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    江苏省普通高等学校招生考试2024届高三考前模拟测试卷(八)化学试题(含答案)

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    江苏省普通高等学校招生考试2024届高三考前模拟测试卷(八)化学试题(含答案)

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    这是一份江苏省普通高等学校招生考试2024届高三考前模拟测试卷(八)化学试题(含答案),共13页。试卷主要包含了 单项选择题, 非选择题等内容,欢迎下载使用。


    (满分100分,考试时间75分钟)
    可能用到的相对原子质量:H—1 C—12 N—14 O—16 Cr—52 C—59
    一、 单项选择题:共13小题,每小题3分,共计39分。每小题只有一个选项符合题意。
    1. 2022年12月,中国航天员乘组完成首次在轨交接,中国航天员“天宫”会师创造历史。下列说法不正确的是( )
    A. 航天器使用的太阳能电池帆板的主要成分是SiO2
    B. 运载火箭的燃料偏二甲肼(C2H8N2)在反应中作还原剂
    C. 天和核心舱的霍尔发动机燃料 eq \\al(131, 54) Xe原子核中含77个中子
    D. 航天员的耳机使用的双层蛋白质皮革属于有机高分子材料
    2. 反应NO+NO2+2NaOH===2NaNO2+H2O可用于吸收氮氧化物。下列说法正确的是( )
    A. NO和NO2都是酸性氧化物 B. NaOH的电子式为Na eq \\al(·,·) eq \(O,\s\up6(··),\s\d4(··)) eq \\al(·,·) H
    C. NaNO2中仅含有离子键 D. H2O的空间构型为V形
    3. 黑火药是中国古代四大发明之一,其爆炸反应为2KNO3+S+3C===K2S+N2↑+3CO2↑。下列说法正确的是( )
    A. 半径大小:r(S2-)C. 电离能大小:I1(N)4. 实验室制取NH3并探究其还原性,下列实验装置能达到实验目的的是( )
    A. 用装置甲制取NH3 B. 用装置乙除去NH3中的水蒸气
    C. 用装置丙验证氨气具有还原性 D. 用装置丁吸收尾气中的NH3
    阅读下列材料,完成5~8题。
    含氯化合物在生产生活中应用广泛。舍勒发现将软锰矿和浓盐酸混合加热可产生氯气,该方法仍是当今实验室制备氯气的主要方法之一,工业上以NaCl为原料可制得Cl2、Cl2O、HClO、ClO eq \\al(-,3) 和ClO eq \\al(-,4) 等。在催化剂CuCl2作用下,通过氧气直接氧化氯化氢制备氯气。该反应为可逆反应,热化学方程式为4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g);ΔH=-116 kJ·ml-1。
    5. 下列有关说法正确的是( )
    A. HCl与NaCl的晶体类型相同
    B. ClO eq \\al(-,3) 与ClO eq \\al(-,4) 中的O—Cl—O夹角都为109°28′
    C. CuCl2中Cu2+核外电子排布式为[Ar]3d9
    D. Cl2O与HClO都是由极性键构成的非极性分子
    6. 下列化学反应表示正确的是( )
    A. 实验室制氯气:MnO2+2HCl===MnCl2+Cl2↑+H2O
    B. 电解饱和NaCl溶液的阴极反应:2Cl--2e-===Cl2↑
    C. 4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(l);ΔH>-116 kJ·ml-1
    D. Na2SO3溶液用作去氯剂:Cl2+SO eq \\al(2-,3) +H2O===2H++2Cl-+SO eq \\al(2-,4)
    7. 下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是( )
    A. Cl2能溶于水,可用于工业制盐酸 B. ClO2有强氧化性,可用于水体消毒
    C. HClO溶液显酸性,可用作漂白剂 D. NH4Cl受热易分解,可用作氮肥
    8. 对于反应4HCl(g)+O2(g)⇌2Cl2(g)+2H2O(g),下列说法正确的是( )
    A. 上述反应ΔS>0
    B. 上述反应平衡常数K= eq \f(c2(Cl2),c4(HCl)·c(O2))
    C. 其他条件相同,增大 eq \f(n(HCl),n(O2)) ,能提高HCl的转化率
    D. 上述反应中消耗1 ml HCl,转移电子的数目为6.02×1023
    9. 有机物Z是合成药物的中间体,Z的合成路线如下。下列说法正确的是( )
    A. 1 ml X最多能与2 ml NaOH反应
    B. Y不存在顺反异构体
    C. Z分子中含有2个手性碳原子
    D. 可以用NaHCO3溶液鉴别化合物Y和Z
    10. 钠及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是( )
    A. 金属钠与熔融的TiCl4反应可制备金属钛
    B. 呼吸面具中的Na2O2吸收人体呼出的CO2和H2O,同时释放出O2
    C. 侯氏制碱法的原理是将NH3通入含有CO2的饱和食盐水中制得NaHCO3
    D. 泡沫灭火器的原理是利用NaHCO3溶液与Al2(SO4)3溶液混合制取CO2
    11. 室温下,下列实验探究方案能达到探究目的的是( )
    12. 向吸收液中通入过量的SO2制备无水NaHSO3的主要流程如下,通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略。下列说法不正确的是( )
    A. 母液中:c(Na+)B. 中和后的溶液中:c(HSO eq \\al(-,3) )>c(SO eq \\al(2-,3) )
    C. 吸收过程中有CO2气体产生
    D. 0.1 ml·L-1 Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO eq \\al(-,3) )+2c(H2CO3)
    13. 在催化剂作用下,CO2氧化C2H6可获得C2H4。其主要化学反应如下:
    反应Ⅰ. C2H6(g)+CO2(g)⇌C2H4(g)+H2O(g)+CO(g);ΔH1=+177 kJ·ml-1。
    反应Ⅱ. C2H6(g)+2CO2(g)⇌4CO(g)+3H2;ΔH2=+430 kJ·ml-1。
    压强分别为p1、p2时,将2 ml C2H6和3 ml CO2的混合气体置于密闭容器中反应,不同温度下体系中乙烷的平衡转化率、乙烯的选择性[C2H4的选择性= eq \f(n生成(C2H4),n总转化(C2H6)) ×100%]如图所示。下列说法正确的是 ( )
    A. p1>p2
    B. 压强为p1,温度为210 ℃时,反应达平衡时,n生成(CO)=n生成(C2H4)
    C. C2H4的选择性下降的原因可能是随着温度的升高,反应Ⅱ中生成的CO抑制了反应Ⅰ的进行
    D. 研发低温下C2H6转化率高和C2H4选择性高的催化剂,可以提高平衡时C2H4产率
    二、 非选择题:共4题,共61分。
    14. (15分)硫代硫酸钠(Na2S2O3)应用广泛,可用作定影液、含砷废水去除剂、定量分析还原剂等。
    (1) Na2S2O3可用作定影液溶解未曝光的溴化银(AgBr),通过如图1所示转化可实现定影液再生,也可达到回收银的目的。
    ① AgBr溶于Na2S2O3溶液反应的离子方程式为 。
    ② Ag晶体的晶胞如图2所示为面心立方最密堆积,一个Ag原子距离最近的Ag原子个数为 。
    (2) Na2S2O3去除酸性废水中H3AsO3的反应机理如图3所示(图中“HS·”为自由基,“·”表示孤单电子)。
    ① 方框中X的化学式为 。
    ② 在紫外线照射下,将Na2S2O3加入不含H3AsO3的酸性废水中,发现不释放H2S,监测到反应过程中部分物质的浓度变化如图4所示,不释放H2S的原因可能是________________________________________________________________________

    (3) Na2S2O3可测定含Cr2O eq \\al(2-,7) 废水中Cr元素的含量。量取废水20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI溶液,发生反应:6I-+Cr2O eq \\al(2-,7) +14H+===3I2+2Cr3++7H2O。加入少量淀粉作为指示剂,用0.100 0 ml·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点,发生反应:I2+2S2O eq \\al(2-,3) ===2I-+S4O eq \\al(2-,6) 。平行滴定3次,平均消耗标准Na2S2O3溶液24.00 mL。
    ① 滴定终点的现象为 。
    ② 废水中Cr元素的含量为 mg·L-1(写出计算过程)。
    15. (15分)化合物G是合成治疗抑郁症药物帕罗西汀的中间体,其人工合成路线如下:
    (1) B分子中碳原子的杂化轨道类型是 。
    (2) C→D的反应类型为 。
    (3) D的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。
    ① 分子中含有5种不同化学环境的氢原子;
    ② 含有两个苯环,每个苯环上有4个取代基,且只有一种含氧官能团。
    (4) F的分子式为C12H14NO2F,则其结构简式为 。
    (5) 已知:(R和R′表示烃基或氢,R″表示烃基),羧基与酯基也能与格氏试剂(R″MgBr)反应。RBr eq \(――→,\s\up7(NaCN)) RCN。写出以和CH3MgBr、CH3CH2OH为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
    16. (15分)实验室以废旧锂电池正极材料(含LiCO2及少量Al、Fe等)为原料制备C3O4。
    已知:Ksp[C(OH)2]=1.6×10-15,Ksp(CC2O4)=6.3×10-8,Ksp(CCO3)=l.4×10-14。NH3·H2O的电离常数为Kb=1.8×10-5,H2C2O4的电离常数分别为Ka1=5.4×10-2、Ka2=5.6×10-5。
    (1) “酸浸”时LiCO2与H2O2反应生成C2+并放出O2,该反应的离子方程式为________________________________________________________________________

    图1
    (2) “萃取”时有机磷萃取剂(用HA表示)萃取金属离子的原理可表示为Mn++nHA(有机层)⇌MAn(有机层)+nH+(水层)。钴、锂在有机磷萃取剂中的萃取率与pH的关系如图1所示。随pH的升高,C2+在有机磷萃取剂中萃取率增大的原因是________________________________________________________________________

    (3) “反萃取”的目的是将有机层C2+转移到水层。使C2+尽可能多地发生上述转移,应选择的实验条件或采取的实验操作有 (填两项)。
    (4) “沉钴”时可加入H2C2O4溶液或(NH4)2C2O4溶液反应制得CC2O4。
    ① 若用H2C2O4溶液作沉淀剂,反应C2++H2C2O4⇌CC2O4+2H+的平衡常数K的数值为 。
    ② 不能用Na2C2O4溶液代替(NH4)2C2O4溶液的原因是________________________________________________________________________

    图2
    (5) “沉钴”时,也可先制得CCO3再制备C3O4。CCO3在空气中受热分解,测得剩余固体的质量与起始CO3的质量的比值(剩余固体的质量分数)随温度变化曲线如图2所示。为获得较高产率的C3O4,请补充实验方案:取反萃取后得到的水相,________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________

    (可选用的试剂:0.1 ml·L-1 NH4HCO3溶液、空气、0.1 ml·L-1HCl溶液、0.1 ml·L-1BaCl2溶液)
    17. (16分)乙醇用途广泛且需求量大,寻求制备乙醇的新方法是研究的热点。
    (1) CO2电催化制备乙醇。电解原理示意图如图1所示。
    ① a电极的电极反应式为 。
    ② 有效抑制a电极发生析氢反应的措施有________________________________________________________________________

    图1
    图2
    (2) CO2催化加氢制备乙醇。CO2在C/La4Ga2O9催化剂表面加氢制备乙醇的反应为2CO2(g)+6H2(g)⇌C2H5OH(g)+3H2O(g);ΔH1=-173.3 kJ·ml-1,反应机理如图2所示。
    ① CO2在C/La4Ga2O9催化剂表面加氢生成C2H5OH的过程可描述为________________________________________________________________________

    ② 制取C2H5OH的过程中可获得的副产物有 。
    ③ 随着反应进行, eq \f(n(C0),n(C2+)) 的值 (填“增大”“减小”或“不变”)。
    图3
    ④ 将n(H2)∶n(CO2)=3∶1的混合气体置于密闭容器中,在3.0 MPa和不同温度下反应达到平衡时,CO2的转化率和C2H5OH的选择性[C2H5OH的选择性= eq \f(n生成(C2H5OH),n总转化(CO2)) ×100%]如图3所示。温度在673~723 K时,CO2的平衡转化率几乎不变,其原因可能为 。
    江苏省普通高等学校招生考试高三模拟测试卷(八)
    1. A 解析:A项,太阳能电池帆板用的主要材料为半导体Si,错误;B项,偏二甲肼(C2H8N2)中N为-3价,C为-1价,燃烧时生成的CO2中C为+4价,生成的N2或NOx中N的化合价均升高,失去电子,作还原剂,正确;C项,中子数=质量数-质子数=131-54=77,正确;D项,蛋白质属于有机高分子,正确。
    2. D 解析:A项,酸性氧化物与碱反应只生成盐和水,其中元素的化合价不能变化,NO、NO2生成NaNO2过程中N的化合价变化,错误;B项,NaOH为离子化合物,电子式为Na+[ eq \\al(·,·) eq \(O,\s\up6(··),\s\d4(··)) eq \\al(·,·) H]-,错误;C项,NO eq \\al(-,2) 中N与O之间为共价键,错误;D项,H2O中O有两个孤电子对,O为sp3杂化,H2O的空间构型为V形,正确。
    3. B 解析:A项,S2-和K+的离子结构示意图相同,K的核电荷数大,对核外电子的吸引力强,所以K+的半径比S2-的小,错误;B项,O的非金属性强于C,则电负性:O>C,正确;C项,N的2p轨道中的电子为稳定的半满状态,难失去电子,所以其第一电离能比相邻的O要大,错误;D项,N的非金属性强于C,则酸性:HNO3>H2CO3,错误。
    4. C 解析:A项,NH3在水中的溶解度比较大,需要加热才能生成NH3,错误;B项,NH3显碱性,可以被浓硫酸吸收,错误;C项,NH3可以还原CuO生成Cu,反应的化学方程式为2NH3+3CuO eq \(=====,\s\up7(△)) 3Cu+N2+3H2O,NH3表现还原性,正确;D项,丁中NH3直接与水接触,可引发倒吸,错误。
    5. C 解析:A项,HCl为分子晶体,NaCl为离子晶体,错误;B项,ClO eq \\al(-,3) 中Cl的孤电子对数为 eq \f(7+1-2×3,2) =1,价层电子对数为1+3=4,Cl为sp3杂化,ClO eq \\al(-,3) 为三角锥形,O—Cl—O夹角为107.5°,ClO eq \\al(-,4) 中Cl的孤电子对数为 eq \f(7+1-2×4,2) =0,价层电子对数为0+4=4,Cl为sp3杂化,ClO eq \\al(-,4) 为正四面体形,O—Cl—O夹角为109°28′,错误;C项,Cu为29号,核外电子排布式为[Ar]3d104s1,Cu失去电子,先失去4s上面一个电子,再失去3d上面的电子,则Cu2+核外电子排布式为[Ar]3d9,正确;D项,Cl2O中Cl与O形成的化学键为极性共价键,Cl2O中O的孤电子对数为 eq \f(6-1×2,2) =2,价层电子对数为2+2=4,则Cl2O中O为sp3杂化,Cl2O为V形分子,正、负电荷重心不重合,故为极性分子,HClO的结构式为H—O—Cl,O上有两个孤电子对,HClO也为V形分子,正、负电荷重心不重合,故为极性分子,错误。
    6. D 解析:A项,Cl和O原子不守恒,错误;B项,阴极为阳离子放电,应为H+得电子生成H2,错误;C项,已知4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g);ΔH=-116 kJ·ml-1,H2O(g)的能量大于H2O(l),应生成H2O(l)放出的热能更多,ΔH更小,即4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(l);ΔH<-116 kJ·ml-1,错误;D项,Cl2将SO eq \\al(2-,3) 氧化成SO eq \\al(2-,4) ,Cl2转化为Cl-,根据S、Cl得失电子守恒配平反应,正确。
    7. B 解析:A项,Cl2与H2反应生成HCl,制盐酸,与Cl2是否溶于水无关,错误;B项,ClO2具有氧化性,可以使水中的细菌变性,正确;C项,HClO具有强氧化性,故可以漂白物质,与其是否有酸性无关,错误;D项,NH4Cl中含有N元素,故可作为氮肥,与其是否易分解无关,错误。
    8. D 解析:A项,该反应为气体体积减小的反应,故为熵减小的反应,ΔS<0,错误;B项,漏写H2O(g),错误;C项,增大 eq \f(n(HCl),n(O2)) ,相当于n(HCl)增多,n(O2)变少,平衡虽然正向移动,但是只能削弱HCl的增加量,不能完全消除,所以HCl的转化率仍减小,错误;D项,HCl转化为Cl2,Cl的化合价变化1,1 ml HCl被消耗,则转移1 ml e-,正确。
    9. A 解析:A项,苯环和碳碳双键均可与H2发生加成反应,酯基不能与H2反应,所以1 ml X最多能与4 ml H2反应,正确;B项,碳碳双键的碳原子连有的两个基团不同,则Y存在顺反异构体,错误;C项,中只有1个手性碳原子(*号标记),错误;D项,Y和Z中均含有羧基,不能用NaHCO3溶液鉴别,错误。
    10. C 解析:A项,钠具有强的还原性,可以还原TiCl4生成Ti,正确;B项,CO2和H2O均可以与Na2O2反应生成O2,正确;C项,NH3在水中的溶解度较大,故应先将NH3溶于NaCl溶液中,再通入CO2,可以获得更多的NaHCO3晶体,错误;D项,HCO eq \\al(-,3) 水解显碱性,Al3+水解显酸性,两者混合可生成CO2,用于灭火,正确。
    11. A 解析:A项,Cl2可以氧化Fe2+和Br-,当滴入几滴氯水,再加CCl4萃取,没有观察到CCl4层的颜色,说明Cl2先氧化Fe2+,即证明Fe2+的还原性强于Br-,正确;B项,滴有酚酞的NaOH溶液为红色,通入SO2与NaOH反应,溶液的碱性变弱,则红色变浅,此过程中SO2表现酸性氧化物的性质,即SO2能与碱反应生成盐和水,错误;C项,HCl与Na2SiO3反应生成H2SiO3沉淀,可以证明HCl的酸性强于H2SiO3,非金属性强弱的比较应该比较最高价氧化物对应水化合物的酸性,Cl对应的酸应为HClO4,而不是HCl,所以不能得出Cl的非金属性强于Si,错误;D项,与Ba(OH)2反应生成沉淀的除了SO eq \\al(2-,4) 外,还有CO eq \\al(2-,3) 、HCO eq \\al(-,3) 、SO eq \\al(2-,3) 等,错误。
    12. B 解析:A项,过量的SO2与Na2CO3溶液反应生成NaHSO3和H2SO3,其中部分NaHSO3以结晶析出,母液中若只有NaHSO3,则由物料守恒有c(Na+)=c(SO eq \\al(2-,3) )+c(HSO eq \\al(-,3) )+c(H2SO3),由于还存在H2SO3,则有c(Na+)<c(SO eq \\al(2-,3) )+c(HSO eq \\al(-,3) )+c(H2SO3),正确;B项,母液中的NaHSO3和H2SO3与Na2CO3溶液反应至pH=8,碱性较弱,应生成NaHCO3,故反应有NaHSO3+Na2CO3===Na2SO3+NaHCO3,H2SO3+2Na2CO3===Na2SO3+2NaHCO3,Na2SO3溶液中以SO eq \\al(2-,3) 为主,HSO eq \\al(-,3) 是SO eq \\al(2-,3) 水解所得,而水解较微弱,则有c(SO eq \\al(2-,3) )>c(HSO eq \\al(-,3) ),错误;C项,过量的SO2与NaHCO3反应可生成CO2,正确;D项,Na2CO3溶液中的质子守恒式为c(OH-)=c(H+)+c(HCO eq \\al(-,3) )+2c(H2CO3),正确。
    13. C 解析:A项,反应Ⅰ和Ⅱ均为气体体积减小的反应,在低压下,两个反应的平衡均正向移动,在图中作一等温线知,p1对应的乙烷的转化率大于p2,则说明p1的压强小于p2,错误;B项,压强为p1,温度为210 ℃时,乙烷的转化率为50%,此时乙烯的选择性为80%,则生成n生成(C2H4)=2 ml×50%×80% = 0.8 ml,由碳原子守恒得参加反应的乙烷的物质的量为2 ml ×50%=1 ml,C原子的物质的量为2 ml,生成乙烯0.8 ml,所含C原子1.6 ml,则n生成(CO)=2 ml-1.6 ml=0.4 ml,错误;C项,反应Ⅰ和Ⅱ均生成CO,当反应Ⅱ中生成的CO的浓度较大时,会抑制反应Ⅰ的正向移动,正确;D项,催化剂不会影响C2H4的平衡产率,错误。
    14. (15分)
    (1) ① AgBr+2S2O eq \\al(2-,3) ===Br-+[Ag(S2O3)2]3-(2分)
    ② 12(2分)
    (2) ① H2S2(2分)
    ② S2O eq \\al(2-,3) 与H+在紫外线照射条件下生成的H2S与S2O eq \\al(2-,3) 在紫外线照射条件下生成的SO eq \\al(2-,3) 发生反应,转化为S;或2H2S+SO eq \\al(2-,3) +2H+===3S↓+3H2O(合理均给分,3分)
    (3) ① 当滴入最后半滴标准Na2S2O3溶液时,溶液蓝色恰好褪去,且半分钟内不恢复到原来的颜色(2分)
    ② 根据反应关系式Cr2O eq \\al(2-,7) ~3I2~6S2O eq \\al(2-,3)
    n(Cr2O eq \\al(2-,7) )= eq \f(1,6) n(Na2S2O3)= eq \f(1,6) ×0.100 0 ml·L-1×24.00 mL×10-3 L·mL-1=4.000×10-4 ml(1分)
    则Cr元素的物质的量为8.000×10-4 ml(1分)
    Cr元素的含量= eq \f(8.000×10-4 ml×52 g·ml-1×103 mg·g-1,20.0 mL×10-3 L·mL-1) =2 080 mg·L-1(2分)
    解析:(1) ① AgBr溶于Na2S2O3溶液生成配合物Na3[Ag(S2O3)2],AgBr为难溶物,不可拆开,生成的Na3[Ag(S2O3)2]可拆成内界[Ag(S2O3)2]3-和外界Na+。② 顶点上Ag到三个面的面心上的Ag距离最近,一个顶点被8个立方体所共用,但在空间上每个面心被重复数了2次,故与顶点最近的Ag为 eq \f(3×8,2) =12个。(2) ① HS·是不稳定的,2个HS·可以通过一个共用电子对组成H2S2。② 由反应过程中粒子浓度的变化分析知,S2O eq \\al(2-,3) 的浓度减小,SO eq \\al(2-,3) 的浓度增大,过程中不释放H2S,原因可能是S2O eq \\al(2-,3) 与H+在紫外线照射条件下生成的H2S与S2O eq \\al(2-,3) 反应,生成SO eq \\al(2-,3) 。(3) ① 滴入Na2S2O3消耗I2,I2遇淀粉变蓝色,当I2被消耗完后,溶液的蓝色褪去,在半分钟内不恢复蓝色,说明I2已被消耗完。② 根据反应关系:2Cr ~ Cr2O eq \\al(2-,7) ~ 3I2~ 6Na2S2O3,n(Cr) = eq \f(1,3) ×0.100 0 ml·L-1×24.00 mL×10-3 L·mL-1 =8×10-4 ml,废水中Cr元素的含量为 eq \f(8×10-4 ml×52 g·ml-1×103mg·g-1,20.00 mL×10-3 L·mL-1) = 2.08×103 mg·L-1。
    15. (15分)
    (1) sp2(2分)
    (2) 加成反应(2分)
    (3) 或 或(合理均给分,3分)
    (4) (2分)
    (5) (6分)
    解析:(1)有机物B中碳原子构成苯环、碳碳双键以及羧基,均为sp2杂化。(2) 有机物C中的碳碳双键与中的αC上的H原子发生加成反应生成D。(3) 除了苯环外,还有2个酯基,则有2个不饱和度,中有2个不饱和度,共有4个不饱和度,而一个苯环为4个不饱和度,要求含有2个苯环,所以除了2个苯环外,不存在其他的不饱和度,还存在4个碳原子,4个氧原子,1个氮原子,1个氟原子,“每个苯环上有4个取代基,且只有一种含氧官能团”,则为4个“—OCH3”,根据对称性原则,可以得出结构简式为等。(4) 由F与反应生成,结合F分子式为C12H14NO2F,推知F的结构简式为。(5) 目标产物中的酰胺键与E相同,由此逆推,需要中间体中的甲基可以被酸性KMnO4氧化生成羧基,羧基与原料CH3CH2OH反应可生成酯基。—CN可由“RBr eq \(――→,\s\up7(NaCN)) RCN”获得,和原料格氏试剂CH3MgBr反应,生成,接着与HBr发生取代反应生成即可。
    16. (15分)
    (1) 2LiCO2+H2O2+6H+===2Li++2C2++O2↑+4H2O(3分)
    (2) 萃取产生H+,随pH的升高H+被消耗,促使萃取金属离子的反应正向移动(2分)
    (3) 适当提高稀硫酸的浓度,调节溶液pH<3,多次萃取, 充分振荡(合理均给分,2分)
    (4) ① 48(2分)
    ② Na2C2O4溶液的碱性更强,易生成C(OH)2沉淀(2分)
    (5) 边搅拌边滴加0.1 ml·L-1 NH4HCO3溶液,至不再产生沉淀(1分),过滤、洗涤,取最后一次洗涤液加入0.1 ml·L-1 HCl溶液酸化,再加入0.1 ml·L-1 BaCl2溶液无浑浊生成,得到CCO3固体(1分),将CCO3固体置于热解装置中,通入空气气流(1分),在400~600 ℃温度下高温煅烧至恒重即可(1分)
    解析:(1) LiCO2中C为+3价,与H2O2反应生成C2+,C的化合价降低,H2O2中-1价O升至0价,根据C和O得失电子守恒配平,确定氧化剂和还原剂、氧化产物和还原产物的计量系数,酸性条件下,用H+来平衡反应,最后用H、O原子守恒确定H2O的计量系数。(2) 萃取金属离子的原理为Mn++nHA (有机层)⇌MAn (有机层)+nH+(水层),pH增大,该反应正向移动,Mn+进入有机层,则Mn+的萃取剂增大。(3) 将CAn中C2+释放至水层,则需要将反应Mn++nHA (有机层)⇌MAn (有机层)+nH+(水层)逆向移动,故可以加入酸性溶液实现逆向移动。通过多次萃取,充分振荡也可以将C2+从有机层中释放进入水层中。(4) ① 反应C2++H2C2O4⇌CC2O4+2H+的平衡常数K= eq \f(c2(H+),c(C2+)·c(H2C2O4)) = eq \f(c2(H+)·c(C2O eq \\al(2-,4) )·c(HCO eq \\al(-,4) ),c(C2+)·c(H2C2O4)·c(C2O eq \\al(2-,4) )·c(HCO eq \\al(-,4) )) = eq \f(Ka1·Ka2,Ksp(CC2O4)) = eq \f(5.4×10-2×5.6×10-5,6.3×10-8) =48。② Ksp[C(OH)2]>Ksp[CC2O4],Na2C2O4溶液的碱性比(NH4)2C2O4溶液强,所以在碱性溶液时,C2+可能生成C(OH)2,得不到CC2O4。(5) 反萃取后得到的水相为CSO4溶液,加入过量的0.1 ml·L-1 NH4HCO3溶液,生成CCO3沉淀,过滤,滤液主要为(NH4)2SO4溶液,洗涤滤渣,用BaCl2检验洗涤滤液中不存在SO eq \\al(2-,4) 以判断已洗涤干净。设取1 ml CCO3,质量为119 g,当完全生成C3O4时,对应的物质的量为1/3 ml,质量为1/3 ml×241 g·ml-1=80.33 g,剩余固体的质量分数为80.33 g÷119 g=65.70%,对应图中为400~600 ℃。所以将CCO3沉淀加热到400~600 ℃,至固体质量不再变化,即可得到C3O4。
    17. (16分)
    (1) ① 2CO2+12e-+9H2O===C2H5OH+12OH-(3分)
    ② 增大KOH浓度、选择合适的电极材料、选择高选择性的电化学催化剂(合理均给分,2分)
    (2) ① CO2在La4Ga2O9的氧空位上失去氧原子变成CO(1分),一部分CO在0价C原子催化下结合*H转化为*CHx(1分),一部分CO在C2+催化下转化为*CO(1分),*CO与*CHx结合*H生成乙醇(1分)
    ② CH4、CH3OH (答CO不扣分)(2分)
    ③ 增大(2分)
    ④ 温度的升高使生成C2H5OH的反应中CO2的平衡转化率下降,副反应中CO2的平衡转化率上升,且上升幅度与下降幅度相当(3分)
    解析:(1) ① 由题图知,a电极上CO2转化为C2H5OH,C的化合价由+4降为-2,得到电子,用OH-平衡电荷,再由H、O守恒确定H2O的化学计量系数。② 电极a得电子,为阴极,H+也可以得电子生成H2,为防止H+得电子,可以增大KOH溶液,以减小c(H+);选择合适的催化剂,使得H+不易在催化剂表面得电子。(2) ① 由题图知,CO2进入氧空位后失去氧原子变成CO,CO有两个箭头,一部分CO在C2+催化下转化为*CO,一部分CO在0价C原子催化下结合*H转化为*CHx,*CO与*CHx结合*H生成(乙醇)。② 除了乙醇之外,还有(甲醇)、(甲烷)生成。③ 由反应机理图2知,CO将C2+不断还原为0价C,所以 eq \f(n(CO0),n(CO2+)) 的值变大。④ 由反应机理图2知,CO2和H2反应还存在副反应生成CH3OH,由题图3知,升高温度,C2H5OH的选择性下降,CO2的转化率不变,推知另一副产物CH3OH增多,生成乙醇的反应为放热,升高温度,反应逆向移动,生成乙醇的CO2减小,但是整个CO2的转化率不变,说明生成CH3OH的反应正向移动,消耗的CO2变多,并且与前者逆向减少的CO2相抵消。
    选项
    探究方案
    探究目的
    A
    向FeBr2溶液中加入几滴氯水,振荡,再加CCl4萃取,观察CCl4层颜色变化
    Fe2+的还原性强于Br-
    B
    将SO2缓慢通入滴有酚酞的NaOH溶液中,振荡,观察溶液颜色变化
    SO2具有漂白性
    C
    将稀盐酸滴入硅酸钠溶液中,振荡,观察现象
    Cl的非金属性强于Si
    D
    向某溶液中加入Ba(OH)2溶液,振荡,观察有无沉淀生成
    该溶液中含有SO eq \\al(2-,4)

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