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专题04 卤代烃 醇 酚（考题猜想）（9大题型）-2023-2024学年高二化学下学期期中考点大串讲（人教版2019）
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这是一份专题04 卤代烃 醇 酚（考题猜想）（9大题型）-2023-2024学年高二化学下学期期中考点大串讲（人教版2019），共21页。
01卤代烃、醇、酚的结构、分类和物理性质
【例1-1】
下列卤代烃中沸点最低的是( )
A．CH3—CH2—CH2—ClB．
C．CH3—CH2—CH2—BrD．
【答案】A
【解析】互为同系物的卤代烃，沸点随碳原子数增多而升高；碳原子数相同的卤代烃，沸点随卤素原子相对原子质量增大而升高。
【例1-2】
下列关于醇的说法中，不正确的是( )
A．酒驾测试仪利用了乙醇的易挥发性和还原性
B．乙醇的沸点低于丙烷
C．化妆品中添加甘油可以起到保湿作用
D．乙二醇可用作内燃机防冻液
【答案】B
【解析】K2Cr2O7具有强氧化性，可氧化乙醇，可用于检验乙醇，利用了乙醇的挥发性和还原性，故A正确；因为醇分子间有氢键，故标准状况下乙醇为液体，而丙烷为气体，即乙醇的沸点高于丙烷，故B错误；甘油有保湿、锁水的功能，常添加在化妆品中，故C正确；乙二醇是一种二元醇，用作汽车防冻液，故D正确。
【变式1-1】
常温下，下列物质为气体的是
A．四氯化碳B．1-氯丙烷C．溴乙烷D．氯乙烷
【答案】D
【解析】常温下，卤代烃中除个别为气体外，大多数为液体或固体；四氯化碳、1-氯丙烷和溴乙烷在常温下均为液体，氯乙烷的沸点为12℃，在常温下为气体；
故选D。
【变式1-2】
下列关于醇类物质的物理性质的说法，不正确的是
A．沸点：乙二醇>乙醇>丙烷
B．乙醇是常用的有机溶剂，可用于萃取碘水中的碘
C．交警对驾驶员进行呼气酒精检测，利用了酒精易挥发的性质
D．甲醇、乙醇、丙醇均可与水以任意比例混溶，这是因为这些醇与水形成了氢键，且烃基体积小
【答案】B
【解析】A．乙二醇、乙醇的分子间都有氢键，丙烷分子间没有有氢键，且乙二醇分子间氢键比乙醇多，故沸点乙二醇>乙醇>丙烷，，故A正确；
B．乙醇虽然是常用的有机溶剂，但乙醇溶于水，故不能萃取碘水中的碘，故B错误；
C．酒精具有挥发性，交警对驾驶员进行呼气酒精检测，利用了酒精的挥发性，故C正确；
D．羟基是亲水基团，可以和水分子上的氢原子形成氢键，故甲醇、乙二醇、丙三醇等低级醇均可与水以任意比混溶，故D正确；
故答案为B。
【变式1-3】
下列有关苯酚的叙述正确的是
A．苯酚呈弱酸性，能使紫色石蕊溶液显浅红色
B．向浓苯酚溶液中滴加稀溴水能看到白色沉淀
C．苯酚有腐蚀性，不慎沾在皮肤上应立即用酒精冲洗，再用水冲洗
D．常温时，苯酚易溶于有机溶剂和蒸馏水
【答案】C
【解析】A．苯酚酸性很弱，不能使指示剂变色，故A错误；
B．苯酚与溴水生成2，4，6-三溴苯酚，生成的2，4，6-三溴苯酚可溶于浓苯酚溶液，无法观察到有白色沉淀生成，故B错误；
C．苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，苯酚易溶于酒精，沾在皮肤上可用酒精冲洗，再用水冲洗，故C正确；
D．苯酚是一种无色晶体、有特殊气味，易溶于有机溶剂，常温下可溶于水，但溶解度不大，故D错误；
故选C。
02卤代烃的化学性质
【例2-1】
某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为
A．CH3CH2CH2CH2CH2ClB．CH3CH2CHClCH2CH3
C．CH3CHClCH2CH2CH3D．
【答案】C
【解析】A．CH3CH2CH2CH2CH2Cl发生消去反应只得到一种烯烃CH3CH2CH2CH═CH2，故A错误；B．CH3CH2CHClCH2CH3发生消去反应也只能得到一种烯烃CH3CH═CHCH2CH3，故B错误；C．CH3CHClCH2CH2CH3发生消去反应可得到两种烯烃CH2═CHCH2CH2CH3和CH3CH═CHCH2CH3，故C正确；D．该物质发生消去反应只得到两种烯烃：CH3CH═C(CH3)CH2CH3、CH2=C(CH2CH3)2，但该卤代烃分子式为C6H13Cl，故D错误；故选：C。
【例2-2】
由CH3CH3→CH3CH2Cl→CH2＝CH2→CH3CH2OH的转化过程中，经过的反应是
A．取代→消去→加成B．裂解→取代→消去
C．取代→加成→氧化D．取代→消去→水解
【答案】A
【解析】乙烷和氯气在光照的条件下发生取代反应，生成氯乙烷，氯乙烷通过消去反应生成乙烯，乙烯和水发生加成反应生成乙醇，选A项。
【例2-3】
环戊二烯()是一种重要的化工原料，下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
（1）反应①的反应类型是_____________，反应②的反应类型是_____________，写出反应②的化学方程式_________________________________________________________________________。
（2）按要求写出环戊二烯的一种链状异构体的结构简式__________________________________。
①分子中有2个官能团；②分子结构中无—CH3
（3）写出上述合成路线中的反应试剂和反应条件：
①______________ ②_________________________________________
③____________________ ④___________________________________
【答案】（1）取代反应 消去反应 ＋NaOHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(醇),\s\d 4(——→))),\s\d 6(Δ))＋NaCl＋H2O （2）CH2＝CHCH2C≡CH （3）氯气、光照 氢氧化钠的醇溶液，加热 溴水或溴的四氯化碳溶液 氢氧化钠醇溶液，加热
【解析】本题采取对比方法判断反应类型，从而推导出反应试剂和反应条件，如反应②，反应物含有氯原子，生成物无氯原子，含有碳碳双键，则反应②发生消去反应。
（1）对比结构简式，反应①引入氯原子，反应①为取代反应，反应②是去掉氯原子，引入碳碳双键，该反应为消去反应，其反应方程式为＋NaOHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(醇),\s\d 4(——→))),\s\d 6(Δ))＋NaCl＋H2O，故答案为取代反应；消去反应；＋NaOHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(醇),\s\d 4(——→))),\s\d 6(Δ))＋NaCl＋H2O；（2）根据环戊二烯的结构简式，环戊二烯的不饱和度为3，同分异构体为链状，含有2个官能团，这两个官能团是碳碳双键和碳碳三键，分子结构中不含有甲基，符合条件的结构简式为CH2＝CHCH2C≡CH；故答案为CH2＝CHCH2C≡CH；（3）反应①为取代反应，氯气在光照条件下取代环戊烷上H原子；反应②发生消去反应，在氢氧化钠的醇溶液中加热；反应③为加成反应，与溴水或溴的四氯化碳溶液发生加成反应；反应④为消去反应，在氢氧化钠的醇溶液中加热；故答案为氯气、光照；氢氧化钠的醇溶液，加热；溴水或溴的四氯化碳溶液；氢氧化钠醇溶液，加热。
【变式2-1】
下列有关溴乙烷的说法正确的是
A．溴乙烷的电子式
B．向溴乙烷中滴入AgNO3溶液检验其中的溴元素：Br－＋Ag＋＝AgBr↓
C．溴乙烷与KOH醇溶液反应：CH3CH2Br＋KOHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(醇),\s\d 4(——→))),\s\d 6(Δ))C2H5OH＋KBr
D．用溴乙烷制取乙二醇经过以下几步：消去→加成→水解
【答案】D
【解析】A项，溴乙烷是共价化合物，电子式为，错误；B项，溴乙烷是非电解质，不能电离出自由移动的氯离子，不能与硝酸银溶液反应生成淡黄色沉淀，错误；C项，溴乙烷在氢氧化钾醇溶液共热发生消去反应，反应的化学方程式为CH3CH2Br＋KOHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(醇),\s\d 4(——→))),\s\d 6(Δ))CH2＝CH2↑＋KBr＋H2O，错误；D项，用溴乙烷制取乙二醇的步骤为：溴乙烷在氢氧化钾醇溶液共热发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴水发生加成反应生成1，2—二溴乙烷，1，2—二溴乙烷在氢氧化钾水溶液共热发生取代反应生成乙二醇，涉及的反应为消去→加成→水解，正确。
【变式2-2】
下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去反应生成的烯烃只有一种的是
A．CH3BrB．
C．D．
【答案】B
【解析】A项，该有机物只有一个碳原子，不能发生消去反应，错误；B项，该有机物可以发生水解反应，生成醇，也可以发生消去反应，产物只有一种：，正确；C项，该有机物中与卤原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，错误；D项，该有机物发生消去反应会有两种产物：和，错误。
【变式2-3】
以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图，则下列说法正确的是
eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(①))Aeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(②))Beq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(③))Ceq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(④))
A．环戊烷属于不饱和烃
B．A的结构简式是
C．反应②④的试剂可以都是强碱的醇溶液
D．加入溴水，若溶液褪色则可证明已完全转化为
【答案】C
【解析】由合成路线可知，反应①为环戊烷与氯气光照条件下的取代反应，反应②为氯代烃的消去反应，反应③为烯烃与卤素单质的加成反应，反应④卤代烃的消去反应，合成路线为：eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(①))eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(②))eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(③))eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(④))。
A项，环戊烷全部是单键，属于饱和烃，错误；B项，A的结构简式为：，错误；C项，反应②的反应试剂和反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热，反应④卤代烃的消去反应，反应条件为：NaOH醇溶液、加热，正确；D项，B为环戊烯，也能使溴水褪色，不能证明已完全转化为，错误。
【变式2-4】
（2023下·北京海淀·高二101中学校考期末）某化学小组对卤代烷在不同条件下发生反应的情况进行实验探究。
[实验1]取一支试管，滴入15滴溴乙烷，加入1mL5%的NaOH溶液，振荡后放入盛有热水的烧杯中水浴加热。片刻后，取分层后的上层水溶液，滴入另一支盛有___________的试管中，再加入2滴AgNO3溶液。溶液出现浑浊。
[实验2]向圆底烧瓶中加入2.0gNaOH和15mL无水乙醇，搅拌，再加入5mL1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热(液体沸腾后，移开酒精灯)，产生的气体通过盛有___________试管A后，再通入盛有酸性KMnO4溶液的B试管。紫红色逐渐褪去。
请回答：
(1)补全试剂：实验1中 ，实验2中 。溴乙烷发生水解反应的化学方程式是 。
(2)已知：溴乙烷的沸点：38.4℃，1-溴丁烷的沸点：101.6℃
①由微粒间作用解释溴乙烷和1-溴丁烷沸点差异的原因是 。
②有同学用溴乙烷代替1-溴丁烷进行实验2，发现酸性KMnO4溶液不褪色。由已知沸点差异分析实验失败的可能原因： 。
(3)对比实验1和实验2所用试剂，有利于卤代烃消去反应发生的外部条件，除了弱极性溶剂外，还需要相对较 (填“高”或“低”)的温度。
(4)实验2检验出反应产物有丁烯，仍不能说明该条件下没有发生取代反应。若进一步检验是否生成1-丁醇，可采用的如下方法是 (填序号)。
a．使反应混合物与金属钠反应
b．对产物进行质谱分析
c．对产物进行核磁共振氢谱分析
(5)研究表明，除了外部条件，卤代烷的自身结构特点也决定了反应的趋向。伯卤代烷(R-CH2-X)优先发生取代反应，叔卤代烷()优先发生消去反应。写出2-甲基-2-溴丙烷发生消去反应的化学方程式： 。
【答案】(1)稀硝酸 水 CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr
(2)1-溴丁烷的分子间作用力强于溴乙烷，导致熔沸点偏高 溴乙烷沸点低，加热时没有充分反应就挥发除去
(3)高
(4)bc
(5)
【分析】[实验1]是溴乙烷的水解反应，[实验2]是1-溴丁烷的消去反应，本题考查卤代烃的取代和消去反应，通过实验可以发现反应时溶剂不同对反应的产物是有很大影响的，所以要注意反应时的条件的不同，另外当反应的溶剂为乙醇时还要注意，乙醇对反应产物检验的干扰。
（1）[实验1]是溴乙烷在NaOH水溶液中加热发生水解反应生成溴化钠，检验溴离子用稀硝酸和硝酸银；[实验2]是1-溴丁烷的消去反应，乙醇易挥发，产生的气体通过盛有水的试管吸收乙醇，避免对产物检验的干扰；溴乙烷发生水解反应的化学方程式是CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr；
（2）①由微粒间作用解释溴乙烷和1-溴丁烷沸点差异的原因是1-溴丁烷的相对分子质量更大，分子间作用力强于溴乙烷，导致熔沸点偏高；
②该反应需要加热，可能是溴乙烷沸点低挥发的问题，所以实验失败的可能原因：溴乙烷沸点低，加热时没有充分反应就挥发出去；
（3）对比实验1和实验2所用试剂，有利于卤代烃消去反应发生的外部条件，除了弱极性溶剂外，还需要加热，说明需要相对较高的温度；
（4）a．在反应过程中使用了无水乙醇，而乙醇也可以和钠反应，a错误；
b．1-丁醇和丁烯的相对分子质量不同，所以可通过质谱进行分析，b正确；
c．1-丁醇和丁烯等效氢个数不同，所以可通过核磁共振氢谱分析，c正确；
故选bc；
（5）2-甲基-2-溴丙烷发生消去反应生成烯烃，化学方程式：。
03卤代烃中卤素原子的检验
【例3-1】
为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是：①加AgNO3溶液；②加NaOH水溶液；③加热；④加蒸馏水；⑤加稀硝酸至溶液显酸性
A．②①③⑤B．②④⑤③C．②③⑤①D．②①⑤③
【答案】C
【解析】溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在的，不能与AgNO3溶液直接反应，因此，必须先使它变为溴离子。由题意可知，应先使溴乙烷在强碱的水溶液中水解得到溴离子，但反应后溶液显碱性，不能直接加入AgNO3溶液检验，否则Ag＋与OH－反应生成AgOH，而AgOH不稳定，分解生成Ag2O沉淀，影响溴离子的检验，故需加入足量稀硝酸使溶液呈酸性，再加AgNO3溶液检验，选C项。
【变式3-1】
为证明1-溴丙烷与NaOH的醇溶液共热发生的是消去反应，某同学设计了下列四种实验方案，正确的是( )
A．向反应混合液中先滴入足量稀硝酸，然后滴入 AgNO3 溶液，若有浅黄色沉淀生成，则证明发生了消去反应
B．向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则证明发生了消去反应
C．向反应混合液中滴入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则证明发生了消去反应
D．向反应混合液中先加盐酸酸化，再加入溴水，如果溶液颜色很快褪去，则证明发生了消去反应
【答案】D
【解析】水解或消去均生成溴离子，滴入稀硝酸中和NaOH溶液，然后滴入AgNO3溶液，一定有浅黄色沉淀生成，不能证明发生了消去反应，A错误；NaOH与溴水反应，若溶液颜色很快褪去，不能说明发生了消去反应，B错误；向反应混合液中滴入 AgNO3 溶液，NaOH和 AgNO3 反应生成AgOH，AgOH不稳定，容易分解为棕黑色的Ag2O，看不到浅黄色沉淀，C错误；烯烃能和溴发生加成反应从而使溴水褪色，向反应混合液中先加盐酸酸化，再加入溴水，如果溶液颜色很快褪色，可知生成烯烃，则证明发生了消去反应，D正确。
04醇的化学性质
【例4-1】
异丁醇、叔丁醇的结构简式、沸点及熔点如表所示：
下列说法错误的是
A．在一定条件下，两种醇均可与浓氢溴酸发生取代反应，生成相应的溴代烃
B．异丁醇的核磁共振氢谱图有三组峰，且面积之比是1∶2∶6
C．用降温结晶的方法可将叔丁醇从二者的混合物中分离出来
D．两种醇分别发生消去反应得到同一种烯烃
【答案】B
【解析】A项，在一定条件下，两种醇均可与浓氢溴酸发生取代反应，生成相应的溴代烃和水，正确；B项，异丁醇的核磁共振氢谱图有四组峰，且面积之比是1∶1∶2∶6，错误；C项，根据两者熔点的不同，降温时叔丁醇优先凝结成固体而析出，正确；D项，两种醇分别发生消去反应得到同一种烯烃：(CH3)2C＝CH2，正确。
【例4-2】
下列醇中能发生消去反应生成的是（ ）
A．B．CH3CH2CH2CH2OH
C．D．
【答案】A
【解析】A．的-OH邻位碳原子上有H原子时，可发生消去反应生成（CH3）2C═CH2，A选项正确； B．CH3CH2CH2CH2OH中不存在支链甲基，发生消去反应生成CH3CH2CH=CH2，B选项错误；C．羟基邻位碳原子上没有H原子时，不可发生消去反应，C选项错误；D．中-OH邻位碳原子上没有H原子时，不可发生消去反应，D选项错误；答案选A。
【变式4-1】
HOCH2CH＝CHCH2OH广泛用于生产工程塑料及纤维，下列有关说法正确的是
A．与乙酸互为同系物B．与乙酸乙酯互为同分异构体
C．所有原子均处于同一平面D．可被酸性KMnO4 氧化为HOOCCH＝CHCOOH
【答案】B
【解析】A项，二者分子结构不相似，因此不能互为同系物，A错误；
B项，HOCH2CH＝CHCH2OH与乙酸乙酯分子式都是C4H8O2，分子式相同，结构不同，因此二者互为同分异构体，B正确；
C项，HOCH2CH＝CHCH2OH分子中含有饱和碳原子，具有甲烷的四面体结构，因此不可能所有原子均处于同一平面上，C错误；
D项，醇羟基和碳碳双键都可以被酸性KMnO4氧化，因此二者反应不能得到产物HOOCCH＝CHCOOH，D错误。
【变式4-2】
根据有机物的结构预测其可能的反应类型和反应试剂，下列说法不正确的是
【答案】C
【解析】A项，含碳碳双键，能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，正确；B项，含有醇羟基，能与乙酸在浓硫酸作催化剂并加热的条件下发生酯化反应，即取代反应，断裂O－H键，正确；C项，含有醇羟基，但与羟基相连的碳上没有氢，不能发生催化氧化生成醛或酮，错误；D项，含有醇羟基，能与浓HBr发生取代反应生成卤代烃，正确。
【变式4-3】
化合物甲、乙、丙有如下转化关系：甲(C4H10O)eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(①),\s\d 4(——→))),\s\d 6())乙(C4H8)eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(②),\s\d 4(——→))),\s\d 6())丙(C4H8Br2)，请回答：
（1）甲中官能团的名称是___________，甲可能的结构有______种，其中可催化氧化成醛的有_____种，能发生消去反应生成两种烯烃的结构简式是_______________________。
（2）反应①的条件为_____________________，反应②所用的试剂为_____________。
（3）甲→乙的反应类型为__________，乙→丙的反应类型为__________。
（4）丙的结构简式不可能是_____。
A．CH3CH2CHBrCH2BrB．CH3CH(CH2Br)2
C．CH3CHBrCHBrCH3D．(CH3)2CBrCH2Br
【答案】（1）羟基 4 2 （2）浓硫酸、加热 溴水（或溴的CCl4溶液） （3）消去反应 加成反应 （4）B
【解析】依甲、乙、丙间发生的变化，知其转化关系为醇（甲）eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(消去),\s\d 4(——→))),\s\d 6())烯（乙）eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(加成),\s\d 4(——→))),\s\d 6())卤代烃（丙）。
（1）甲是丁醇，其官能团是羟基；因为丁基有4种，则丁醇也有4种：CH3CH2CH2CH2OH、、、(CH3)3C－OH，这四种丁醇分子中羟基邻碳上均有氢原子，均能够发生消去反应；能够发生催化氧化生成醛的结构中必有“－CH2OH”，则具备该条件的丁醇的结构为C3H7－CH2OH，丙基(－C3H7)有2种，则可催化氧化成醛的有2种；能发生消去反应生成两种烯烃有两种不同的邻碳氢原子，只有符合要求；（2）醇的消去反应的条件是浓硫酸、加热，反应②为烯烃与溴的加成反应，可以选用溴水或溴的CCl4溶液；（3）甲→乙为消去反应，乙→丙为加成反应；（4）中加成的产物中，2个－Br所连的两个C原子必是相邻的，故B项不可能。
05酚的化学性质
【例5-1】
下列叙述正确的是( )
A．苯中少量的苯酚可先加适量的浓溴水，使之生成三溴苯酚，再过滤除去
B．苯酚不能使酸性KMnO4溶液褪色
C．苯酚的酸性很弱，不能使指示剂变色，但可以与碳酸氢钠反应放出CO2
D．苯酚也可以和硝酸进行硝化反应
【答案】D
【解析】溴易溶于苯，用溴水除杂，苯酚和溴水反应生成三溴苯酚，三溴苯酚是有机物，溶于苯中，同时会引入新的杂质，则除去苯中的少量苯酚，应向混合物中加入NaOH溶液后分液，故A错误；苯酚具有还原性，能够还原酸性高锰酸钾，使酸性高锰酸钾溶液褪色，故B错误；苯酚的酸性很弱，不能使指示剂变色，酸性强弱的顺序是：碳酸>苯酚>碳酸氢根离子，所以苯酚不能与碳酸氢钠反应，故C错误；苯酚中邻、对位可发生取代反应，则苯酚与硝酸可以进行硝化反应，故D正确。
【例5-2】
我国在反兴奋剂问题上的坚决立场是支持“人文奥运”的重要体现。某种兴奋剂的结构简式如图所示，关于它的说法不正确的是
A．它属于芳香族化合物
B．从结构上看，它属于酚类
C．从结构上看，它属于醇类
D．从元素组成上看，它可以在氧气中燃烧生成CO2和水
【答案】C
【解析】A项，由物质结构可知分子中含有苯环，因此属于芳香族化合物，正确；B项，物质分子结构中含有与苯环直接连接的－OH，故该物质属于酚类，正确；C项，由于－OH与苯环直接相连，因此属于酚，不属于醇，错误；D项，根据物质分子结构可知，该物质中只含C、H、O元素，在氧气中燃烧生成CO2和水，正确。
【变式5-1】
下列说法正确的是( )
A．苯甲醇和苯酚都能与饱和溴水反应产生白色沉淀
B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，属于同系物
C．、、互为同分异构体
D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应
【答案】C
【解析】苯甲醇不能与饱和溴水反应，A错；苯甲醇、苯酚的结构不相似，故不互为同系物，B错；酚与分子式相同的芳香醇、芳香醚互为同分异构体，C正确；乙醇、苯甲醇的羟基都不显酸性，都不能与NaOH反应，D错。
【变式5-2】
厚朴酚可用于抗菌药，其结构简式如下图所示。下列说法不正确的是
A．厚朴酚的分子式为C18H18O2
B．厚朴酚分子不是平面结构
C．可与溴发生加成反应，不发生取代反应
D．1 ml厚朴酚最多可以与8 ml H2发生反应
【答案】C
【解析】A项，厚朴酚的分子中含有18个碳原子、2个氧原子，不饱和度为10，分子式为C18H18O2，正确；B项，厚朴酚分子中含有亚甲基的结构片断，原子不可能共平面，分子不是平面结构，正确；C项，厚朴酚分子中的碳碳双键，可与溴发生加成反应，酚羟基邻位上的氢原子，可发生取代反应，不正确；D项，厚朴酚分子中的苯环、碳碳双键都能与H2发生加成反应，1 ml厚朴酚最多可以与8 ml H2发生反应，正确。
06常见有机反应类型的判断与比较
【例6-1】
下列反应中，属于加成反应的是
A．甲烷与氯气反应B．苯与溴在FeBr3催化下反应
C．乙醇与氢溴酸反应D．乙烯与溴的四氯化碳溶液反应
【答案】D
【解析】有机物分子中的不饱和键断裂，断键原子与其他原子或原子团相结合，生成新的化合物的反应是加成反应，结合物质的结构判断。
A项，甲烷与氯气反应生成一氯甲烷和氯化氢，甲烷的H被Cl原子替代，为取代反应，错误；B项，苯与液溴在FeBr3催化下生成溴苯，是苯环上的氢原子被溴原子取代，属于取代反应，错误；C项，乙醇与氢溴酸反应，乙醇中的－OH被－Br取代生成溴乙烷，为取代反应，错误；D项，乙烯中双键断裂，与溴发生加成反应，正确。
【变式6-1】
列反应属于取代反应的是
A．乙醇与浓硫酸共热制乙醚
B．乙醇使酸性高锰酸钾褪色
C．乙醇与氧气点燃生成水和二氧化碳
D．乙醇与浓硫酸共热制乙烯
【答案】A
【解析】A．乙醇与浓硫酸共热制乙醚、同时生成水，为取代反应，故选；
B．乙醇使酸性高锰酸钾褪色，为氧化反应，故不选；
C．乙醇与氧气点燃生成水和二氧化碳，为氧化反应，故不选；
D．乙醇与浓硫酸共热制乙烯，为消去反应，故不选；
故选。
【变式6-2】
根据有机物的结构预测其可能的反应类型和反应试剂，下列说法不正确的是
【答案】C
【解析】A项，该有机物含有碳碳双键，能够与Br2的四氯化碳溶液发生加成反应，正确；B项，该有机物分子中含有羟基，在浓硫酸作用下能够与醋酸发生酯化反应，正确；C项，该有机物含有结构，能够在浓硫酸存在条件下加热发生消去反应，试剂为浓硫酸不是氢氧化钠的乙醇溶液，错误；D项，和氧气在Cu的催化下会发生催化氧化反应，正确。
07有关卤代烃、醇和酚的化学实验
【例7-1】
仔细观察如图装置，下列说法不正确的是( )
A．①中试管里发生消去反应
B．③中可观察到试管里酸性KMnO4溶液褪色
C．取反应后①中溶液于试管中，滴入几滴AgNO3溶液会产生黄色沉淀
D．若用溴水代替酸性KMnO4溶液，装置②省去
【答案】C
【解析】卤代烃在碱的醇溶液中发生消去反应，A正确；①中发生消去反应产生乙烯气体，可使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；反应后①中溶液内可能有NaOH剩余，需先加稀硝酸酸化，再加AgNO3溶液检验Br-，C错误；因为乙醇也可使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以②的作用是为了除去挥发出来的乙醇，溴水不与乙醇发生反应，所以改为溴水时可省去②装置，D正确。
【例7-2】
如图是用实验室制得的乙烯(C2H5OHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 3(浓H2SO4),\s\d 4(————→))),\s\d 4(170℃))CH2＝CH2↑＋H2O)与溴水作用制取1，2－二溴乙烷的部分装置图，根据图示判断下列说法正确的是
A．装置①和装置③中都盛有水，其作用相同
B．装置②和装置④中都盛有NaOH溶液，其吸收的杂质相同
C．制备乙烯和生成1，2－二溴乙烷的反应类型分别是消去反应和加成反应
D．产物可用分液的方法进行分离，1，2－二溴乙烷应从分液漏斗的上口倒出
【答案】C
【解析】反应C2H5OHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 3(浓H2SO4),\s\d 4(————→))),\s\d 4(170℃))CH2＝CH2↑＋H2O制得的乙烯中可能混有SO2、CO2，乙烯气体通入装置①中，装置②中的NaOH溶液可以吸收乙烯中混有的SO2、CO2，乙烯和溴水在装置③中反应，装置④是吸收逸出的溴蒸气，防止污染空气。
A项，装置①中气体压力过大时，水就会从玻璃管上端溢出，起到缓冲作用；溴易挥发，装置③水的作用是冷却液溴，可避免溴的大量挥发，错误；B项，装置②吸收乙烯中混有的SO2、CO2；装置④是吸收逸出的溴蒸气，防止污染空气，吸收的杂质不相同，错误；C项，制备乙烯是乙醇发生消去反应；生成1，2－二溴乙烷是乙烯能与溴水发生加成反应，正确；D项，1，2－二溴乙烷与水不溶，密度比水大，在水的下层，应从分液漏斗的下口倒出，错误。
【变式7-1】
某小组探究1−溴丁烷与NaOH在不同溶剂中发生取代反应和消去反应的产物。
①将气体a依次通入水、酸性KMnO4溶液中，溶液褪色
②取溶液b，酸化，滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色
已知：
下列说法不正确的是
A．①中水的作用是吸收乙醇
B．①中现象可说明1−溴丁烷与NaOH乙醇溶液发生消去反应
C．②中现象可说明1−溴丁烷与NaOH水溶液发生取代反应
D．推测溶液a和气体b均能使酸性KMnO4溶液褪色
【答案】C
【解析】乙醇、丁醇都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，1−溴丁烷与NaOH乙醇溶液加热时会逸出乙醇。
A项，1−溴丁烷与NaOH乙醇溶液发生消去反应，乙醇易溶于水，则①中水的作用是吸收乙醇，正确；B项，气体a通过水除去乙醇，酸性高锰酸钾溶液褪色，说明生成了烯烃，说明1−溴丁烷与NaOH乙醇溶液发生消去反应，正确；C项，1−溴丁烷与NaOH水溶液发生取代反应或消去反应，溶液中均存在Br－，而在酸性溶液中KMnO4也能氧化Br－，②中现象不能说明1−溴丁烷与NaOH水溶液发生的是取代反应，错误；D项，溶液a中含有乙醇，气体b中含丁醇，均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，正确。
【变式7-2】
“运河三千里，醉美是淮安”、“淮上美酒远飘香”，酒文化在淮安可谓源远流长。酒在储存过程中可以生成具有特殊香味的酯，实验室通常用下图所示装置制取乙酸乙酯。回答下列问题：
（1）浓硫酸的作用为___________，___________。
（2）饱和碳酸钠溶液的主要作用有________________________________________________________。
（3）装置中导管要在饱和碳酸钠溶液的液面上，目的是_________________________。
（4），制取乙酸乙酯的过程中反应物应断裂_________。
【答案】（1）催化剂 吸水剂 （2）吸收乙醇，中和乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度，利于分层 （3）防止由于乙醇和乙酸的吸收而造成液体回流(倒吸) （4）ad
【解析】乙酸、乙醇在浓硫酸催化作用下反应生成乙酸乙酯，生成的乙酸乙酯中混有乙酸、乙醇，用饱和碳酸钠溶液可除去杂质，便于得到乙酸乙酯，据此分析解答。
（1）酯化反应中浓硫酸作催化剂、吸水剂；（2）饱和碳酸钠溶液的主要作用有吸收乙醇，中和乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度，利于分层；（3）装置中导管要在饱和碳酸钠溶液的液面上，目的是防止由于乙醇和乙酸的吸收而造成液体回流(倒吸)；（4）酯化反应的断键机理为酸脱羟基、醇脱氢，因此断裂ad两键。
08陌生卤代烃、醇和酚的结构与性质
【例8-1】
某有机物的结构简式如图所示，下列关于该物质的说法中不正确的是
A．该物质不能发生加成反应，但能在一定条件下发生加聚反应
B．该物质不能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C．该物质在NaOH的水溶液中加热可转化为醇类
D．该物质可使溴水褪色
【答案】A
【解析】A项，该物质中含有碳碳双键，可以发生加成反应，错误；B项，该物质为非电解质，不能电离出溴离子，则不能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀，正确；C项，该物质在NaOH水溶液加热的条件可以发生水解反应生成醇类，错误；D项，该物质中含有碳碳双键，可以发生加成反应使溴水褪色，正确。
【例8-2】
3．有机物是合成丹参醇的一种中间体，下列说法中正确的是( )
A．其化学式为C9H16O
B．与氢气完全加成后产物的一氯代物有3种
C．分子中所有碳原子可能共平面
D．能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色
【答案】D
【解析】A．观察分子结构，可知分子式为C9H14O，A错误；B．完全加成后该分子仍为不对称结构，其一氯代物远远大于3种，B错误；C．分子中与羟基相连的碳原子是饱和C原子，具有甲烷的四面体结构，因此分子中所有碳原子不可能共平面，C错误；D．该物质分子中存在碳碳双键，能与溴发生加成反应而使溴的四氯化碳溶液褪色；能够被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，D正确。
【变式8-1】
异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为
A．1:1:1B．4:4:3C．5:4:3D．3:5:1
【答案】B
【解析】有机物能与溴反应的官能团有酚羟基（发生邻、对位的氢的取代反应）以及碳碳双键（与溴水发生加成反应），能与钠反应的为羟基和羧基，能与氢氧化钠反应的酚羟基。分子中含有3个酚羟基，1个碳碳双键，其中1ml有机物可与3ml溴发生取代反应，与1ml溴发生加成反应，共4ml溴；含有4个羟基，可与4mlNa反应，含有3个酚羟基，可与3mlNaOH反应，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为4：4：3，故选B。
【变式8-2】
有机物M、N、Q的转化关系如图，下列说法正确的是（ ）。
A．M至N的反应类型是消去反应
B．N的同分异构体有9种
C．可用酸性KMnO4溶液区分N与Q
D．1mlQ与足量金属钠反应生成0.5mlH2
【答案】C
【解析】M至N，C＝C生成C－C键，反应类型是二烯烃与HCl的加成反应，选项A错误；N的分子式是C4H8Cl2，其同分异构体可以采取“定一移一”法确定，由图可知N除本身外共有8种同分异构体，选项B错误；醇可被高锰酸钾氧化，卤代烃不能被酸性高锰酸钾氧化，可用高锰酸钾溶液区分N与Q，故C正确；Q含有2个羟基，则1mlQ与足量金属钠反应生成1mlH2，选项D错误。
09 同分异构体的判断
【例9-1】
分子式为的有机物中含有苯环且属于醇类的有
A．5种B．6种C．7种D．8种
【答案】A
【解析】由题意知，该有机物中含有苯环且含有醇羟基，当苯环侧链只有1个时，为-CH2CH2OH、或-CH(OH)CH3，当苯环侧链有2个时，分别为-CH2OH与- CH3，可处以邻间对位，则符合要求的结构有2+3=5种；答案选A。
【例9-2】
某饱和一元醇发生消去反应后的产物完全加氢，可以得到2，2，4－三甲基己烷，已知原一元醇能发生催化氧化反应，其可能的结构有
A．4种B．3种C．2种D．1种
【答案】A
【解析】某饱和一元醇发生消去反应的产物是单烯烃，完全加氢生成烷烃2，2，4－三甲基己烷，原一元醇能发生催化氧化反应，其可能的结构有、、、，共4种，选A项。
【变式9-1】
分子式为C5H12O的饱和一元醇，其分子中有两个“－CH3”、一个“”、两个“－CH2－”和一个“－OH”，它可能的结构有（ ）。
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
【答案】D
【解析】戊烷的同分异构体有CH3CH2CH2CH2CH3、CH3－CH2CH3、。若为CH3CH2CH2CH2CH3，饱和一元醇有：CH3CH2CH2CH2CH2OH；CH3CH2CH2－－CH3；CH3CH2－－CH2CH3；其中CH3CH2CH2－－CH3；CH3CH2－－CH2CH3符合条件。若为CH3－CH2CH3，饱和一元醇有：CH3－CH2CH2OH；CH3－－CH3；；2－CH2CH3；其中CH3－CH2CH2OH；2－CH2CH3符合条件。若为，饱和一元醇有：，不符合条件。故符合条件有4种。
【变式9-2】
分子式为C9H12O的有机物的分子中有一个苯环、一个链烃基，则它属于酚类的结构可能有
A．2种B．4种C．5种D．6种
【答案】D
【解析】酚羟基与链烃基的位置关系有邻、间、对位三种情况，－C3H7有－CH2CH2CH3、－CH(CH3)2两种不同的结构，所以符合条件的属于酚类的有机物有3×2＝6种，D项正确。
【变式9-3】
E是合成某药物的中间体，其一种合成路线如图：
(1)A中官能团的名称是 、 。
(2)A→B的反应条件和试剂是 ，反应方程式为 。
(3)D→E的反应类型是 。
(4)写出B→C的化学方程式 。
(5)E的分子式为 。
(6)B的环上一溴代物有 种，二溴代物有 种(不考虑立体异构)
【答案】(1)氯原子 羟基
(2)O2/Cu，加热 2+O22+ 2H2O
(3)取代（酯化）反应
(4)+NaOH+NaCl
(5)C8H12O3
(6)4 11
【解析】（1）由流程图可知，A（）中所含官能团的名称是氯原子、醇羟基。
（2）A→B是→，即醇羟基上发生催化氧化反应，故反应条件和试剂是O2/Cu、加热，化学方程式为：2+O22+ 2H2O。
（3）根据流程图可知，D→E即，发生酯化反应，故反应类型是酯化反应（或取代反应）。
（4）根据流程图可知，B→C是→的反应是卤代烃发生水解生成醇羟基的反应，故化学方程式为+NaOH+NaCl。
（5）由E的结构简式可知，E的分子式为C8H12O3。
（6）B即的环上一溴代物有4种如图，再考虑二溴代物分别有：，故共计3+5+3=11种。
题型1 卤代烃、醇、酚的结构、分类和物理性质
题型6 常见有机反应类型的判断与比较
题型2 卤代烃的化学性质
题型7 有关卤代烃、醇和酚的化学实验
题型3 卤代烃中卤素原子的检验
题型8 陌生卤代烃、醇和酚的结构与性质
题型4 醇的化学性质
题型9 同分异构体的判断
题型5 酚的化学性质
异丁醇
叔丁醇
结构简式
沸点/℃
108
82.3
熔点/℃
－108
25.5
选项
分析结构
反应类型
反应试剂
A
含碳碳双键
能发生加成反应
Br2的CCl4溶液
B
含O－H极性键
能发生取代反应
CH3COOH，浓H2SO4
C
含O－H极性键
能发生氧化反应
O2、Cu
D
含C－O极性键
能发生取代反应
浓HBr
选项
分析结构
反应类型
反应试剂
A
含碳碳双键
能发生加成反应
Br2的CCl4溶液
B
含羟基
能发生酯化反应
CH3COOH，浓H2SO4
C
含
能发生消去反应
NaOH的乙醇溶液
D
含
能发生催化氧化反应
O2，Cu
物质
1−溴丁烷
1−丁烯
1−丁醇
乙醇
沸点/℃
100～104
−6
118
78
01卤代烃、醇、酚的结构、分类和物理性质
【例1-1】
下列卤代烃中沸点最低的是( )
A．CH3—CH2—CH2—ClB．
C．CH3—CH2—CH2—BrD．
【答案】A
【解析】互为同系物的卤代烃，沸点随碳原子数增多而升高；碳原子数相同的卤代烃，沸点随卤素原子相对原子质量增大而升高。
【例1-2】
下列关于醇的说法中，不正确的是( )
A．酒驾测试仪利用了乙醇的易挥发性和还原性
B．乙醇的沸点低于丙烷
C．化妆品中添加甘油可以起到保湿作用
D．乙二醇可用作内燃机防冻液
【答案】B
【解析】K2Cr2O7具有强氧化性，可氧化乙醇，可用于检验乙醇，利用了乙醇的挥发性和还原性，故A正确；因为醇分子间有氢键，故标准状况下乙醇为液体，而丙烷为气体，即乙醇的沸点高于丙烷，故B错误；甘油有保湿、锁水的功能，常添加在化妆品中，故C正确；乙二醇是一种二元醇，用作汽车防冻液，故D正确。
【变式1-1】
常温下，下列物质为气体的是
A．四氯化碳B．1-氯丙烷C．溴乙烷D．氯乙烷
【答案】D
【解析】常温下，卤代烃中除个别为气体外，大多数为液体或固体；四氯化碳、1-氯丙烷和溴乙烷在常温下均为液体，氯乙烷的沸点为12℃，在常温下为气体；
故选D。
【变式1-2】
下列关于醇类物质的物理性质的说法，不正确的是
A．沸点：乙二醇>乙醇>丙烷
B．乙醇是常用的有机溶剂，可用于萃取碘水中的碘
C．交警对驾驶员进行呼气酒精检测，利用了酒精易挥发的性质
D．甲醇、乙醇、丙醇均可与水以任意比例混溶，这是因为这些醇与水形成了氢键，且烃基体积小
【答案】B
【解析】A．乙二醇、乙醇的分子间都有氢键，丙烷分子间没有有氢键，且乙二醇分子间氢键比乙醇多，故沸点乙二醇>乙醇>丙烷，，故A正确；
B．乙醇虽然是常用的有机溶剂，但乙醇溶于水，故不能萃取碘水中的碘，故B错误；
C．酒精具有挥发性，交警对驾驶员进行呼气酒精检测，利用了酒精的挥发性，故C正确；
D．羟基是亲水基团，可以和水分子上的氢原子形成氢键，故甲醇、乙二醇、丙三醇等低级醇均可与水以任意比混溶，故D正确；
故答案为B。
【变式1-3】
下列有关苯酚的叙述正确的是
A．苯酚呈弱酸性，能使紫色石蕊溶液显浅红色
B．向浓苯酚溶液中滴加稀溴水能看到白色沉淀
C．苯酚有腐蚀性，不慎沾在皮肤上应立即用酒精冲洗，再用水冲洗
D．常温时，苯酚易溶于有机溶剂和蒸馏水
【答案】C
【解析】A．苯酚酸性很弱，不能使指示剂变色，故A错误；
B．苯酚与溴水生成2，4，6-三溴苯酚，生成的2，4，6-三溴苯酚可溶于浓苯酚溶液，无法观察到有白色沉淀生成，故B错误；
C．苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，苯酚易溶于酒精，沾在皮肤上可用酒精冲洗，再用水冲洗，故C正确；
D．苯酚是一种无色晶体、有特殊气味，易溶于有机溶剂，常温下可溶于水，但溶解度不大，故D错误；
故选C。
02卤代烃的化学性质
【例2-1】
某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为
A．CH3CH2CH2CH2CH2ClB．CH3CH2CHClCH2CH3
C．CH3CHClCH2CH2CH3D．
【答案】C
【解析】A．CH3CH2CH2CH2CH2Cl发生消去反应只得到一种烯烃CH3CH2CH2CH═CH2，故A错误；B．CH3CH2CHClCH2CH3发生消去反应也只能得到一种烯烃CH3CH═CHCH2CH3，故B错误；C．CH3CHClCH2CH2CH3发生消去反应可得到两种烯烃CH2═CHCH2CH2CH3和CH3CH═CHCH2CH3，故C正确；D．该物质发生消去反应只得到两种烯烃：CH3CH═C(CH3)CH2CH3、CH2=C(CH2CH3)2，但该卤代烃分子式为C6H13Cl，故D错误；故选：C。
【例2-2】
由CH3CH3→CH3CH2Cl→CH2＝CH2→CH3CH2OH的转化过程中，经过的反应是
A．取代→消去→加成B．裂解→取代→消去
C．取代→加成→氧化D．取代→消去→水解
【答案】A
【解析】乙烷和氯气在光照的条件下发生取代反应，生成氯乙烷，氯乙烷通过消去反应生成乙烯，乙烯和水发生加成反应生成乙醇，选A项。
【例2-3】
环戊二烯()是一种重要的化工原料，下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
（1）反应①的反应类型是_____________，反应②的反应类型是_____________，写出反应②的化学方程式_________________________________________________________________________。
（2）按要求写出环戊二烯的一种链状异构体的结构简式__________________________________。
①分子中有2个官能团；②分子结构中无—CH3
（3）写出上述合成路线中的反应试剂和反应条件：
①______________ ②_________________________________________
③____________________ ④___________________________________
【答案】（1）取代反应 消去反应 ＋NaOHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(醇),\s\d 4(——→))),\s\d 6(Δ))＋NaCl＋H2O （2）CH2＝CHCH2C≡CH （3）氯气、光照 氢氧化钠的醇溶液，加热 溴水或溴的四氯化碳溶液 氢氧化钠醇溶液，加热
【解析】本题采取对比方法判断反应类型，从而推导出反应试剂和反应条件，如反应②，反应物含有氯原子，生成物无氯原子，含有碳碳双键，则反应②发生消去反应。
（1）对比结构简式，反应①引入氯原子，反应①为取代反应，反应②是去掉氯原子，引入碳碳双键，该反应为消去反应，其反应方程式为＋NaOHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(醇),\s\d 4(——→))),\s\d 6(Δ))＋NaCl＋H2O，故答案为取代反应；消去反应；＋NaOHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(醇),\s\d 4(——→))),\s\d 6(Δ))＋NaCl＋H2O；（2）根据环戊二烯的结构简式，环戊二烯的不饱和度为3，同分异构体为链状，含有2个官能团，这两个官能团是碳碳双键和碳碳三键，分子结构中不含有甲基，符合条件的结构简式为CH2＝CHCH2C≡CH；故答案为CH2＝CHCH2C≡CH；（3）反应①为取代反应，氯气在光照条件下取代环戊烷上H原子；反应②发生消去反应，在氢氧化钠的醇溶液中加热；反应③为加成反应，与溴水或溴的四氯化碳溶液发生加成反应；反应④为消去反应，在氢氧化钠的醇溶液中加热；故答案为氯气、光照；氢氧化钠的醇溶液，加热；溴水或溴的四氯化碳溶液；氢氧化钠醇溶液，加热。
【变式2-1】
下列有关溴乙烷的说法正确的是
A．溴乙烷的电子式
B．向溴乙烷中滴入AgNO3溶液检验其中的溴元素：Br－＋Ag＋＝AgBr↓
C．溴乙烷与KOH醇溶液反应：CH3CH2Br＋KOHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(醇),\s\d 4(——→))),\s\d 6(Δ))C2H5OH＋KBr
D．用溴乙烷制取乙二醇经过以下几步：消去→加成→水解
【答案】D
【解析】A项，溴乙烷是共价化合物，电子式为，错误；B项，溴乙烷是非电解质，不能电离出自由移动的氯离子，不能与硝酸银溶液反应生成淡黄色沉淀，错误；C项，溴乙烷在氢氧化钾醇溶液共热发生消去反应，反应的化学方程式为CH3CH2Br＋KOHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(醇),\s\d 4(——→))),\s\d 6(Δ))CH2＝CH2↑＋KBr＋H2O，错误；D项，用溴乙烷制取乙二醇的步骤为：溴乙烷在氢氧化钾醇溶液共热发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴水发生加成反应生成1，2—二溴乙烷，1，2—二溴乙烷在氢氧化钾水溶液共热发生取代反应生成乙二醇，涉及的反应为消去→加成→水解，正确。
【变式2-2】
下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去反应生成的烯烃只有一种的是
A．CH3BrB．
C．D．
【答案】B
【解析】A项，该有机物只有一个碳原子，不能发生消去反应，错误；B项，该有机物可以发生水解反应，生成醇，也可以发生消去反应，产物只有一种：，正确；C项，该有机物中与卤原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，错误；D项，该有机物发生消去反应会有两种产物：和，错误。
【变式2-3】
以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图，则下列说法正确的是
eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(①))Aeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(②))Beq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(③))Ceq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(④))
A．环戊烷属于不饱和烃
B．A的结构简式是
C．反应②④的试剂可以都是强碱的醇溶液
D．加入溴水，若溶液褪色则可证明已完全转化为
【答案】C
【解析】由合成路线可知，反应①为环戊烷与氯气光照条件下的取代反应，反应②为氯代烃的消去反应，反应③为烯烃与卤素单质的加成反应，反应④卤代烃的消去反应，合成路线为：eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(①))eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(②))eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(③))eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(),\s\d 4(——→))),\s\d 6(④))。
A项，环戊烷全部是单键，属于饱和烃，错误；B项，A的结构简式为：，错误；C项，反应②的反应试剂和反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热，反应④卤代烃的消去反应，反应条件为：NaOH醇溶液、加热，正确；D项，B为环戊烯，也能使溴水褪色，不能证明已完全转化为，错误。
【变式2-4】
（2023下·北京海淀·高二101中学校考期末）某化学小组对卤代烷在不同条件下发生反应的情况进行实验探究。
[实验1]取一支试管，滴入15滴溴乙烷，加入1mL5%的NaOH溶液，振荡后放入盛有热水的烧杯中水浴加热。片刻后，取分层后的上层水溶液，滴入另一支盛有___________的试管中，再加入2滴AgNO3溶液。溶液出现浑浊。
[实验2]向圆底烧瓶中加入2.0gNaOH和15mL无水乙醇，搅拌，再加入5mL1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热(液体沸腾后，移开酒精灯)，产生的气体通过盛有___________试管A后，再通入盛有酸性KMnO4溶液的B试管。紫红色逐渐褪去。
请回答：
(1)补全试剂：实验1中 ，实验2中 。溴乙烷发生水解反应的化学方程式是 。
(2)已知：溴乙烷的沸点：38.4℃，1-溴丁烷的沸点：101.6℃
①由微粒间作用解释溴乙烷和1-溴丁烷沸点差异的原因是 。
②有同学用溴乙烷代替1-溴丁烷进行实验2，发现酸性KMnO4溶液不褪色。由已知沸点差异分析实验失败的可能原因： 。
(3)对比实验1和实验2所用试剂，有利于卤代烃消去反应发生的外部条件，除了弱极性溶剂外，还需要相对较 (填“高”或“低”)的温度。
(4)实验2检验出反应产物有丁烯，仍不能说明该条件下没有发生取代反应。若进一步检验是否生成1-丁醇，可采用的如下方法是 (填序号)。
a．使反应混合物与金属钠反应
b．对产物进行质谱分析
c．对产物进行核磁共振氢谱分析
(5)研究表明，除了外部条件，卤代烷的自身结构特点也决定了反应的趋向。伯卤代烷(R-CH2-X)优先发生取代反应，叔卤代烷()优先发生消去反应。写出2-甲基-2-溴丙烷发生消去反应的化学方程式： 。
【答案】(1)稀硝酸 水 CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr
(2)1-溴丁烷的分子间作用力强于溴乙烷，导致熔沸点偏高 溴乙烷沸点低，加热时没有充分反应就挥发除去
(3)高
(4)bc
(5)
【分析】[实验1]是溴乙烷的水解反应，[实验2]是1-溴丁烷的消去反应，本题考查卤代烃的取代和消去反应，通过实验可以发现反应时溶剂不同对反应的产物是有很大影响的，所以要注意反应时的条件的不同，另外当反应的溶剂为乙醇时还要注意，乙醇对反应产物检验的干扰。
（1）[实验1]是溴乙烷在NaOH水溶液中加热发生水解反应生成溴化钠，检验溴离子用稀硝酸和硝酸银；[实验2]是1-溴丁烷的消去反应，乙醇易挥发，产生的气体通过盛有水的试管吸收乙醇，避免对产物检验的干扰；溴乙烷发生水解反应的化学方程式是CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr；
（2）①由微粒间作用解释溴乙烷和1-溴丁烷沸点差异的原因是1-溴丁烷的相对分子质量更大，分子间作用力强于溴乙烷，导致熔沸点偏高；
②该反应需要加热，可能是溴乙烷沸点低挥发的问题，所以实验失败的可能原因：溴乙烷沸点低，加热时没有充分反应就挥发出去；
（3）对比实验1和实验2所用试剂，有利于卤代烃消去反应发生的外部条件，除了弱极性溶剂外，还需要加热，说明需要相对较高的温度；
（4）a．在反应过程中使用了无水乙醇，而乙醇也可以和钠反应，a错误；
b．1-丁醇和丁烯的相对分子质量不同，所以可通过质谱进行分析，b正确；
c．1-丁醇和丁烯等效氢个数不同，所以可通过核磁共振氢谱分析，c正确；
故选bc；
（5）2-甲基-2-溴丙烷发生消去反应生成烯烃，化学方程式：。
03卤代烃中卤素原子的检验
【例3-1】
为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是：①加AgNO3溶液；②加NaOH水溶液；③加热；④加蒸馏水；⑤加稀硝酸至溶液显酸性
A．②①③⑤B．②④⑤③C．②③⑤①D．②①⑤③
【答案】C
【解析】溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在的，不能与AgNO3溶液直接反应，因此，必须先使它变为溴离子。由题意可知，应先使溴乙烷在强碱的水溶液中水解得到溴离子，但反应后溶液显碱性，不能直接加入AgNO3溶液检验，否则Ag＋与OH－反应生成AgOH，而AgOH不稳定，分解生成Ag2O沉淀，影响溴离子的检验，故需加入足量稀硝酸使溶液呈酸性，再加AgNO3溶液检验，选C项。
【变式3-1】
为证明1-溴丙烷与NaOH的醇溶液共热发生的是消去反应，某同学设计了下列四种实验方案，正确的是( )
A．向反应混合液中先滴入足量稀硝酸，然后滴入 AgNO3 溶液，若有浅黄色沉淀生成，则证明发生了消去反应
B．向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则证明发生了消去反应
C．向反应混合液中滴入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则证明发生了消去反应
D．向反应混合液中先加盐酸酸化，再加入溴水，如果溶液颜色很快褪去，则证明发生了消去反应
【答案】D
【解析】水解或消去均生成溴离子，滴入稀硝酸中和NaOH溶液，然后滴入AgNO3溶液，一定有浅黄色沉淀生成，不能证明发生了消去反应，A错误；NaOH与溴水反应，若溶液颜色很快褪去，不能说明发生了消去反应，B错误；向反应混合液中滴入 AgNO3 溶液，NaOH和 AgNO3 反应生成AgOH，AgOH不稳定，容易分解为棕黑色的Ag2O，看不到浅黄色沉淀，C错误；烯烃能和溴发生加成反应从而使溴水褪色，向反应混合液中先加盐酸酸化，再加入溴水，如果溶液颜色很快褪色，可知生成烯烃，则证明发生了消去反应，D正确。
04醇的化学性质
【例4-1】
异丁醇、叔丁醇的结构简式、沸点及熔点如表所示：
下列说法错误的是
A．在一定条件下，两种醇均可与浓氢溴酸发生取代反应，生成相应的溴代烃
B．异丁醇的核磁共振氢谱图有三组峰，且面积之比是1∶2∶6
C．用降温结晶的方法可将叔丁醇从二者的混合物中分离出来
D．两种醇分别发生消去反应得到同一种烯烃
【答案】B
【解析】A项，在一定条件下，两种醇均可与浓氢溴酸发生取代反应，生成相应的溴代烃和水，正确；B项，异丁醇的核磁共振氢谱图有四组峰，且面积之比是1∶1∶2∶6，错误；C项，根据两者熔点的不同，降温时叔丁醇优先凝结成固体而析出，正确；D项，两种醇分别发生消去反应得到同一种烯烃：(CH3)2C＝CH2，正确。
【例4-2】
下列醇中能发生消去反应生成的是（ ）
A．B．CH3CH2CH2CH2OH
C．D．
【答案】A
【解析】A．的-OH邻位碳原子上有H原子时，可发生消去反应生成（CH3）2C═CH2，A选项正确； B．CH3CH2CH2CH2OH中不存在支链甲基，发生消去反应生成CH3CH2CH=CH2，B选项错误；C．羟基邻位碳原子上没有H原子时，不可发生消去反应，C选项错误；D．中-OH邻位碳原子上没有H原子时，不可发生消去反应，D选项错误；答案选A。
【变式4-1】
HOCH2CH＝CHCH2OH广泛用于生产工程塑料及纤维，下列有关说法正确的是
A．与乙酸互为同系物B．与乙酸乙酯互为同分异构体
C．所有原子均处于同一平面D．可被酸性KMnO4 氧化为HOOCCH＝CHCOOH
【答案】B
【解析】A项，二者分子结构不相似，因此不能互为同系物，A错误；
B项，HOCH2CH＝CHCH2OH与乙酸乙酯分子式都是C4H8O2，分子式相同，结构不同，因此二者互为同分异构体，B正确；
C项，HOCH2CH＝CHCH2OH分子中含有饱和碳原子，具有甲烷的四面体结构，因此不可能所有原子均处于同一平面上，C错误；
D项，醇羟基和碳碳双键都可以被酸性KMnO4氧化，因此二者反应不能得到产物HOOCCH＝CHCOOH，D错误。
【变式4-2】
根据有机物的结构预测其可能的反应类型和反应试剂，下列说法不正确的是
【答案】C
【解析】A项，含碳碳双键，能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，正确；B项，含有醇羟基，能与乙酸在浓硫酸作催化剂并加热的条件下发生酯化反应，即取代反应，断裂O－H键，正确；C项，含有醇羟基，但与羟基相连的碳上没有氢，不能发生催化氧化生成醛或酮，错误；D项，含有醇羟基，能与浓HBr发生取代反应生成卤代烃，正确。
【变式4-3】
化合物甲、乙、丙有如下转化关系：甲(C4H10O)eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(①),\s\d 4(——→))),\s\d 6())乙(C4H8)eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(②),\s\d 4(——→))),\s\d 6())丙(C4H8Br2)，请回答：
（1）甲中官能团的名称是___________，甲可能的结构有______种，其中可催化氧化成醛的有_____种，能发生消去反应生成两种烯烃的结构简式是_______________________。
（2）反应①的条件为_____________________，反应②所用的试剂为_____________。
（3）甲→乙的反应类型为__________，乙→丙的反应类型为__________。
（4）丙的结构简式不可能是_____。
A．CH3CH2CHBrCH2BrB．CH3CH(CH2Br)2
C．CH3CHBrCHBrCH3D．(CH3)2CBrCH2Br
【答案】（1）羟基 4 2 （2）浓硫酸、加热 溴水（或溴的CCl4溶液） （3）消去反应 加成反应 （4）B
【解析】依甲、乙、丙间发生的变化，知其转化关系为醇（甲）eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(消去),\s\d 4(——→))),\s\d 6())烯（乙）eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(加成),\s\d 4(——→))),\s\d 6())卤代烃（丙）。
（1）甲是丁醇，其官能团是羟基；因为丁基有4种，则丁醇也有4种：CH3CH2CH2CH2OH、、、(CH3)3C－OH，这四种丁醇分子中羟基邻碳上均有氢原子，均能够发生消去反应；能够发生催化氧化生成醛的结构中必有“－CH2OH”，则具备该条件的丁醇的结构为C3H7－CH2OH，丙基(－C3H7)有2种，则可催化氧化成醛的有2种；能发生消去反应生成两种烯烃有两种不同的邻碳氢原子，只有符合要求；（2）醇的消去反应的条件是浓硫酸、加热，反应②为烯烃与溴的加成反应，可以选用溴水或溴的CCl4溶液；（3）甲→乙为消去反应，乙→丙为加成反应；（4）中加成的产物中，2个－Br所连的两个C原子必是相邻的，故B项不可能。
05酚的化学性质
【例5-1】
下列叙述正确的是( )
A．苯中少量的苯酚可先加适量的浓溴水，使之生成三溴苯酚，再过滤除去
B．苯酚不能使酸性KMnO4溶液褪色
C．苯酚的酸性很弱，不能使指示剂变色，但可以与碳酸氢钠反应放出CO2
D．苯酚也可以和硝酸进行硝化反应
【答案】D
【解析】溴易溶于苯，用溴水除杂，苯酚和溴水反应生成三溴苯酚，三溴苯酚是有机物，溶于苯中，同时会引入新的杂质，则除去苯中的少量苯酚，应向混合物中加入NaOH溶液后分液，故A错误；苯酚具有还原性，能够还原酸性高锰酸钾，使酸性高锰酸钾溶液褪色，故B错误；苯酚的酸性很弱，不能使指示剂变色，酸性强弱的顺序是：碳酸>苯酚>碳酸氢根离子，所以苯酚不能与碳酸氢钠反应，故C错误；苯酚中邻、对位可发生取代反应，则苯酚与硝酸可以进行硝化反应，故D正确。
【例5-2】
我国在反兴奋剂问题上的坚决立场是支持“人文奥运”的重要体现。某种兴奋剂的结构简式如图所示，关于它的说法不正确的是
A．它属于芳香族化合物
B．从结构上看，它属于酚类
C．从结构上看，它属于醇类
D．从元素组成上看，它可以在氧气中燃烧生成CO2和水
【答案】C
【解析】A项，由物质结构可知分子中含有苯环，因此属于芳香族化合物，正确；B项，物质分子结构中含有与苯环直接连接的－OH，故该物质属于酚类，正确；C项，由于－OH与苯环直接相连，因此属于酚，不属于醇，错误；D项，根据物质分子结构可知，该物质中只含C、H、O元素，在氧气中燃烧生成CO2和水，正确。
【变式5-1】
下列说法正确的是( )
A．苯甲醇和苯酚都能与饱和溴水反应产生白色沉淀
B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，属于同系物
C．、、互为同分异构体
D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应
【答案】C
【解析】苯甲醇不能与饱和溴水反应，A错；苯甲醇、苯酚的结构不相似，故不互为同系物，B错；酚与分子式相同的芳香醇、芳香醚互为同分异构体，C正确；乙醇、苯甲醇的羟基都不显酸性，都不能与NaOH反应，D错。
【变式5-2】
厚朴酚可用于抗菌药，其结构简式如下图所示。下列说法不正确的是
A．厚朴酚的分子式为C18H18O2
B．厚朴酚分子不是平面结构
C．可与溴发生加成反应，不发生取代反应
D．1 ml厚朴酚最多可以与8 ml H2发生反应
【答案】C
【解析】A项，厚朴酚的分子中含有18个碳原子、2个氧原子，不饱和度为10，分子式为C18H18O2，正确；B项，厚朴酚分子中含有亚甲基的结构片断，原子不可能共平面，分子不是平面结构，正确；C项，厚朴酚分子中的碳碳双键，可与溴发生加成反应，酚羟基邻位上的氢原子，可发生取代反应，不正确；D项，厚朴酚分子中的苯环、碳碳双键都能与H2发生加成反应，1 ml厚朴酚最多可以与8 ml H2发生反应，正确。
06常见有机反应类型的判断与比较
【例6-1】
下列反应中，属于加成反应的是
A．甲烷与氯气反应B．苯与溴在FeBr3催化下反应
C．乙醇与氢溴酸反应D．乙烯与溴的四氯化碳溶液反应
【答案】D
【解析】有机物分子中的不饱和键断裂，断键原子与其他原子或原子团相结合，生成新的化合物的反应是加成反应，结合物质的结构判断。
A项，甲烷与氯气反应生成一氯甲烷和氯化氢，甲烷的H被Cl原子替代，为取代反应，错误；B项，苯与液溴在FeBr3催化下生成溴苯，是苯环上的氢原子被溴原子取代，属于取代反应，错误；C项，乙醇与氢溴酸反应，乙醇中的－OH被－Br取代生成溴乙烷，为取代反应，错误；D项，乙烯中双键断裂，与溴发生加成反应，正确。
【变式6-1】
列反应属于取代反应的是
A．乙醇与浓硫酸共热制乙醚
B．乙醇使酸性高锰酸钾褪色
C．乙醇与氧气点燃生成水和二氧化碳
D．乙醇与浓硫酸共热制乙烯
【答案】A
【解析】A．乙醇与浓硫酸共热制乙醚、同时生成水，为取代反应，故选；
B．乙醇使酸性高锰酸钾褪色，为氧化反应，故不选；
C．乙醇与氧气点燃生成水和二氧化碳，为氧化反应，故不选；
D．乙醇与浓硫酸共热制乙烯，为消去反应，故不选；
故选。
【变式6-2】
根据有机物的结构预测其可能的反应类型和反应试剂，下列说法不正确的是
【答案】C
【解析】A项，该有机物含有碳碳双键，能够与Br2的四氯化碳溶液发生加成反应，正确；B项，该有机物分子中含有羟基，在浓硫酸作用下能够与醋酸发生酯化反应，正确；C项，该有机物含有结构，能够在浓硫酸存在条件下加热发生消去反应，试剂为浓硫酸不是氢氧化钠的乙醇溶液，错误；D项，和氧气在Cu的催化下会发生催化氧化反应，正确。
07有关卤代烃、醇和酚的化学实验
【例7-1】
仔细观察如图装置，下列说法不正确的是( )
A．①中试管里发生消去反应
B．③中可观察到试管里酸性KMnO4溶液褪色
C．取反应后①中溶液于试管中，滴入几滴AgNO3溶液会产生黄色沉淀
D．若用溴水代替酸性KMnO4溶液，装置②省去
【答案】C
【解析】卤代烃在碱的醇溶液中发生消去反应，A正确；①中发生消去反应产生乙烯气体，可使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；反应后①中溶液内可能有NaOH剩余，需先加稀硝酸酸化，再加AgNO3溶液检验Br-，C错误；因为乙醇也可使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以②的作用是为了除去挥发出来的乙醇，溴水不与乙醇发生反应，所以改为溴水时可省去②装置，D正确。
【例7-2】
如图是用实验室制得的乙烯(C2H5OHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 3(浓H2SO4),\s\d 4(————→))),\s\d 4(170℃))CH2＝CH2↑＋H2O)与溴水作用制取1，2－二溴乙烷的部分装置图，根据图示判断下列说法正确的是
A．装置①和装置③中都盛有水，其作用相同
B．装置②和装置④中都盛有NaOH溶液，其吸收的杂质相同
C．制备乙烯和生成1，2－二溴乙烷的反应类型分别是消去反应和加成反应
D．产物可用分液的方法进行分离，1，2－二溴乙烷应从分液漏斗的上口倒出
【答案】C
【解析】反应C2H5OHeq \(\s\up 4(eq \(\s\up 3(浓H2SO4),\s\d 4(————→))),\s\d 4(170℃))CH2＝CH2↑＋H2O制得的乙烯中可能混有SO2、CO2，乙烯气体通入装置①中，装置②中的NaOH溶液可以吸收乙烯中混有的SO2、CO2，乙烯和溴水在装置③中反应，装置④是吸收逸出的溴蒸气，防止污染空气。
A项，装置①中气体压力过大时，水就会从玻璃管上端溢出，起到缓冲作用；溴易挥发，装置③水的作用是冷却液溴，可避免溴的大量挥发，错误；B项，装置②吸收乙烯中混有的SO2、CO2；装置④是吸收逸出的溴蒸气，防止污染空气，吸收的杂质不相同，错误；C项，制备乙烯是乙醇发生消去反应；生成1，2－二溴乙烷是乙烯能与溴水发生加成反应，正确；D项，1，2－二溴乙烷与水不溶，密度比水大，在水的下层，应从分液漏斗的下口倒出，错误。
【变式7-1】
某小组探究1−溴丁烷与NaOH在不同溶剂中发生取代反应和消去反应的产物。
①将气体a依次通入水、酸性KMnO4溶液中，溶液褪色
②取溶液b，酸化，滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色
已知：
下列说法不正确的是
A．①中水的作用是吸收乙醇
B．①中现象可说明1−溴丁烷与NaOH乙醇溶液发生消去反应
C．②中现象可说明1−溴丁烷与NaOH水溶液发生取代反应
D．推测溶液a和气体b均能使酸性KMnO4溶液褪色
【答案】C
【解析】乙醇、丁醇都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，1−溴丁烷与NaOH乙醇溶液加热时会逸出乙醇。
A项，1−溴丁烷与NaOH乙醇溶液发生消去反应，乙醇易溶于水，则①中水的作用是吸收乙醇，正确；B项，气体a通过水除去乙醇，酸性高锰酸钾溶液褪色，说明生成了烯烃，说明1−溴丁烷与NaOH乙醇溶液发生消去反应，正确；C项，1−溴丁烷与NaOH水溶液发生取代反应或消去反应，溶液中均存在Br－，而在酸性溶液中KMnO4也能氧化Br－，②中现象不能说明1−溴丁烷与NaOH水溶液发生的是取代反应，错误；D项，溶液a中含有乙醇，气体b中含丁醇，均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，正确。
【变式7-2】
“运河三千里，醉美是淮安”、“淮上美酒远飘香”，酒文化在淮安可谓源远流长。酒在储存过程中可以生成具有特殊香味的酯，实验室通常用下图所示装置制取乙酸乙酯。回答下列问题：
（1）浓硫酸的作用为___________，___________。
（2）饱和碳酸钠溶液的主要作用有________________________________________________________。
（3）装置中导管要在饱和碳酸钠溶液的液面上，目的是_________________________。
（4），制取乙酸乙酯的过程中反应物应断裂_________。
【答案】（1）催化剂 吸水剂 （2）吸收乙醇，中和乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度，利于分层 （3）防止由于乙醇和乙酸的吸收而造成液体回流(倒吸) （4）ad
【解析】乙酸、乙醇在浓硫酸催化作用下反应生成乙酸乙酯，生成的乙酸乙酯中混有乙酸、乙醇，用饱和碳酸钠溶液可除去杂质，便于得到乙酸乙酯，据此分析解答。
（1）酯化反应中浓硫酸作催化剂、吸水剂；（2）饱和碳酸钠溶液的主要作用有吸收乙醇，中和乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度，利于分层；（3）装置中导管要在饱和碳酸钠溶液的液面上，目的是防止由于乙醇和乙酸的吸收而造成液体回流(倒吸)；（4）酯化反应的断键机理为酸脱羟基、醇脱氢，因此断裂ad两键。
08陌生卤代烃、醇和酚的结构与性质
【例8-1】
某有机物的结构简式如图所示，下列关于该物质的说法中不正确的是
A．该物质不能发生加成反应，但能在一定条件下发生加聚反应
B．该物质不能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C．该物质在NaOH的水溶液中加热可转化为醇类
D．该物质可使溴水褪色
【答案】A
【解析】A项，该物质中含有碳碳双键，可以发生加成反应，错误；B项，该物质为非电解质，不能电离出溴离子，则不能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀，正确；C项，该物质在NaOH水溶液加热的条件可以发生水解反应生成醇类，错误；D项，该物质中含有碳碳双键，可以发生加成反应使溴水褪色，正确。
【例8-2】
3．有机物是合成丹参醇的一种中间体，下列说法中正确的是( )
A．其化学式为C9H16O
B．与氢气完全加成后产物的一氯代物有3种
C．分子中所有碳原子可能共平面
D．能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色
【答案】D
【解析】A．观察分子结构，可知分子式为C9H14O，A错误；B．完全加成后该分子仍为不对称结构，其一氯代物远远大于3种，B错误；C．分子中与羟基相连的碳原子是饱和C原子，具有甲烷的四面体结构，因此分子中所有碳原子不可能共平面，C错误；D．该物质分子中存在碳碳双键，能与溴发生加成反应而使溴的四氯化碳溶液褪色；能够被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，D正确。
【变式8-1】
异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为
A．1:1:1B．4:4:3C．5:4:3D．3:5:1
【答案】B
【解析】有机物能与溴反应的官能团有酚羟基（发生邻、对位的氢的取代反应）以及碳碳双键（与溴水发生加成反应），能与钠反应的为羟基和羧基，能与氢氧化钠反应的酚羟基。分子中含有3个酚羟基，1个碳碳双键，其中1ml有机物可与3ml溴发生取代反应，与1ml溴发生加成反应，共4ml溴；含有4个羟基，可与4mlNa反应，含有3个酚羟基，可与3mlNaOH反应，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为4：4：3，故选B。
【变式8-2】
有机物M、N、Q的转化关系如图，下列说法正确的是（ ）。
A．M至N的反应类型是消去反应
B．N的同分异构体有9种
C．可用酸性KMnO4溶液区分N与Q
D．1mlQ与足量金属钠反应生成0.5mlH2
【答案】C
【解析】M至N，C＝C生成C－C键，反应类型是二烯烃与HCl的加成反应，选项A错误；N的分子式是C4H8Cl2，其同分异构体可以采取“定一移一”法确定，由图可知N除本身外共有8种同分异构体，选项B错误；醇可被高锰酸钾氧化，卤代烃不能被酸性高锰酸钾氧化，可用高锰酸钾溶液区分N与Q，故C正确；Q含有2个羟基，则1mlQ与足量金属钠反应生成1mlH2，选项D错误。
09 同分异构体的判断
【例9-1】
分子式为的有机物中含有苯环且属于醇类的有
A．5种B．6种C．7种D．8种
【答案】A
【解析】由题意知，该有机物中含有苯环且含有醇羟基，当苯环侧链只有1个时，为-CH2CH2OH、或-CH(OH)CH3，当苯环侧链有2个时，分别为-CH2OH与- CH3，可处以邻间对位，则符合要求的结构有2+3=5种；答案选A。
【例9-2】
某饱和一元醇发生消去反应后的产物完全加氢，可以得到2，2，4－三甲基己烷，已知原一元醇能发生催化氧化反应，其可能的结构有
A．4种B．3种C．2种D．1种
【答案】A
【解析】某饱和一元醇发生消去反应的产物是单烯烃，完全加氢生成烷烃2，2，4－三甲基己烷，原一元醇能发生催化氧化反应，其可能的结构有、、、，共4种，选A项。
【变式9-1】
分子式为C5H12O的饱和一元醇，其分子中有两个“－CH3”、一个“”、两个“－CH2－”和一个“－OH”，它可能的结构有（ ）。
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
【答案】D
【解析】戊烷的同分异构体有CH3CH2CH2CH2CH3、CH3－CH2CH3、。若为CH3CH2CH2CH2CH3，饱和一元醇有：CH3CH2CH2CH2CH2OH；CH3CH2CH2－－CH3；CH3CH2－－CH2CH3；其中CH3CH2CH2－－CH3；CH3CH2－－CH2CH3符合条件。若为CH3－CH2CH3，饱和一元醇有：CH3－CH2CH2OH；CH3－－CH3；；2－CH2CH3；其中CH3－CH2CH2OH；2－CH2CH3符合条件。若为，饱和一元醇有：，不符合条件。故符合条件有4种。
【变式9-2】
分子式为C9H12O的有机物的分子中有一个苯环、一个链烃基，则它属于酚类的结构可能有
A．2种B．4种C．5种D．6种
【答案】D
【解析】酚羟基与链烃基的位置关系有邻、间、对位三种情况，－C3H7有－CH2CH2CH3、－CH(CH3)2两种不同的结构，所以符合条件的属于酚类的有机物有3×2＝6种，D项正确。
【变式9-3】
E是合成某药物的中间体，其一种合成路线如图：
(1)A中官能团的名称是 、 。
(2)A→B的反应条件和试剂是 ，反应方程式为 。
(3)D→E的反应类型是 。
(4)写出B→C的化学方程式 。
(5)E的分子式为 。
(6)B的环上一溴代物有 种，二溴代物有 种(不考虑立体异构)
【答案】(1)氯原子 羟基
(2)O2/Cu，加热 2+O22+ 2H2O
(3)取代（酯化）反应
(4)+NaOH+NaCl
(5)C8H12O3
(6)4 11
【解析】（1）由流程图可知，A（）中所含官能团的名称是氯原子、醇羟基。
（2）A→B是→，即醇羟基上发生催化氧化反应，故反应条件和试剂是O2/Cu、加热，化学方程式为：2+O22+ 2H2O。
（3）根据流程图可知，D→E即，发生酯化反应，故反应类型是酯化反应（或取代反应）。
（4）根据流程图可知，B→C是→的反应是卤代烃发生水解生成醇羟基的反应，故化学方程式为+NaOH+NaCl。
（5）由E的结构简式可知，E的分子式为C8H12O3。
（6）B即的环上一溴代物有4种如图，再考虑二溴代物分别有：，故共计3+5+3=11种。
题型1 卤代烃、醇、酚的结构、分类和物理性质
题型6 常见有机反应类型的判断与比较
题型2 卤代烃的化学性质
题型7 有关卤代烃、醇和酚的化学实验
题型3 卤代烃中卤素原子的检验
题型8 陌生卤代烃、醇和酚的结构与性质
题型4 醇的化学性质
题型9 同分异构体的判断
题型5 酚的化学性质
异丁醇
叔丁醇
结构简式
沸点/℃
108
82.3
熔点/℃
－108
25.5
选项
分析结构
反应类型
反应试剂
A
含碳碳双键
能发生加成反应
Br2的CCl4溶液
B
含O－H极性键
能发生取代反应
CH3COOH，浓H2SO4
C
含O－H极性键
能发生氧化反应
O2、Cu
D
含C－O极性键
能发生取代反应
浓HBr
选项
分析结构
反应类型
反应试剂
A
含碳碳双键
能发生加成反应
Br2的CCl4溶液
B
含羟基
能发生酯化反应
CH3COOH，浓H2SO4
C
含
能发生消去反应
NaOH的乙醇溶液
D
含
能发生催化氧化反应
O2，Cu
物质
1−溴丁烷
1−丁烯
1−丁醇
乙醇
沸点/℃
100～104
−6
118
78
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