工业上用NH4Cl溶液浸取菱镁矿的煅烧粉(含MgO),不断加热蒸出氨气,以获得较高浓度的MgCl2溶液,其原理是存在平衡MgO+2NH4+=2NH3+Mg2++H2O,加热蒸出氨气,促使平衡右移,得到较高浓度的MgCl2溶液;(4)在某温度下,KNO3分解得到的K2O可用于制备新型高效多功能水处理剂K2FeO4,K2FeO4水溶液放置过程中生成氧气和氢氧化铁沉淀,检验氧气的方法是将气体收集在集气瓶中,伸入带火星的木条,若木条复燃,检验氢氧化铁沉淀的方法是取适量沉淀与试管中,用适量稀硫酸溶解,滴加KSCN溶液,若溶液变血红色,说明沉淀含铁元素,K2O与Fe(OH)3、Cl2共热制取K2FeO4的化学方程式为:5K2O+2Fe(OH)3+3Cl22K2FeO4+6KCl+3H2O。
    19.(10分)异丁烯(i-C4H8)是重要的化工生产原料,可由异丁烷(i-C4H10)催化脱氢制备,反应如下:i-C4H10(g)i-C4H8(g)+H2(g) ΔH1=+123.5kJ·ml−1
    已知:①主要副反应为i-C4H10(g)CH2=CHCH3(g)+CH4(g) ΔH2
    2i-C4H8(g)2CH2=CHCH3(g)+C2H4(g) ΔH3>0
    ②温度过高会引发烃裂解生成炭(C)。
    ③相关化学键的键能如下所示:
    请回答:
    (1ΔH2)= kJ·ml−1。
    (2)有利于提高异丁烷平衡转化率的条件有 。
    A.低温 B.高温 C.低压 D.高压 E.催化剂
    (3)其他条件相同,在恒压的密闭容器中充入异丁烷和N2各(N2作惰性气体),经过相同时间测得相关数据如图1和图2所示.[收率,空速:单位时间通过单位体积催化剂的气体量](不考虑温度对催化剂活性的影响,异丁烷分子在催化剂表面能较快吸附)

    ①图1中,时异丁烯收率= 。
    ②下列说法正确的是 。
    A.由图1可知,温度越高,产生异丁烯的速率越快
    B.混入的目的之一是减小异丁烷的吸附速率,同时带走催化剂局部多余的热量,从而抑制催化剂的积碳
    C.图2中,空速增加,异丁烷转化率降低的原因可能是原料气在催化剂中停留时间过短
    D.图2中,空速增加,异丁烯选择性升高的原因可能是原料气将产物迅速带走,抑制了副反应的发生
    ③图1中,随着温度升高,异丁烷转化率增大而异丁烯选择性下降的原因可能是

    ④其他条件相同,异丁烷的平衡转化率如图3所示.若充入N2改为,在图3中作出异丁烷的平衡转化率随温度变化的曲线 (忽略积碳的影响)。
    【答案】(1)80.4(1分) (2)BC(2分)
    (3) 27.3%(2分) BCD(2分)
    温度升高,反应速率增大,异丁烷转化率增大;反应速率增大的程度更大,异丁烯选择性下降(2分) (1分)
    【解析】(1)ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和=(413.4×10+347.7×3)kJ/ml-(413.4×6+615+347.7+413.4×4)kJ/ml=+80.4kJ/ml,故答案为:+80.4;(2)异丁烷(i-C4H10)催化脱氢制备异丁烯(i-C4H8)是气体体积增大的吸热反应,根据勒夏特列原理可知,高温、低压有利于平衡正向移动,而催化剂不改变化学平衡状态,故答案为BC;(3)①图1中,600℃时异丁烯物质的量为1ml×35%×78%=0.273,所以异丁烯收率=×100%=27.3%;②A项,由图1可知,温度升高,异丁烯选择性下降,所以产生异丁烯的速率并不是越快,故A错误;B项,由题意可知,温度过高会引发烃裂解生成炭(C),所以混入N2的目的之一是减小异丁烷的吸附速率,同时带走催化剂局部多余的热量,从而抑制催化剂的积碳,故B正确;C项,空速增加,原料气与催化剂接触时间短,不利于反应进行,所以异丁烷转化率降低,故C正确;D项,原料气将产物迅速带走,降低异丁烯(i-C4H8)的浓度,抑制了副反应的发生,提高异丁烯选择性,故D正确;故选BCD;③随着温度升高,异丁烷转化率增大而异丁烯选择性下降的原因可能是:升高温度,反应速率增大,异丁烷转化率增大,但由于副反应反应速率增大的程度更大,所以异丁烯选择性下降;④若充入N2改为2ml,相当于减小压强,平衡正向移动,异丁烷的平衡转化率比通入1mlN2要大,所以异丁烷的平衡转化率随温度变化的曲线为。
    20.(10分)硼氢化钠(NaBH4)是一种潜在储氢剂,在有机合成中也被称为“万能还原剂”。实验室制备、提纯、分析NaBH4纯度的步骤如下。
    Ⅰ.NaBH4的制备
    利用如图甲装置(加热及夹持装置略)进行操作:
    (ⅰ)打开K2,鼓入N2,升温到110℃,快速搅拌,将融化的Na快速分散到石蜡油中;
    (ⅱ)升温到200℃,关闭K2,打开K1通入H2,充分反应后制得NaH;
    (ⅲ)升温到240℃,持续搅拌下通入N2,打开K3滴入硼酸三甲酯[分子式为B(OCH3)3];
    (ⅳ)降温后,分离得到NaBH4和CH3ONa的固体混合物。
    已知:
    NaBH4:可溶于异丙胺或水,常温下与水缓慢反应,强碱环境下能稳定存在
    CH3ONa:难溶于异丙胺
    异丙胺:有机溶剂,沸点:33℃
    Ⅱ.NaBH4的提纯
    NaBH4可采用索氏提取法提纯,其装置如图乙所示,实验时将NaBH4和CH3ONa的固体混合物放入滤纸套筒1中,烧瓶中加入异丙胺。烧瓶中异丙胺受热蒸发上升,冷凝后滴入滤纸套筒1中,再经导管返回烧瓶,从而实现连续萃取。
    Ⅲ.纯度分析
    步骤1:取m g产品(杂质不参加反应)溶于溶液后配成溶液,取置于碘量瓶中,加入V1mL c 1ml·L-1的KIO3溶液充分反应。(3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O)
    步骤2:向步骤1反应后溶液中加入过量的KI溶液,用稀硫酸调节pH,使过量KIO3转化为I2,冷却后于暗处放数分钟。
    步骤3:将步骤2所得混合液调pH约为5.0,加入几滴淀粉,用c2ml·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗溶液V2mL。(I2+2 Na2S2O3= Na2S4O6+2 NaI)
    回答下列问题:
    (1)仪器a的名称是 。
    (2)写出NaH与B(OCH3)3反应的化学方程式 。
    (3)下列有关说法不正确的是__________。
    A.NaBH4和中氢化合价相同B.装置甲应该处于无水、无氧的反应环境
    C.装置乙中异丙胺蒸汽沿导管2上升D.萃取完全后,NaBH4在圆底烧瓶中
    (4)按照先后顺序对本实验的滴定操作排序
    检查是否漏水→蒸馏水洗涤→ →a→_______→_______→________。
    a.加液至“0”刻度以上处
    b.调整液面至“0”刻度或“0”刻度下方,记录读数V1
    c.倾斜转动滴定管,使标准液润湿滴定管内壁,将润洗液从下口排出
    d.赶出尖嘴部分气泡
    e.向碱式滴定管中加3~5 mL Na2S2O3标准液
    f.向酸式滴定管中加3~5 mL Na2S2O3标准液
    g.左手控制活塞(或挤压玻璃珠),右手振荡锥形瓶
    h.左手振荡锥形瓶,右手控制活塞(或挤压玻璃珠)
    (5)产品中NaBH4的纯度为 %。
    【答案】(1)恒压分液漏斗(1分) (2) 4NaBH4+B(OCH3)3NaBH4+3CH3ONa(2分)
    (3)C(2分) (4)cedbg(2分) (5) (3分)
    【解析】装置中首先通入氮气排净空气,然后升温使得融化的Na快速分散到石蜡油中,再升温到200℃,通入H2,充分反应后制得NaH,然后升温到240℃,持续搅拌下通入N2,滴入硼酸三甲酯充分反应后,降温后离心分离得到NaBH4和CH3ONa的固体混合物。(1)仪器a的名称是恒压分液漏斗;(2)240℃时NaH与B(OCH3)3反应生成NaBH4和CH3ONa, NaH与B(OCH3)3反应的化学方程式4NaBH4+B(OCH3)3NaBH4+3CH3ONa;(3)A项,NaBH4和NaH中氢化合价相同,均为-1价,故A正确;B项,Na、NaBH4和NaH均易与水和氧气反应,装置甲应该处于无水、无氧的反应环境,故B正确;C项,3为蒸汽导管,2为虹吸管,异丙胺受热蒸发,蒸汽沿导管3上升至球形冷凝管,冷凝后滴入滤纸套筒1中,再经导管2返回烧瓶,从而实现连续萃取,装置乙中异丙胺蒸汽沿导管3上升,故C错误;D项,NaBH4可溶于异丙胺,CH3ONa难溶于异丙胺,所以NaBH4溶于异丙胺返回圆底烧瓶中,故D正确;故选C;(4)按照先后顺序对本实验的滴定操作排序:检查是否漏水→蒸馏水洗涤→倾斜转动滴定管,使标准液润湿滴定管内壁,将润洗液从下口排出→向碱式滴定管中加3~5 mL Na2S2O3标准液→a加液至“0”刻度以上2~3 mL处→赶出尖嘴部分气泡→调整液面至“0”刻度或“0”刻度下方,记录读数V1→左手控制活塞(或挤压玻璃珠),右手振荡锥形瓶。故故选cedbg;(5)反应为I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,n(I2)=0.5n(Na2S2O3),5I-+IO3-+6H+=3I2+3H2O,n(I2)=3n(KIO3)1,n(KIO3)1=n(Na2S2O3)=c2V2×10-3ml,则与NaBH4反应的n(KIO3)=c1V1×10-3ml -c2V2×10-3ml = (c1V1 -c2V2)×10-3ml,反应为3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O,样品中n(NaBH4)=×(c1V1 -c2V2)×10-3ml,m(NaBH4)=×(c1V1 -c2V2)×10-3ml××38g/ml=g,产品中NaBH4的纯度为%;产品中NaBH4的纯度为%。
    21.(12分)某种抗前列腺癌症的药物F的合成路线如下:
    已知:(为烃基或氢)
    请回答下列问题:
    (1)写出D中含氧官能团的名称 。
    (2)下列说法正确的是__________。
    A.化合物A属于卤代烃
    B.化合物F可在酸性或碱性条件下发生水解
    C.由A→E过程中涉及的有机反应类型只有1种
    D.D→E过程中K2CO3的作用是催化剂
    (3)化合物X的结构简式是 。
    (4)写出E+Y→F的化学方程式 。
    (5)请设计以丙酮为原料经过4步反应合成X的路线(用流程图表示,无机试剂任选) 。
    (6)化合物C在一定条件可得到化合物G(),写出同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式 。
    ①分子中除苯环外还有1个环,苯环上只有1个取代基;
    ②谱和IR谱检测表明:分子中共有6种不同化学环境的氢原子,有N—O结构
    【答案】(1)酰胺基、羧基(1分) (2)BC(2分) (3) (1分)
    (4)+→+CH3OH(2分)
    (5) (3分)
    (6)、、、(3分)
    【解析】A中羧基和SOCl2反应生成B为,B和CH3NH2生成C,C和X生成D,D在K2CO3,H2O和CH3I条件下生成E,E和Y生成F,结合F的结构式,以及已知条件,可推测X为,E为,D为。(1)D为,氧官能团的名称为酰胺基、羧基;(2)A项,化合物A为羧酸类物质,故A错误;B项,化合物F中含有酰胺键,可在酸性或碱性条件下发生水解,故B正确;C项,由A到E的转化可知,由A→E过程中涉及的有机反应类型只有取代反应,故C正确;D项,D→E过程中K2CO3的作用是提供碱性环境,故D错误;故选BC。(3)据分析可知,化合物X的结构简式是;(4)E为,则E+Y→F的化学方程式为+→+CH3OH;(5)X的结构简式是,则丙酮为原料经过应合成X的路线可以为;(6)G为,G满足①分子中除苯环外还有1个环,苯环上只有1个取代基;②谱和IR谱检测表明:分子中共有6种不同化学环境的氢原子,有N—O结构的同分异构体有、、、。
    选项
    事实
    推测
    A
    Na2O2与CO2反应生成Na2CO3和O2
    Na2O2与SO2反应生成Na2SO3和O2
    B
    AlCl3溶液与过量NaOH溶液反应生成[Al(OH)4]-
    AlCl3溶液与过量氨水反应生成[Al(OH)4]-
    C
    NaH与H2O反应生成氢气
    AlH3与NH3反应生成H2
    D
    Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3↓+2HClO
    酸性强弱:H2CO3>HCO3->HClO
    选项
    实验操作
    现象
    结论
    A
    常温下,将50 mL苯与50 mL CH3COOH混合
    所得混合溶液的体积为
    混合过程中削弱了CH3COOH分子间的氢键,且苯与CH3COOH分子间的作用弱于氢键
    B
    向待测液中滴加NaOH浓溶液,微热,再将湿润的红色石蕊试纸靠近试管口
    红色石蕊试纸变蓝
    待测液一定是铵盐溶液
    C
    在两支盛有少许铁的氧化物粉末的试管中分别加入稀硫酸,然后分别滴入酸性KMnO4溶液、KSCN溶液
    滴入的酸性KMnO4溶液褪色;滴入KSCN溶液后变为红色
    铁的氧化物粉末为Fe3O4
    D
    在待测液中滴加浓盐酸,将产生的气体通入品红溶液中
    品红溶液褪色
    待测液中含SO32-或HSO3-
    化学键
    键能/
    615
    347.7
    413.4
    436

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