江苏省普通高等学校招生考试2024届高三考前模拟测试卷(九)化学试题(含答案)
展开这是一份江苏省普通高等学校招生考试2024届高三考前模拟测试卷(九)化学试题(含答案),共12页。试卷主要包含了 单项选择题, 非选择题等内容,欢迎下载使用。
(满分100分,考试时间75分钟)
可能用到的相对原子质量:H—1 Li—7 C—12 N—14 O—16 Mn—55 Fe—56 Cu—64 As—75
一、 单项选择题:共13小题,每小题3分,共计39分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 反应4Au+8NaCN+2H2O+O2===4Na[Au(CN)2]+4NaOH可用于冶金。下列说法正确的是( )
A. Au是一种活泼金属 B. NaCN溶液显酸性
C. Na[Au(CN)2]不属于配合物 D. 若无NaCN作用,Au难被O2氧化
2. NF3常用于微电子工业,可由反应4NH3+3F2 eq \(=====,\s\up7(Cu)) 3NH4F+NF3制备。下列说法正确的是( )
A. 中子数为36的铜原子为 eq \\al(36,29) Cu B. NH3的电子式为
C. NH4F中含有离子键和共价键 D. NF3是非极性分子
3. 一种钠硫电池以钠和硫为电极反应物,NaFePO4为正极材料,Al2O3陶瓷为电解质隔膜。下列说法正确的是( )
A. 电离能大小:I1(P)>I1(S) B. 半径大小:r(Al3+)>r(Na+)
C. 电负性大小:χ(Fe)>χ(O) D. 酸性强弱:H3PO4>H2SO4
4. 实验室制取少量H2S并探究其性质,下列实验装置和操作不能达到实验目的的是( )
A. 用甲装置制备少量H2S B. 用乙装置探究H2S的漂白性
C. 用丙装置探究H2S的酸性 D. 用丁装置吸收H2S
阅读下列材料,完成5~7题。
氧、硫、铁可形成多种用途广泛的物质。H2O2具有较强的氧化性。亚硫酰氯(SOCl2)遇水发生水解反应生成H2SO3与HCl。Fe3O4可用作锂离子电池的电极材料,电池工作时有Li+嵌入其中生成LiFe3O4。FeS2可用于生产H2SO4,其一种晶胞结构如图1所示。工业上可电解H2SO4与(NH4)2SO4混合溶液制备过二硫酸铵[(NH4)2S2O8],其结构如图2所示。
图1 图2
5. 下列说法正确的是( )
A. SOCl2中硫原子带正电,氯原子带负电
B. SO eq \\al(2-,3) 中硫原子的轨道杂化类型是sp2
C. 该FeS2晶胞中含S eq \\al(2-,2) 的数目为14
D. 该FeS2晶体中每个Fe2+周围距离最近且相等的S eq \\al(2-,2) 数目为8
6. 下列化学反应表示正确的是( )
A. FeS2在足量空气中煅烧:4FeS2+15O2 eq \(=====,\s\up7(高温)) 2Fe2O3+8SO3
B. H2O2氧化酸性废水中的Fe2+: 2Fe2++H2O2===2Fe3++2OH-
C. H2SO4与氨水中和:H2SO4(aq)+2NH3·H2O(aq)===(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l);ΔH=-114.6 kJ·ml-1
D. 电解法制备(NH4)2S2O8时的阳极反应:2SO eq \\al(2-,4) -2e-===S2O eq \\al(2-,8)
7. 对下列物质性质的解释不合理的是( )
A. H2O的热稳定性强于H2S,H2O分子间存在氢键
B. SO2易液化,SO2是极性分子,分子间作用力较大
C. (NH4)2S2O8具有较强的氧化性,(NH4)2S2O8中含过氧键(OO)
D. Fe3O4晶体中可嵌入Li+形成LiFe3O4,Fe3+可转化为Fe2+
8. 化合物Z是合成药物丹参醇的中间体,可由下列反应制得。下列说法正确的是( )
已知:CH3MgBr易水解,反应X→Y需在无水条件下进行。
A. 物质X易溶于水
B. CH3MgBr水解可生成CH4与Mg(OH)Br
C. Z在NaOH醇溶液中加热能发生消去反应
D. X、Z分别与足量H2加成的产物分子中手性碳原子数目不相等
9. 羟胺(NH2OH)能与水反应:NH2OH+H2O⇌NH3OH++OH-。下列说法不正确的是( )
A. 反应的平衡常数K= eq \f(c(NH3OH+)·c(OH-),c(NH2OH))
B. NH2OH能与水反应是因为分子中氮原子存在孤电子对
C. NH2OH溶液能吸收CO2气体
D.向羟胺溶液中滴加过量稀硫酸,可生成(NH3OH)2SO4
10. 某经预处理的含砷废水中砷元素主要以Na3AsO3和Na3AsO4形式存在。以其为原料制备粗As2O3的部分流程如下:
已知:① “沉砷”时发生反应3Na3AsO4+5Ca(OH)2===Ca5(AsO4)3(OH)+9NaOH;
② “酸化”时发生反应Ca5(AsO4)3(OH)+5H2SO4===3H3AsO4+5CaSO4+H2O。
下列说法正确的是( )
A. “氧化”时每1 ml Na3AsO3被氧化,会消耗11.2 L O2
B. “沉砷”和“酸化”可提高溶液中砷元素浓度,实现砷元素的富集
C. “酸化”时可用HNO3溶液代替H2SO4溶液
D. “还原”过程溶液的pH不断增大
11. 室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是( )
12. 合成环氧氯丙烷时产生了盐酸和醋酸(HAc)混合液,为研究混合溶液的定量分析方法,进行以下实验:
实验1:向20 mL 0.1 ml·L-1 HCl中滴加0.1 ml·L-1 NaOH溶液;
实验2:向20 mL 0.1 ml·L-1 HAc中滴加0.1 ml·L-1 NaOH溶液;
实验3:向20 mL某浓度HCl与HAc混合溶液中滴加0.1 ml·L-1
NaOH溶液。
测得实验1、2中溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A. 实验1所测得的pH变化为曲线b
B. 实验2中加入10 mL NaOH时,溶液中存在:c(H+)+c(HAc)=c(Ac-)+c(OH-)
C. 实验3溶液中Ac-的物质的量分数 eq \f(c(Ac-),c(HAc)+c(Ac-)) = eq \f(Ka(HAc),c(H+)+Ka(HAc))
D. 实验3中根据pH约为4.30时所消耗的V(NaOH),可计算混合溶液中n(HCl)
13. CO2CH4重整可获得H2。CO2CH4重整反应的热化学方程式如下。
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g);ΔH1=247 kJ·ml-1。
反应Ⅱ:H2(g)+CO2(g)===CO(g)+H2O(g);ΔH2=41 kJ·ml-1。
反应Ⅲ:CH4(g)===C(s)+2H2(g);ΔH3=75 kJ·ml-1。
1.01×105 Pa下,将n起始(CO2)∶n起始(CH4)=1∶1的混合气体置于密闭容器中,不同温度下重整体系中,平衡时各气体组分的物质的量分数如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 曲线X表示CO2
B. 反应CH4(g)+3CO2(g)===4CO(g)+2H2O(g)进行的程度很小
C. 500 ℃,1.01×105 Pa时,向平衡体系中再充入一定量的CO2,达新平衡后, eq \f(c(CO)·c(H2O),c(CO2)·c(H2)) 的值保持不变
D. 随着温度升高, eq \f(n(CO),n(H2)) 的值变小,原因是反应Ⅲ增大的程度小于反应Ⅱ增大的程度
二、 非选择题:共4题,共61分。
14. (14分)以盐湖锂矿(主要成分为Li2O·Al2O3·4SiO2,还含有Fe2+及少量有机物等)为原料制备Li2CO3的方法如下:
(1) 酸化:将适量盐湖锂矿粉与水混合,加入一定量浓硫酸,充分反应后加水稀释,过滤。酸化过程会产生少量CO2,原因是 。
(2) 净化:① 加碱调节滤液的pH至弱碱性,使Al3+沉淀;再加入适量Ca(ClO)2溶液将Fe2+转化为沉淀,过滤。ClO-与Fe2+反应的离子方程式为 。
② 调节滤液的pH,再加入适量Na2CO3粉末,过滤,得Li2SO4溶液。过滤所得滤渣的主要成分是 。
(3) 沉锂:80 ℃时将饱和Na2CO3溶液与饱和Li2SO4溶液混合充分反应,过滤,得Li2CO3晶体。“沉锂”时选择较高温度,所得Li2CO3的产率及纯度较高。原因是 。
已知Na2CO3、Li2SO4、Li2CO3三种物质在不同温度下的溶解度如下表:
(4) Li2CO3样品纯度测定:称取1.000 g样品置于锥形瓶中,加入40.00 mL 1.000 ml·L-1盐酸,搅拌,充分反应(杂质不与酸反应)。再加入几滴酚酞,用1.000 ml·L-1 NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液的体积为13.40 mL。计算Li2CO3样品的纯度(写出计算过程)。
15. (16分)化合物F是合成一种可用于减慢心率药物的中间体,其人工合成路线如下:
已知:① NaBH4+H++3H2O===H3BO3+Na++4H2↑;
② (R、R′、R″表示烃基或H,下同);
③ 。
(1) A→B反应可表示为(X或Y表示—COR、—COOR、—COOH、—CN等)。反应的部分机理可描述为在催化剂作用下,形成的中各有一个碳原子分别带正、负电荷。请用“⊕”和“⊖”标注在A→B反应中间产物的两个分别带正电荷和负电荷的碳原子上。
(2) B→C时,以饱和NaHCO3溶液作为有机物B与NaBH4溶液反应的介质,原因是________________________________________________________________________
。
(3) E的分子式为C11H11O2N,其结构简式为 。
(4) F的一种同分异构体同时满足下列条件,写出一种符合该条件的同分异构体的结构简式: 。
① 分子中含有5种不同化学环境的氢原子;
② 碱性条件水解,适当酸化后得2种产物a、b,其中a遇FeCl3显紫色,b为氨基酸,a中杂化轨道类型为sp3的碳原子数比b中多2个。
(5) 写出以的合成路线流程图(有机溶剂和其他无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
16. (15分)纳米铁粉可去除水中的Cr(Ⅵ)。由于其活性较强,制备时常使其表面形成保护性氧化膜。
(1) 纳米铁粉的制备。实验室以NaBH4溶液(碱性)与FeSO4溶液为原料制备纳米铁粉(装置如图1),将A溶液加入到三颈瓶中,通过滴液漏斗缓慢加入B溶液,产生大量H2。反应结束后将三颈瓶分别放置0、2、4、6小时,待纳米铁粉表面产生不同厚度的氧化膜后,分别取出固体,洗涤、干燥,得4种纳米铁粉(以Fe0、Fe2、Fe4、Fe6表示)。滴液漏斗内的B溶液是 。NaBH4中B为+3价,理论上每生成1 ml Fe,与FeSO4反应的NaBH4的物质的量是 ml。
(2) 研究放置时间对纳米铁粉性能的影响。实验一:室温下,取相同质量的4种纳米铁粉分别投入相同体积、含Cr(Ⅵ)浓度相同的污水中,一段时间后测量Cr(Ⅵ)去除率;
实验二:取4份相同体积的蒸馏水分别置于三颈瓶中,再各加入相同质量的4种纳米铁粉,搅拌,相同时间后测量溶液中c(Fe2+),结果如图2所示。请对纳米铁粉制备时放置时间、使用时溶出的少量Fe2+与Cr(Ⅵ)去除率之间的关系作出猜想:________________________________________________________________________
。
(3) 研究影响纳米铁粉溶出c(Fe2+)的因素。取一定量蒸馏水,用HCl调节pH约为6。将其分为相同体积的两份并分别置于三颈瓶中,向其中一支通入N2;再各加入相同质量的纳米铁粉,搅拌,一段时间后测得未通N2的三颈瓶内溶液中c(Fe2+)大于通入N2的。
① 该条件下纳米铁粉溶出Fe2+的原因是 。
② 实验时不将蒸馏水调节至较低pH,理由是 。
(4) 纳米铁粉去除Cr(Ⅵ)主要是经过“吸附→反应→共沉淀”的过程。pH<8.6,纳米铁粉颗粒表面带正电荷;pH=8.6,纳米铁粉颗粒表面不带电;pH>8.6,纳米铁粉颗粒表面带负电荷。在水溶液中Cr(Ⅵ)主要存在微粒平衡浓度占Cr(Ⅵ)总浓度的百分数与pH的关系如图3。以实验室制得的纳米铁粉去除pH=4的水样中的Cr(Ⅵ),请补充完整实验方案:将一定量水样置于烧杯中,________________________________________________________________________
,反应一段时间,测量溶液中c[Cr(Ⅵ)],待c[Cr(Ⅵ)]小于1×10-3 ml·L-1,分离出固体。(还可使用的试剂:0.1 ml·L-1 NaOH溶液,0.1 ml·L-1 HCl)
图1
17. (16分)臭氧催化氧化是降解水体中有机污染物的常用方法。
(1) 一种电解法制备O3的装置如图1所示。阳极生成O3的电极反应式为 。O3广泛用于食品、环境的消毒与水体处理,主要原因有 。
(2) 研究温度对一定时间内O3降解有机物的影响。通常降解时采用一次性投加O3的方式,温度升高,相同时间内有机物降解率降低。提出猜想:溶液中溶解的O3浓度减小。作出猜想的依据: ;
设计一个实验验证猜想: 。
(3) 研究O3降解有机物的路径。
资料:除直接降解有机物外,O3在溶液中能产生羟基自由基(·OH),·OH也能降解水中有机物。
实验:取三份废水,保持其他条件相同,第一份直接通入O3;第二份在加入一定量MnO2的同时通入O3;第三份在加入一定量MnO2与叔丁醇的同时通入O3(叔丁醇能迅速结合·OH而将其除去),分别测量三份废水中有机物的残留率随时间的变化,结果如图2所示。根据图中曲线可以得出的结论为 。
(4) 研究O3降解有机物的机理。MnO2催化O3反应的一种机理如图3所示,“V”表示MnO2表面的氧离子空穴。图中所示的反应步骤Ⅱ可描述为 。
根据此机理,实际具有催化活性的催化剂为 (以含字母x的化学式表示其组成)。
江苏省普通高等学校招生考试高三模拟测试卷(九)
1. D 解析:A项,Au的性质稳定,属于不活泼金属,错误;B项,CN-水解显碱性,错误;C项,[Au(CN)2]-为配离子,CN-为配体,属于配合物,错误;D项,Au的性质稳定,不易被O2氧化,在CN-作用下,生成稳定的配合物Na[Au(CN)2],正确。
2. C 解析:A项,质量数=质子数+中子数=29+36=65,表示为 eq \\al(65,29) Cu,错误;B项,漏写N上的一个孤电子对,错误;C项,NH eq \\al(+,4) 与F-之间为离子键,NH eq \\al(+,4) 中N与H之间为共价键,正确;D项,NF3与NH3类似,N上有一个孤电子对,NF3为三角锥形,N带正电在锥顶,三个F带负电位于三个锥底,与正电重心不重合,故为极性分子,错误。
3. A 解析:A项,P与S位于同一周期,P的价电子中的3p轨道中的电子为稳定的半满状态,很难失去电子,故第一电离能比相邻的S要大,正确;B项,Na+和Al3+的核外电子排布相同,Al的核电荷数比Na大,则Al3+的半径小于Na+,错误;C项,O的非金属性强于Fe,则电负性:O>Fe,错误;D项,S的非金属性强于P,则酸性:H2SO4>H3PO4,错误。
4. B 解析:A项,FeS与HCl反应生成FeCl2和H2S,正确;B项,Cl2将H2S氧化,验证H2S的还原性,错误;C项,H2S通入使石蕊变红,验证H2S的酸性,正确;D项,H2S可以被NaOH反应而吸收,正确。
5. A 解析:A项,O和Cl的电负性大于S,则S带正电,Cl带负电,正确;B项,SO eq \\al(2-,3) 中S的孤电子对数为 eq \f(6+2-2×3,2) =1,价层电子对数为1+3=4,则S为sp3杂化,错误;C项,S eq \\al(2-,2) 位于8个顶点和6个面心,共有8× eq \f(1,8) +6× eq \f(1,2) =4,错误;D项,与顶点S eq \\al(2-,2) 最近的Fe2+共有6个,错误。
6. D 解析:A项,应生成SO2,错误;B项,酸性条件下,不能生成OH-,错误;C项,氨水为弱碱,酸碱中和放出的部分热量用于氨水的电离,即放出的热量小于57.3 kJ×2=114.6 kJ,错误;D项,SO eq \\al(2-,4) 中S为+6价,S2O eq \\al(2-,8) 中S的平均价态为+7,S的化合价升高,失去电子,正确。
7. A 解析:A项,O的非金属性强于S,则O与H之间的作用力强于S与H,则H2O的热稳定性强于H2S,H2O分子间氢键影响熔沸点物理性质,与物质的稳定性无关,错误;B项,SO2是极性分子,极性越强,分子间作用力越大,正确;C项,过氧键具有强氧化性,如H2O2、Na2O2均含有过氧根,正确;D项,Fe3O4中含有+2、+3价的Fe,当嵌入Li+时,由于O原子的数目不变,负电荷总量不变,则正电荷总量也不变,所以有部分Fe3+会转化为Fe2+,正确。
8. B 解析:A项,X含有酮羰基和碳碳双键以及碳环,均难溶于水,错误;B项,水写成H—OH,CH3MgBr中甲基与H结合生成CH4,“MgBr”与“OH”结合生成Mg(OH)Br,正确;C项,Z中含有羟基,可以在浓硫酸加热条件下发生消去反应,错误;D项,X、Z与H2加成后,均只含有2个手性碳原子,错误。
9. D 解析:A项,水为纯液体,浓度不变,故不需要写入平衡常数表达式中,正确;B项,NH2OH结合水电离出的H+,水放出OH-,NH2OH中N上有孤电子对,H+有空轨道,NH2OH与H+可形成配位键,正确;C项,NH2OH溶液显碱性,可以吸收CO2,正确;D项,NH2OH结合H2SO4电离出的H+生成NH3OH+,由于硫酸过量,则只能结合H2SO4电离出的第一个H+,生成酸式盐(NH3OH)HSO4,错误。
10. B 解析:A项,没有指明O2为标准状况下的体积,错误;B项,废水中有存在As(Ⅲ)和As(Ⅴ),被O2氧化,主要为As(Ⅴ)存在,加入石灰乳生成Ca5(AsO4)3(OH)沉淀,再用H2SO4溶解得高浓度的As(Ⅴ),实现了As的富集,正确;C项,酸化时生成CaSO4为微溶物,可以通过沉淀分离,而Ca(NO3)2是可溶性的,不便于与H3AsO4的分离,错误;D项,H3AsO4与SO2发生氧化还原反应,As的化合价由+5降为+3,S的化合价由+4升至+6,生成H2SO4,溶液的pH减小,错误。
11. C 解析:A项,蔗糖酸性条件下水解,溶液需要调节到碱性后,再加入银氨溶液,否则不能进行银氨反应,错误;B项,氯水中Cl2的含量大于HClO,Cl2也能将KI氧化生成I2,I2遇淀粉变蓝,错误;C项,相同浓度下,CH3COOH的酸性强于HCN,则CH3COOH的电离平衡常数大于HCN,正确;D项,若待测液中含有Fe3+,加入H2O2无反应,再加入KSCN溶液,溶液变红色,错误。
12. C 解析:A项,曲线a起点的pH为1,对应为0.1 ml·L-1 HCl,错误;B项,实验2中加入10 mL NaOH时,生成NaAc和HAc物质的量为1∶1的混合溶液,电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Ac-),物料守恒:2c(Na+)=c(HAc)+c(Ac-),将c(Na+)消去,得2c(H+)+c(HAc)=c(Ac-)+2c(OH-),错误;C项,Ac-的物质的量分数 eq \f(c(Ac-),c(HAc)+c(Ac-)) = eq \f(1,\f(c(HAc),c(Ac-))+1) , eq \f(Ka(HAc),c(H+)+Ka(HAc)) = eq \f(1,\f(c(H+),Ka(HAc))+1) ,因为 eq \f(c(H+),Ka(HAc)) = eq \f(c(HAc),c(Ac-)) ,则有 eq \f(c(Ac-),c(HAc)+c(Ac-)) = eq \f(Ka(HAc),c(H+)+Ka(HAc)) ,正确;D项,实验3中根据pH约为4.30,可计算出溶液中剩余的n(H+),根据消耗的V(NaOH),可以计算出溶液中被反应掉的n(H+),但HCl和HAc的浓度未知,且H+是由HCl和HAc共同电离的,故无法计算混合溶液中n(HCl),错误。
13. D 解析:A项,对于反应Ⅰ,参加反应的CH4和CO2的量相等,起始时两者又等量,所以余下的CH4和CO2的量应相等,反应Ⅱ中生成H2O,从题图看,CO的物质的量分数比H2的略高,说明反应Ⅱ消耗CO2的量要比反应Ⅲ消耗的CH4的量要多,故曲线X为CO2,曲线Y为CH4,正确;B项,将“反应Ⅰ”+“反应Ⅱ”×2,可得反应CH4(g)+3CO2(g)===4CO(g)+2H2O(g),该反应的ΔH>0,且为气体体积增大的反应,所以反应不易正向进行,正确;C项, eq \f(c(CO)·c(H2O),c(CO2)·c(H2)) 表示反应Ⅱ的化学平衡常数,平衡常数仅与温度有关,所以500 ℃下,仅改变CO2的量,平衡常数不变,正确;D项,反应Ⅲ增大的程度小于反应Ⅱ增大的程度,则n(CO)增大值比n(H2)大,则 eq \f(n(CO),n(H2)) 的值变大,错误。
14. (14分)
(1) 有机物与浓硫酸反应生成CO2(2分)
(2) ① ClO-+2Fe2++4OH-+H2O===Cl-+2Fe(OH)3↓(2分)
② CaCO3(2分)
(3) 温度较高时,Li2CO3的溶解度较小,从溶液中析出较多;其他溶质的溶解度较大,难以析出(3分)
(4) n(HCl)=c(HCl)×V(HCl)=1.000 ml·L-1×40.00 mL×10-3 L·mL-1=4×10-2 ml(1分)
HCl~NaOH
n(HCl)剩余=n(NaOH)=c(NaOH)×V(NaOH)=1.000 ml·L-1×13.40 mL×10-3 L·mL-1=1.34×10-2 ml(1分)
n(HCl)反应=n(HCl)-n(HCl)剩余=4×10-2 ml-1.34×10-2 ml=2.66×10-2 ml(1分)
Li2CO3~2HCl
n(Li2CO3)=1/2n(HCl)反应=1.33×10-2 ml(1分)
w(Li2CO3)=n(Li2CO3)×M(Li2CO3)÷1.000 0 g×100%
=1.33×10-2 ml×74 g·ml-1÷1.000 0 g×100%=98.42%(1分)
解析:(1) 有机物被浓硫酸脱水,生成碳单质,C与浓硫酸继续氧化生成CO2。(2) ① ClO-具有强氧化性,Fe2+具有还原性,两者发生氧化还原反应,生成Cl-和Fe(OH)3,根据Cl、Fe得失电子守恒配平反应,再由电荷守恒确定反应中有OH-参加反应,最后由H、O原子守恒确定有H2O参加反应。②由①分析知,Al3+已沉淀,加入的Ca(ClO)2与Fe2+反应生成CaCl2,再加入Na2CO3,生成CaCO3沉淀,过滤,滤液主要成分为Li2SO4。(3) 由溶解度表数据知,Li2CO3随着温度的升高,溶解度减小,故升高温度,可以析出较多Li2CO3晶体,而Na2CO3、Li2SO4随着温度的升高,溶解度增大,溶于水中,故升温可将这两者留在溶液中。(4) 加入的HCl先和Li2CO3反应,过量的HCl再与NaOH反应,根据NaOH的消耗量,可计算出过量的HCl,用总的HCl减去过量的HCl,即可得与Li2CO3反应的HCl,由反应关系Li2CO3 ~ 2HCl,可计算得到Li2CO3的物质的量,进而可以求出Li2CO3样品的纯度。
15. (16分)
解析:(1) 为中性,失去一个H+后,剩余部分带负电,则负电集中碳原子上,表示为中O的电负性大于C,则O带负电,C带正电,则H+与带负电的O结合生成(2) B→C为NaBH4还原碳碳双键,由已知①知,NaBH4能与H+反应,B中含有羧基,能电离出H+,故可以消耗NaBH4,加入NaHCO3可以将羧基反应掉,从而减少NaBH4的损失。B为难溶于水的有机物,与NaHCO3反应生成钠盐,能溶于水,产物更易与NaBH4接触,而充分反应。(3) E中没有Br原子,D中Br原子与—CN邻碳上的H原子相结合生成HBr,得,—CN与H2加成生成—CH2NH2。(4) F除苯环外,还有1个不饱和度、5个碳原子、2个氧原子、1个氮原子。水解酸化后得2种产物a、b,其中a遇FeCl3显紫色,a中包括的结构有“”,b为氨基酸,酯基断开后,形成的羧基进入氨基酸中,则b中包括的结构有“HOOC—CH2—NH2”,此结构中的亚甲基上的C为sp3杂化,羧基上的C为sp2杂化。a中杂化轨道类型为sp3的碳原子数比b中多2个,则a中有3个sp3杂化的C原子,由此得出结构简式为与目标产物NH2COOH的结构简式会发现,产物中的2个甲基,即为中的2个甲基,中方框中的部分即为,其中两个酯基中间的H原子较活泼,由(1)中A→B的反应机理知,中两个酯基中间的H原子与中醛基发生加成后再消去可得。由已知②得,两个相连的酯基,可以通过DMSO,加热条件下失去1个酯基,即可以转化为。由已知③知,原料给出的HCN可以与碳碳双键发生加成反应,则模仿E→F,—CN可以转化为—CH2NH2。最后将酯基水解得羧基。要注意—CN在酸性条件下也可以水解得羧基,所以为避免—CN水解,故要先将—CN先转化为—CH2NH2。
16. (15分)
(1) NaBH4溶液(2分) 0.5(2分)
(2) 纳米铁粉制备时放置时间越长,表面形成的氧化膜越厚;一定厚度的氧化膜有利于纳米铁粉使用时溶出Fe2+,厚度过大或过小均不利于其使用时溶出Fe2+;纳米铁粉使用时溶出的Fe2+有助于Cr(Ⅵ)的去除(5分)
(3) ① 水中溶解的O2在弱酸性条件下与纳米铁粉反应生成Fe2+(2分)
② 溶液pH过低,c(H+)过大,纳米铁粉直接与H+反应(2分)
(4) 用0.1 ml·L-1 NaOH溶液调节水样pH约为6(略小于8.6),向其中加入适量Fe-4纳米铁粉,搅拌(2分)
解析:(1) FeSO4溶液与碱性溶液会反应生成Fe(OH)2沉淀,若将FeSO4滴入碱性的NaBH4溶液中,则可能会生成Fe(OH)2沉淀,而Fe2+与BH eq \\al(-,4) 之间的氧化还原反应的量会减小,所以应将NaBH4溶液(碱性)滴入FeSO4溶液中。NaBH4中-1价的H还原Fe2+,生成1 ml Fe时转移2 ml e-,1 ml NaBH4中-1价的H为4 ml,可以转移4 ml e-生成H2,所以0.5 ml NaBH4可转移2 ml e-。(2) Fe-0、Fe-2、Fe-4、Fe-6表示4种不同厚度的氧化膜纳米铁粉。纳米铁粉在水溶液中放置的时间越长,被O2氧化越充分,产生的氧化膜厚度越厚。由题图2知,Fe-4溶解出的Fe2+最多,并且Cr(Ⅵ)去除率也最高,说明氧化膜厚度过大或过小均不易产生Fe2+。实验二的目的是测定不同铁粉,在相同质量、相同时间内溶解出的Fe2+的量,实验一的目的是观察Fe2+的量对Cr(Ⅵ)去除率的影响,由此得出结论:纳米铁粉使用时溶出的Fe2+有助于Cr(Ⅵ)的去除。(3) ① 用HCl调节溶液的pH约为6,此时溶液酸性较弱,但Fe能生成Fe2+的原因是水中溶解的O2将其氧化所致。此空可以通过题目中的对比实验推出,通入N2会驱除溶液中的O2,从而导致c(Fe2+)减小。②本题探究的是溶液中O2对纳米铁粉溶解出的Fe2+的影响,O2溶解出的Fe2+的量少,且速率慢;若酸性过强,Fe直接被溶解成Fe2+,体现不出O2氧化Fe生成Fe2+。(4) 水溶液中Cr(Ⅵ)均以阴离子存在,pH<8.6,纳米铁粉颗粒表面带正电荷,根据正、负电荷相互吸引知,所以溶液的pH要控制小于8.6。题干信息:纳米铁粉可去除水中的Cr(Ⅵ),若酸性过强,会使纳米铁粉直接被溶解,不利于去除Cr(Ⅵ)[注意不是用Fe2+除Cr(Ⅵ)]。由(3)知,可控制溶液pH约为6。水样的pH=4,故用0.1 ml·L-1 NaOH溶液调节水样。由题图2知,向水样中再加入适量Fe-4纳米铁粉,搅拌使其充分反应,可使Cr(Ⅵ)去除率最高。
17. (16分)
(1) 3H2O-6e-===O3↑+6H+(2分)
氧化性强;还原产物无污染;过量的O3会分解,分解产物是O2,无残留污染(答出两点即可)(2分)
(2) 温度升高,O3分解速率加快;O3在溶液中的溶解度降低(2分)
取相同体积、不同温度的若干份蒸馏水,向其中通入等物质的量的O3,相同时间后测量其中O3的浓度(3分)
(3) MnO2对O3降解有催化作用;降解过程中产生了·OH,·OH参与降解,但不是降解的主要路径;O3直接降解是该降解过程的主要路径(3分)
(4) O3与晶体中的O2-反应生成O eq \\al(2-,2) ,同时释放出O2(2分) MnO2-x(2分)
解析:(1) 阳极为H2O生成O3,O由-2价升至0价,生成1 ml O3时,转移6 ml e-,根据电荷守恒,推知有6 ml H+生成。O3具有强氧化性,可以使细菌变性,O3转化为H2O,产物没有污染。(2) O3可以降解有机物,由题意分析知,升温时,有机物的降解率降低,则说明O3在水中的浓度减小。可能的原因有:升温时,O3分解;也可能是O3的溶解度减小。验证实验,可以通过控制变量法,如取相同体积的蒸馏水,通入相同量的O3,放置相同时间后,测定O3的量,变量为不同温度。(3) 从题图曲线可知,O3和MnO2一起降解有机物效果最佳,O3、MnO2和叔丁醇降解效果略差,只用纯O3的降解效果最差。由题中信息知,O3可以产生·OH而参与解降,叔丁醇能除去·OH。若O3是通过·OH除去有机物,则在加入叔丁醇之后,有机物的解降应比用纯O3降解差。事实上加了叔丁醇的效果并不比纯O3的差,所以O3降解的机理并不是通过·OH来降解有机物的。O3中加入了MnO2,无论是否加叔丁醇,对降解有机物效果都比纯O3好,说明MnO2对O3的降解有帮助。对比O3和MnO2中是否加入叔丁醇对有机物的降解知,加入叔丁醇之后,降解效果略变差,原因就是因为O3放出的·OH被叔丁醇吸收,所以降解过程中产生的·OH参与了降解。(4) 步骤Ⅰ为O3填入“V”空穴中,同时释放出O2;步骤Ⅱ为O3与空穴中的O2-生成O eq \\al(2-,2) ,同时释放出O2,步骤Ⅲ为O eq \\al(2-,2) 变为O2,留下一个空穴,且该空穴带两个单位负电荷。该机理为MnO2留下的空穴起催化作用,即形成O空位之后的物质是催化剂,故催化剂的化学式表示为MnO2-x,字母x表示MnO2中形成的氧空位数目。
选项
实验操作和现象
结论
A
向20%蔗糖溶液中加入少量稀硫酸,加热;再加入银氨溶液,无明显现象
蔗糖未发生水解反应
B
向淀粉KI溶液中滴加氯水,溶液变蓝色
氯水中含有HClO
C
用pH试纸测得:0.1 ml·L-1 CH3COOH溶液与0.1 ml·L-1 HCN溶液的pH分别为3、5
Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)
D
取少量待检验溶液,向其中加入少量双氧水,再滴加几滴KSCN溶液,溶液变为红色
待检验溶液中含有Fe2+
物质
温度/℃
0
20
40
60
80
Na2CO3
7.0
21.5
49.0
46.0
43.9
Li2SO4
36.1
34.8
33.7
32.6
31.4
Li2CO3
1.54
1.33
1.17
1.01
0.85
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