上海市进才中学曹杨二中联考2023-2024学年高二下学期5月月考化学试题(原卷版+解析版)
展开1.答卷前,考生务必将姓名、班级、学号等在指定位置填写清楚。
2.本试卷共有41道试题,满分100分,考试时间60分钟。请考生用黑色水笔或钢笔将答案直接写在答题卷上。
3.选择类试题标注“不定项”的试题,每小题有1~2个正确选项;只有1个正确选项的,多选不给分,有2个正确选项的,漏选一个给一半分,错选不给分;未特别标注的试题,每小题只有一个正确选项。
一、共轭双烯
分子中存在双键、单键交替出现的结构称为共轭结构。
1. 下列物质中含有共轭结构的是
A. B.
C. D. 聚乙炔
【答案】BD
【解析】
【分析】含有单键、双键交替的有机物可看作有“共轭”结构。
【详解】A.中单键、双键不是交替出现的,A不符合题意;
B.含有碳碳单键、双键交替结构,有“共轭”结构,B符合题意;
C.中单键、双键不是交替出现的,C不符合题意;
D.聚乙炔含有碳碳单键、双键交替结构,有“共轭”结构,D符合题意;
故选BD。
1,4-加成反应是共轭双烯的特征反应。
2. 下图有机物与两分子加成,可得到多少种加成产物(不考虑立体异构)
A. 2B. 3C. 4D. 5
【答案】C
【解析】
【详解】因该有机物的分子中存在三个位置不同的碳碳双键,如图所示;1分子该物质与2分子Br2加成时,可以在①②的位置上发生加成,也可以在①③位置上发生加成或在②③位置上发生加成,还可以1分子Br2在①③发生1,4-加成反应,另1分子Br2在②上加成,故所得产物共有四种,故C正确;
故选C项
3. 1,3-丁二烯与加成机理如下,在和时,1,2-加成与1,4-加成产物的比例分别为70:30和15:85。下列说法正确的是
A. 反应②是加成反应的控速步骤
B. 1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定
C. 从升至,1,2-加成反应速率增大,1,4-加成反应速率减小
D. 从升至,1,2-加成反应速率的增大程度大于1,4-加成反应速率的增大程度
【答案】B
【解析】
【详解】A.由图象知,两种加成方式中,反应①的活化能比反应②的活化能高,反应速率比②慢,所以反应①是加成反应的控速步骤,故A项错误;
B.能量越低越稳定,根据图像可看出1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物的能量低,即1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物稳定,故B项正确;
C.从0℃升至40℃,加成反应速率均增大,即1,4-加成和1,2-加成反应的速率均会增大,故C项错误;
D.从0℃升至40℃时,与1,4-加成产物的比例比1,2-加成产物更多,所以1,4-加成反应速率的增大程度大于1,2-加成反应速率的增大程度,故D项错误;
故本题选B。
共轭双烯是制备橡胶、塑料的重要原料。
4. 树脂由丙烯腈、1,3-丁二烯和苯乙烯按1:1:1共聚生成,写出该反应的化学方程式___________(单体在链节中排列方式不作要求,不考虑立体异构)。
【答案】
【解析】
【详解】丙烯腈、1,3-丁二烯和苯乙烯按1:1:1共聚生成,树脂结构简式为:,化学方程式为:。
5. “硫化”可使橡胶通过硫键形成网状结构并改善性能。某橡胶硫化后的部分结构如图:
从结构看,合成这种橡胶的单体除1,3-丁二烯外还有___________、___________(写结构简式)。
【答案】 ①. CH2=CH-CCl=CH2 ②. 、CH2=CHCH3
【解析】
【详解】根据“硫化”可将橡胶链中的不饱和结构通过硫键(-Sx-)打开彼此相连形成网状结构可知,碳原子与硫原子相连的地方应为双键,单体有3种:CH2=CH-CCl=CH2、CH2=CH-CH=CH2、CH2=CHCH3。
6. 碳碳双键发生臭氧化反应如下:
通过分析“臭氧化反应”的产物可推测烯烃或多烯烃结构。1ml烃A发生臭氧化反应,得到1mlB()和1mlC(),根据B和C的结构,写出所有A可能的结构简式___________。
【答案】、
【解析】
【详解】由已知信息知,碳碳双键发生臭氧化反应时,每个碳碳双键断裂后转化为两个羰基,1ml烃A发生臭氧化反应,得到1mlB()和1mlC(),根据B和C的结构,所有A可能的结构简式为、。
二、共轭双烯和D-A反应
共轭双烯另一重要反应是由Diels与Alder发现的“双烯合成反应”,两人因此获1950年诺贝尔化学奖。反应示例如下:
,该反应是构建六元环碳骨架的重要方法。
7. 两分子共轭双烯G发生D-A反应生成,G的结构简式为___________。
环戊烯(A)通过D-A反应可合成金刚烷,路线如下:
8. 检验B中含溴原子的实验方法和现象是___________。
9. 反应②的化学方程式为___________。
10. 写出C与按1:1发生1,4加成的产物结构简式___________。
11. D的结构简式为___________(用键线式表示)
12. 写出两种满足下列条件的D同分异构体的结构简式___________。
①含有苯环且苯环上有三个取代基
②苯环上的一氯代物有两种
③能使溴的四氯化碳溶液褪色
13. 合成路线中属于加成反应的是___________。
A. 反应①B. 反应②C. 反应③D. 反应④
14. E与金刚烷的关系是___________。
A.均为烷烃 B.互为同系物 C.互为同分异构体
15. 已知用/吡啶作为氧化剂将醇氧化为醛或酮时碳碳双键不被氧化。结合上述信息,并利用上述合成路线中的合成信息设计一条由制备的合成路线___________(无机试剂任选)。
【答案】7. CH2=CH-CH=CH2
8. 取少量B于一试管中,加入氢氧化钠溶液,并加热,充分反应后,加入足量硝酸酸化,再滴入硝酸银溶液,有淡黄色沉淀生成,证明该卤代烃中含有溴原子
9. +NaOH+NaBr+H2O
10. 11.
12. 、 13. CD
14. C 15.
【解析】
【7题详解】
中存在一个六元碳环,该六元环是通过Diels-Alder反应生成的,由生成物中右半部分可知,G为1,3—丁二烯(CH2=CH-CH=CH2);
【8题详解】
B为卤代烃,检验B中含溴原子的实验方法和现象是取少量B于一试管中,加入氢氧化钠溶液,并加热,充分反应后,加入足量硝酸酸化,再滴入硝酸银溶液,有淡黄色沉淀生成,证明该卤代烃中含有溴原子。
【9题详解】
反应②为B发生消去反应,化学方程式为+NaOH+NaBr+H2O。
【10题详解】
C与按1:1发生1,4加成的产物结构简式。
【11题详解】
C发生D-A反应生成二聚环戊二烯D,D发生加成反应生成E,根据E的结构简式,E含有二个五元环,可推知D的结构简式为。
【12题详解】
D的分子式为C10H12,不饱和度为,满足下列条件的D同分异构体:①含有苯环且苯环上有三个取代基,②苯环上的一氯代物有两种,③能使溴的四氯化碳溶液褪色,侧链含有碳碳双键,满足下列条件的D同分异构体的结构简式有、。
【13题详解】
A.反应①为取代反应;
B.反应②为消去反应;
C.反应③为加成反应;
D.反应④为加成反应;故选CD。
【14题详解】
E与金刚烷分子式均为C10H16,结构不同,互为同分异构体,故选C。
【15题详解】
根据已知反应,先发生消去反应生成,与溴水发生加成反应生成,发生消去反应生成,发生水解反应生成,用/吡啶作为氧化剂,将氧化为,故合成路线为。
三、格氏试剂
格氏试剂是重要的有机合成试剂。法国化学家维克多·格林尼亚因发明格氏试剂1912获诺贝尔化学奖。制备方法如下:
(格氏试剂)。
与醛、酮反应的反应式如下:
1,1-二苯乙烯可由格氏试剂与醛、酮反应得到,阅读下列合成路线:
16. 乙醇在铜催化下与氧气反应得到A,写出化学方程式___________。
17. 用酒精灯加热铜丝时经常会看到绿色火焰,这是由于铜元素的核外电子由___________跃迁到另一个状态时产生的光谱。
A.激发态 B.基态
18. 上述光谱属于___________。
A.原子发射光谱 B.原子吸收光谱 C.连续光谱
19. 写出基态的价层电子排布式___________。
20. 将铜丝置于酒精灯外焰处,发现铜丝变黑;将其靠近酒精灯灯芯,变黑铜丝重新变为紫红色;结合相关反应,解释上述现象。___________
21. 反应I的反应类型是___________。
A. 加成B. 取代C. 消去D. 氧化
22. 下图是实验室进行苯制备溴苯,并验证反应类型的实验,下列说法正确的是___________。
A. 分液漏斗中的试剂是苯和溴水的混合物
B. ②中NaOH用于反应后萃取产品溴苯
C. 中可观察到分层现象
D. 反应结束后还需向④中加入溶液或紫色石蕊才能验证反应类型
23. 1,1-二苯乙烯中圈出的(○)四个碳原子共面情况如何?___________
A.一定在同一平面 B.可能在同一平面 C.一定不在同一平面
【答案】16.
17. A 18. A
19. 3d104s1
20. 将铜丝置于酒精灯外焰处,发现铜丝变黑,是由于发生反应,将其靠近酒精灯灯芯,变黑铜丝重新变为紫红色,是挥发出的酒精与氧化铜发生反应造成的 21. A 22. D
23. A
【解析】
【16题详解】
乙醇在铜催化下与氧气反应得到A为乙醛,化学方程式为。
【17题详解】
用酒精灯加热铜丝时经常会看到绿色火焰,这是由于铜元素的核外电子由激发态跃迁到另一个状态时产生的发射光谱,以光的形式释放能量,故选A。
【18题详解】
光谱属于原子发射光谱,故选A。
【19题详解】
基态的价层电子排布式为3d104s1。
【20题详解】
将铜丝置于酒精灯外焰处,发现铜丝变黑,是由于发生反应,将其靠近酒精灯灯芯,变黑铜丝重新变为紫红色,是挥发出的酒精与氧化铜发生反应造成的。
【21题详解】
苯与液溴发生取代反应生成溴苯,溴苯与镁反应生成B为,A为乙醛,乙醛与发生加成反应生成C为,故选A。
22题详解】
A.苯与液溴发生反应制备溴苯,故错误;
B.NaOH作用为吸收多余的溴单质,不能萃取溴苯,故错误;
C.吸收挥发出的溴蒸气和苯,苯、溴单质易溶于,不会出现分层,故错误;
D.反应结束后D中溶液为HBr溶液,加入溶液出现黄色沉淀AgBr,或者加入紫色石蕊溶液变红,可证明HBr的生成,从而证明反应类型为取代反应,故D正确;
故选D。
【23题详解】
碳碳双键是平面结构,所以与碳碳双键相连的碳原子与双键碳原子一定在同一平面上,虽然单键可以旋转,但是苯环上处于对位的碳原子一定在同一平面上,所以1,1-二苯乙烯中圈出的四个碳原子一定在同一平面。
格氏试剂是重要的有机合成试剂。法国化学家维克多·格林尼亚因发明格氏试剂1912获诺贝尔化学奖。制备方法如下:
(格氏试剂)。
与醛、酮反应的反应式如下:
E可由两组不同的格氏试剂和醛或酮反应得到。
24. E在浓硫酸加热下发生消去反应,能得到___________种消去产物(不考虑立体异构)。
A. 1B. 2C. 3D. 4
25. I生成H的试剂和条件是___________,反应时,可能生成的有机副产物有___________(填写结构简式,任写一种)。
26. 下列事实能证明甲苯(Ⅰ)分子中不存在单、双键交替排布的是___________。
A. 甲苯能与氢气发生加成反应
B. 甲苯的邻位一溴代物只有一种
C. 甲苯的对位一溴代物只有一种
D. 甲苯与溴水混合,振荡静置后发现溴水层颜色明显变浅
27. 甲苯(Ⅰ)的工业来源之一是煤焦油,下列关于煤和煤焦油说法正确的是___________。
A. 煤焦油经过分馏可得到苯、甲苯等,说明煤中含有苯和甲苯
B. 煤的干馏、液化、气化均是化学变化。
C. 煤干馏的各种产物均是有机物
D. 通过煤的液化得到苯、甲苯等芳香烃
28. 写出F的结构简式___________。
29. 写出由镁和溴代烷生成D的化学方程式___________。
【答案】24. B 25. ①. Br2、光照 ②. 、(任写一个) 26. B 27. B
28. CH3CH2COCH2CH3
29.
【解析】
【24题详解】
E中羟基碳原子有3个邻位碳原子,且均有H原子,但是其中是2个相同碳原子(乙基的碳原子),故E在浓硫酸加热下发生消去反应,能得到2种消去产物。
【25题详解】
I生成H的试剂和条件是Br2、光照,反应时,还可能发生二取代或三取代,可能生成的有机副产物有、。
【26题详解】
A.无论甲苯是否存在单、双键交替排布,甲苯均能与氢气发生加成反应,故不能证明甲苯分子中不存在单、双键交替排布;
B.若甲苯存在单、双键交替排布,则甲苯的邻位一溴代物有两种,故甲苯的邻位一溴代物只有一种,说明甲苯分子中不存在单、双键交替排布;
C.无论甲苯是否存在单、双键交替排布,甲苯的对位一溴代物都只有一种,故不能说明甲苯分子中不存在单、双键交替排布;
D.甲苯与溴水混合,振荡静置后发现溴水层颜色明显变浅,可能是萃取,可能是发生加成反应,故不能说明甲苯分子中不存在单、双键交替排布;
故选B
【27题详解】
A.煤焦油经过分馏可得到苯、甲苯等,说明煤焦油中含有苯和甲苯,故A错误;
B.煤的干馏、液化、气化均是化学变化,故B正确;
C.煤干馏的各种产物不都是有机物,故C错误;
D.通过煤的干馏得到苯、甲苯等芳香烃,故D错误;故选B。
【28题详解】
与F发生已知信息反应生成E,则F的结构简式为CH3CH2COCH2CH3。
【29题详解】
与D发生已知信息反应生成E,则D结构简式为CH3CH2MgBr,由镁和溴乙烷生成D的化学方程式为。
四、环氧乙烷的工业制备
环氧乙烷()是重要的化工原料,用环氧化法生产。
主反应(反应①):
副反应(反应②):
30. 基态碳原子轨道表示式为___________。(不定项)
A. B. C. D.
31. 能正确表示主反应的随温度变化的是___________。
A. B. C. D.
32. 一定温度下,在恒压密闭容器中,利用上述方法制备环氧乙烷(不考虑副反应),一定能说明该反应达到平衡状态的是___________。
A. 混合气体的密度保持不变
B. 混合气体的平均相对分子质量保持不变
C. 保持不变
D. 每消耗同时生成的环氧乙烷
33. 根据反应①和反应②,计算副反应(反应③)2的___________。(填写计算数值)
在的恒容密闭容器中充入乙烯和,仅发生反应①和反应②,相同时间后测得乙烯的转化率及的浓度随温度变化如下图:
34. 反应进行时乙烯的消耗速率为___________。
600℃时测得环氧乙烷的选择性2/3(环氧乙烷选择性)
35. 写出主反应的平衡常数表达式___________。
36. 根据图表数据,下,时该容器中___________,该温度下主反应的平衡常数数值为___________。(最后一空计算结果保留两位小数)
其他烯烃也能与在催化剂存在下发生环氧化。有四种烯烃结构如下:
37. 用系统命名法对B进行命名___________
38. 上述存在立体异构现象的烯烃是___________。(不定项)
39. 写出A发生环氧化生成的有机物的结构简式___________,并用(*)圈出产物中的手性碳原子___________。
除乙烯氧化法(路径一),路径二也是制备环氧乙烷工业方法
40. 已知A含有两种官能团,且分子量比乙烯大52.5,则A的结构简式为___________。
41. 请从绿色化学角度评价上述两种制备方案___________。
(相对原子质量:H-1 O-16 C1-35.5)
【答案】30. CD 31. A 32. AB
33. -2460 34. 0.01
35.
36. ①. 0.1 ②. 3.16
37. 2,3-二甲基-2-丁烯
38. CD 39. ①. ②.
40 HOCH2CH2Cl
41. 乙烯被氧气氧化为环氧乙烷,反应物无污染;乙烯和氯气、水发生加成反应过程中用到氯气,氯气有毒,污染空气
【解析】
【30题详解】
基态碳原子的表示式为,因此轨道表示式为或,答案选CD。
【31题详解】
主反应 的熵变<0,焓变小于0,因此依据<0反应自发进行可知低温下自发进行,又因为随着温度升高逐渐增大,所以选项A中的图像符合,答案选A。
【32题详解】
A. 反应前后混合气体的质量是不变的,由于一定温度下,在恒压密闭容器中进行,所以容器的溶解是变化的,则混合气体的密度保持不变时,反应达到平衡状态,A正确;
B. 反应前后混合气体的质量是不变的,但混合气体的总物质的量是变化的,所以混合气体的平均相对分子质量保持不变时,反应达到平衡状态,B正确;
C. 由于不能确定反应物的起始量,所以保持不变时,反应不一定达到平衡状态,C错误;
D. 每消耗同时生成的环氧乙烷,均表示正反应速率,不一定处于平衡状态,D错误;
答案选AB。
【33题详解】
已知反应①:
反应②:
依据盖斯定律(反应②-反应①)×2即得到反应③2的(-1350+120)kJ/ml×2=-2460。
【34题详解】
根据图像可知300℃时反应30min时乙烯的转化率0.6,消耗乙烯0.6ml,浓度是0.3ml/L,则反应进行时乙烯的消耗速率为0.3ml/L÷30min=0.01。
【35题详解】
主反应为,则反应的平衡常数表达式为。
【36题详解】
根据图表数据,下,时乙烯的转化率0.6,消耗乙烯0.6ml,600℃时测得环氧乙烷的选择性,则生成环氧乙烷为0.4ml,因此生成CO2是0.2ml×2=0.4ml,其中反应①消耗氧气是0.2ml,反应②消耗氧气是0.6ml,则该容器中剩余氧气的物质的量是0.2ml,浓度是0.1,由于反应均是放热反应,根据图像可知该温度下此时反应达到平衡状态,则该温度下主反应的平衡常数数为。
【37题详解】
根据B的结构简式可知B的名称为2,3-二甲基-2-丁烯。
【38题详解】
选项A和选项B中均不存在手性碳原子和顺反异构体,选项C中存在顺反异构体,选项D中含有手性碳原子,因此上述存在立体异构现象的烯烃是CD。
【39题详解】
A是1-丁烯,发生环氧化生成的有机物的结构简式为,含有1个手性碳原子,即。
【40题详解】
乙烯和氯气、水反应加成反应生成A,已知A含有两种官能团,且分子量比乙烯大52.5,恰好是氯原子和羟基的相对分子质量之和,则A的结构简式为HOCH2CH2Cl。
【41题详解】
根据制备过程和原理可知从绿色化学的角度评价为:乙烯被氧气氧化为环氧乙烷,反应物无污染;乙烯和氯气、水发生加成反应过程中用到氯气,氯气有毒,污染空气。
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