【暑假衔接】高中化学新高三（高二升高三）暑假自学 第05讲 氧化还原反应的综合考查（教师版+学生版）讲义

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一、氧化还原反应几组概念间的关系
二、氧化还原反应的“四大规律”及其应用
1.强弱律
(1)氧化性：氧化剂>氧化产物
常考物质氧化性强弱顺序：KMnO4>Cl2>Br2>Fe3＋>Cu2＋
(2)还原性：还原剂>还原产物
常考物质还原性强弱顺序：SO2>I－>Fe2＋>Br－>Cl－
(3)应用：比较物质氧化性或还原性强弱，判断反应能否进行
2.价态律
(1)氧化还原反应发生时，其价态一般先变为邻位价态
(2)同种元素不同价态之间的反应，高价态的元素化合价降低，低价态的元素化合价升高，但升高与降低的化合价只接近而不交叉
(3)应用：判断物质的氧化产物或还原产物
3.优先律
(1)同时含有几种还原剂加入氧化剂，按还原性由强到弱依次反应(如向FeI2溶液中通入少量Cl2，I－优先反应)
(2)同时含有几种氧化剂加入还原剂，按氧化性由强到弱依次反应(如含Fe3＋、H＋的混合液中加入铁，Fe3＋优先反应)
(3)应用：判断物质的稳定性及反应的先后顺序
4.守恒律
(1)内容：氧化剂得电子总数=还原剂失电子总数，即氧化剂降价总数=还原剂升价总数
(2)应用：①直接计算参与氧化还原反应物质间的数量关系；②配平氧化还原反应方程式
1．（2023·浙江嘉兴·统考二模）关于反应，下列说法正确的是
A．该反应的氧化剂是硝酸钾
B．生成标准状况下2.24L，反应共转移1ml电子
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为3∶1
D．电负性：O>N>C>K
【答案】D
【详解】A．反应中，N和S元素化合价降低，该反应的氧化剂是S和，故A错误；
B．生成标准状况下2.24L，物质的量为0.1ml，则生成0.3mlCO2，C元素由0价上升到+4价，转移1.2ml电子，故B错误；
C．反应中，N和S元素化合价降低，C元素化合价上升，为氧化产物，和为还原产物，则氧化产物与还原产物的物质的量之比为3∶2，故C错误；
D．非金属性越强，电负性越强，所以电负性：O>N>C>K，故D正确；
故选D。
2．（2023·上海长宁·统考二模）关于反应K2H3IO6+9HI=2KI+4I2+6H2O，下列说法正确的是
A．生成12.7g I2时，转移0.1ml电子B．KI是还原产物
C．还原剂与氧化剂的物质的量之比为7：1D．K2H3IO6发生氧化反应
【答案】C
【详解】A．12.7g I2的物质的量为0.05ml，由方程式可知此时有ml=0.0125ml K2H3IO6被还原，转移0.0125ml×7= 0.0875ml电子，A错误；
B．生成KI，元素化合价没有变化，B错误；
C．由化合价的变化可知，反应K2H3IO6+9HI═2KI+4I2+6H2O中，I元素化合价分别由+7价、-1价变化为0价，还原剂与氧化剂的物质的量之比为7：1，C正确；
D．K2H3IO6中I元素化合价降低，被还原，发生还原反应，D错误；
综上所述答案为C。
3．（2023·浙江杭州·浙江省临安中学校联考一模）关于反应，下列说法正确的是
A．是还原产物
B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：4
C．既是氧化剂又是还原剂
D．生成，转移电子
【答案】D
【详解】A. 分析方程式中的化合价可知，N2H4中N元素的化合价为-2，N2中的N元素的化合价为0，N元素的化合价升高，N2为氧化产物，故A错误；
B. 分析方程式中的化合价可知，Cu元素化合价降低，为氧化剂，N元素化合价升高，N2H4为还原剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，故B错误；
C. N2H4中有且只有N元素化合价升高，所以N2H4仅为还原剂，故C错误；
D. 分析方程式可知，每生成1ml N2，转移的电子数为4ml，28g N2，正好为1ml N2，故D正确；
故选D。
4．（2023·浙江金华·校联考模拟预测）加热硅与Ca(OH)2、NaOH的混合粉末可获得氢气Si+Ca(OH)2+2NaOHNa2SiO3+CaO+2H2↑，下列说法正确的是
A．Na2SiO3是还原产物B．可推知该反应为吸热反应
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1D．该反应为置换反应
【答案】C
【详解】A．反应Si+Ca(OH)2+2NaOHNa2SiO3+CaO+2H2↑中Si元素化合价由0价上升到+4价，Na2SiO3是氧化产物，故A错误；
B．该反应需要加热，但吸热反应不一定需要加热，则不能推知该反应为吸热反应，故B错误；
C．反应Si+Ca(OH)2+2NaOHNa2SiO3+CaO+2H2↑过程中Ca(OH)2先分解产生CaO和H2O，Si、NaOH和H2O反应生成Na2SiO3和H2，其中Si元素化合价由0价上升到+4价，H元素由+1价下降到0价，Si是还原剂，H2O是氧化剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1，故C正确；
D．置换反应是单质与化合物反应生成另外的单质和化合物的化学反应，可表示为a+bc=b+ac或ab+c=ac+b，该反应不是置换反应，故D错误；
故选C。
5．（2023·浙江·校联考二模）关于反应，下列说法正确的是
A．生成，转移电子B．是还原产物
C．是氧化剂 D．氧化产物与还原产物的物质的量之比为
【答案】A
【详解】A．由反应可知2ml失6ml电子生成，则生成，转移电子，故A正确；
B．H、O元素未发生价态变化，因此既不是氧化产物也不是还原产物，故B错误；
C．反应中失电子化合价升高生成，作还原剂，故C错误；
D．氧化产物为，还原产物为，由反应可知两者物质的量之比为2：3，故D错误；
故选：A。
6．（2023·上海松江·统考二模）工业上以铜阳极泥(主要成分是)为原料提取碲(第五周期VIA族)，涉及反应：
① ②
以下说法正确的是
A．中元素的化合价是价
B．氧化性强弱顺序为：
C．反应②中氧化剂是SO2，氧化产物是H2SO4
D．每制备理论上共转移12ml电子
【答案】D
【详解】A．碲为第五周期VIA族，最低负化合价为价，根据化合价的正负化合价为0，中元素的化合价是价，A错误；
B．已知反应：，氧化剂的氧化性强于氧化产物，所以氧化性：，在反应中，为氧化剂，为还原剂，所以氧化性，所以氧化性：，B错误；
C．根据化合价的升降，，硫元素的化合价升高，被氧化，为还原剂，为氧化产物，C错误；
D．制备，反应①消耗，转移，反应②，转移，共转移，D正确；
故选D。
7．（2023·浙江绍兴·统考二模）关于反应，下列说法正确的是
A．消耗，转移电子
B．在此条件下，氧化性：
C．既是氧化剂又是还原剂
D．氧化产物和还原产物的物质的量比为21∶8
【答案】B
【分析】在反应中，Cr元素化合价从+3价升高为+6价，I元素化合价从-1价升高为+5价，Cl元素化合价从+1降低为-1价，则为还原剂，ClO-为氧化剂，为氧化产物，Cl-为还原产物；反应中共转移电子数为42。
【详解】A．据分析可知，消耗，转移电子，A错误；
B．氧化剂的氧化性大于氧化产物，则在此条件下，氧化性：，B正确；
C．据分析可知，是还原剂，C错误；
D．据分析可知，氧化产物和还原产物的物质的量比为8∶21，D错误；
故选B。
8．（2023·浙江·校联考三模）关于反应，下列说法正确的是
A．既是氧化剂又是还原剂B．是氧化产物
C．氧化剂与还原剂物质的量之比为2：3D．生成1ml ，转移4ml电子
【答案】C
【分析】反应中，F元素化合价始终为-1价，KMnO4转化为K2MnF6，Mn元素化合价从+7降低到+4价，所以KMnO4做氧化剂，而H2O2中O元素化合价从-1价升高到0价，作还原剂，据此结合氧化还原反应的规律分析解答。
【详解】A．依据上述分析可知，KMnO4为氧化剂，是还原剂，A错误；
B．是Mn元素得电子化合价降低得到的还原产物，B错误；
C．结合化学方程式可知，氧化剂KMnO4与还原剂物质的量之比为2：3，C正确；
D．过氧化氢中O元素为-1价，所以生成1ml ，转移2ml电子，D错误；
故选C。
9．（2023·海南·海南中学校联考一模）是一种常用的消毒剂，可通过反应制取，下列有关说法正确的是
A．还原性：
B．每消耗，转移电子
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1
D．若该反应通过原电池来实现，则是负极产物
【答案】C
【详解】A．反应中，SO2是还原剂、ClO2是还原产物，还原性，故A错误；
B．SO2中S元素化合价由+4升高为+6，每消耗，转移电子，故B错误；
C．NaClO3中Cl元素化合价降低，NaClO3是氧化剂，SO2中S元素化合价升高，SO2是还原剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1，故C正确；
D．若该反应通过原电池来实现，负极发生氧化反应，正极发生还原反应，则是正极产物，故D错误；
选C。
10．（2023·浙江·校联考一模）NaH2PO2为正盐，关于化学反应NaH2PO2 +4AgNO3 +2H2O=4Ag+H3PO4 +NaNO3 +3HNO3。下列说法不正确的是
A．氧化产物是H3PO4
B．该反应氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1
C．此条件下氧化性：Ag+>H3PO4
D．该反应的离子方程式为+4Ag++H2O=4Ag+H3PO4 +H+
【答案】D
【分析】NaH2PO2为正盐即可电离生成Na+和，银元素由+1价降到0价，磷元素由+1价升高到+5价，据此回答。
【详解】A．由分析知，磷元素化合价升高，即H3PO4属于氧化产物，A正确；
B．结合分析知，NaH2PO2为还原剂，4AgNO3为氧化剂，得失电子守恒知氧化剂和还原剂物质的量之比为4∶1，B正确；
C．氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，即氧化性Ag+>H3PO4，C正确；
D．离子方程式为，D错误；
故选D。
11．（2023·浙江·校联考一模）关于反应：，下列说法不正确的是
A．中Fe在反应中得到电子
B．既不是氧化剂也不是还原剂
C．消耗0.2ml，转移2.8ml电子
D．氧化产物和还原产物物质的量之比8∶15
【答案】D
【详解】A．反应中，Fe元素的化合价由Fe2(SO4)3中的+3价降至FeSO4中的+2价，Fe2(SO4)3中Fe元素化合价降低，在反应中得到电子，被还原，A项正确；
B．反应前后，H2O中H、O元素的化合价都没有变化，H2O既不是氧化剂也不是还原剂，B项正确；
C．反应中，S元素的化合价由FeS2中的-1价升至中的+6价，1mlFeS2参与反应转移14ml电子，则消耗0.2mlFeS2转移电子物质的量为0.2ml×14=2.8ml，C项正确；
D．反应中，Fe元素的化合价由Fe2(SO4)3中的+3价降至FeSO4中的+2价，Fe2(SO4)3是氧化剂，FeSO4是还原产物，1mlFe2(SO4)3参与反应得到2ml电子生成2mlFeSO4，S元素的化合价由FeS2中的-1价升至中的+6价，FeS2是还原剂，是氧化产物，1mlFeS2参与反应失去14ml电子生成2ml，根据得失电子守恒，氧化产物与还原产物物质的量之比为1∶7，D项错误；
答案选D。
12．（2023·浙江·统考模拟预测）关于反应2NaNH2+N2O=NaN3+NaOH+NH3，下列说法正确的是
A．NaN3溶液通入CO2可以得到HN3(酸性与醋酸相当)
B．氧化剂和还原剂的物质的量之比为2：1
C．NaN3既是还原产物又是氧化产物
D．生成1mlNaN3，共转移4ml电子
【答案】C
【详解】A．由HN3的酸性与醋酸相当可知，NaN3溶液通入二氧化碳不可能生成HN3，否则违背强酸制弱酸的原理，故A错误；
B．由方程式可知，氨基钠中氮元素化合价升高被氧化，一氧化二氮中氮元素化合价降低被还原，则氧化剂一氧化二氮和还原剂氨基钠的物质的量之比为1：2，故B错误；
C．由方程式可知，氨基钠中氮元素化合价升高被氧化，一氧化二氮中氮元素化合价降低被还原，则NaN3既是还原产物又是氧化产物，故C正确；
D．由方程式可知，氨基钠中氮元素化合价升高被氧化，一氧化二氮中氮元素化合价降低被还原，则反应生成1mlNaN3，共转移电子的物质的量为1ml××2=ml，故D错误；
故选C。
13．（2023·浙江·校联考模拟预测）超氧化钾在加热条件下可以将氧化成Ⅲ的化合物，化学方程式如下：，则下列说法正确的是
A．既是氧化剂，又是还原剂
B．只是氧化产物
C．当反应中转移的电子数为时，则有被氧化
D．标准状况下，生成时，被还原的超氧化钾为
【答案】C
【分析】分析方程式可知，中的O元素的化合价由部分升高为氧气中的价，被氧化，部分转化为，中O为价，为价，故氧气为氧化产物，即是氧化产物也是还原产物，据此分析回答问题。
【详解】A．该反应中中的化合价由价升高为价，被氧化，为还原剂，的中O化合价由价部分升高为价，部分降低为价，既有升高，又有降低，既是氧化剂又是还原剂，选项A错误；
B．中的化合价由价升高为价，化合价升高被氧化，是氧化产物，而部分氧的化合价又由价降低为价，化合价降低被还原，故又是还原产物，选项B错误；
C．根据方程式分析可知，当反应中转移的电子数为时，则有被氧化，选项C正确；
D．标准状况下，生成时，即时，根据方程式可知，参与反应的超氧化钾为，但中只有一半是被还原的，另一半被氧化，故被还原的超氧化钾为，选项D错误；
答案选C。
14．（2023·浙江台州·统考二模）关于反应：，下列说法正确的是
A．是还原产物B．发生反应，转移电子
C．还原剂与氧化剂的物质的量之比为D．在反应过程中失去电子
【答案】D
【分析】由方程式可知，反应中氮元素的化合价降低被还原，四氟化二氮为反应的氧化剂、肼为还原产物，氧元素化合价升高被氧化，水是还原剂、氧气是氧化产物，反应消耗1ml四氟化二氮，反应转移8ml电子。
【详解】A．由分析可知，反应中氟元素和氢元素的化合价没有变化，则氟化氢既不是氧化产物也不是还原产物，故A错误；
B．由分析可知，反应消耗1ml四氟化二氮，反应转移8ml电子，故B错误；
C．由方程式可知，还原剂水与氧化剂四氟化二氮的物质的量之比为4：1，故C错误；
D．由分析可知，反应中氧元素化合价升高被氧化，水是还原剂，反应过程中失去电子，故D正确；
故选D。
15．（2023·辽宁·朝阳市第一高级中学校联考二模）六氟合铂酸二氧[]的一种制备方法为：。已知是离子化合物，其中Pt元素为＋5价。下列叙述正确的是
A．在此反应中，作氧化剂B．中阴离子的结构可表示为：
C．每消耗22.4L ，转移1ml电子D．中O元素的化合价为＋1
【答案】B
【分析】已知O2(PtF6)是离子化合物，其中Pt元素为＋5价，则该物质中的离子为和。
【详解】A．O2变为，化合价升高发生氧化反应，O2为还原剂，A项错误；
B．由上分析阴离子为，其结构为，B项正确；
C．条件未知，无法将体积转化为物质的量，C项错误；
D．该物质中O的化合价为，D项错误；
故选B。
16．（2023·浙江·高考真题）关于反应，下列说法正确的是
A．生成，转移电子B．是还原产物
C．既是氧化剂又是还原剂D．若设计成原电池，为负极产物
【答案】A
【详解】A．由方程式可知，反应生成1ml一氧化二氮，转移4ml电子，故A正确；
B．由方程式可知，反应中氮元素的化合价升高被氧化，NH2OH是反应的还原剂，故B错误；
C．由方程式可知，反应中氮元素的化合价升高被氧化，NH2OH是反应的还原剂，铁元素的化合价降低被还原，铁离子是反应的氧化剂，故C错误；
D．由方程式可知，反应中铁元素的化合价降低被还原，铁离子是反应的氧化剂，若设计成原电池，铁离子在正极得到电子发生还原反应生成亚铁离子，亚铁离子为正极产物，故D错误；
故选A。
17．（2022·浙江·统考高考真题）关于反应，下列说法正确的是
A．发生还原反应
B．既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D．发生反应，转移电子
【答案】B
【分析】Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S ↓+SO2↑ +H2O，该反应的本质是硫代硫酸根离子在酸性条件下发生歧化反应生成硫和二氧化硫，化合价发生变化的只有S元素一种，硫酸的作用是提供酸性环境。
【详解】A．H2SO4转化为硫酸钠和水，其中所含元素的化合价均未发生变化，故其没有发生还原反应，A说法不正确；
B．Na2S2O3中的S的化合价为+2，其发生歧化反应生成S(0价)和SO2(+4价)，故其既是氧化剂又是还原剂，B说法正确；
C．该反应的氧化产物是SO2，还原产物为S，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:1，C说法不正确；
D．根据其中S元素的化合价变化情况可知，1ml Na2S2O3发生反应，要转移2 ml电子，D说法不正确。
综上所述，本题选B。
18．（2022·浙江·统考高考真题）关于反应4CO2+SiH44CO+2H2O+SiO2，下列说法正确的是
A．CO是氧化产物B．SiH4发生还原反应
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4D．生成1mlSiO2时，转移8ml电子
【答案】D
【详解】A．根据反应方程式，碳元素的化合价由+4价降为+2价，故CO为还原产物，A错误；
B．硅元素化合价由-4价升为+4价，故SiH4发生氧化反应，B错误；
C．反应中氧化剂为二氧化碳，还原剂为SiH4，，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，C错误；
D．根据反应方程式可知，Si元素的化合价由-4价升高至+4价，因此生成1mlSiO2时，转移8ml电子，D正确；
答案选D。
19．（2021·天津·统考高考真题）关于反应所涉及的物质，下列说法错误的是
A．H2SO4在该反应中为氧化剂B．Na2SO3容易被空气中的O2氧化变质
C．Na2SO4是含有共价键的离子化合物D．SO2是导致酸雨的主要有害污染物
【答案】A
【详解】A．中无化合价的变化，不属于氧化还原反应，所以该反应中无氧化剂，故A错误；
B．Na2SO3不稳定，容易被空气中的O2氧化成硫酸钠变质，故B正确；
C．Na2SO4含有阴阳离子，存在离子键，硫酸根中含有共价键，故C正确；
D．SO2在空去中会转化成硫酸，形成酸雨，所以二氧化硫是导致酸雨的主要有害污染物，故D正确；
故选A。
20．（2021·浙江·高考真题）关于反应K2H3IO6+9HI=2KI+4I2+6H2O，下列说法正确的是
A． K2H3IO6发生氧化反应B．KI是还原产物
C．生成12.7g I2时，转移0.1ml电子D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为7：1
【答案】D
【详解】A．反应中I元素的化合价降低，发生得电子的反应，发生还原反应，A错误；
B．KI中的I-由HI变化而来，化合价没有发生变化，KI既不是氧化产物也不是还原产物，B错误；
C．12.7g I2的物质的量为0.05ml，根据反应方程式，每生成4ml I2转移7ml电子，则生成0.05ml I2时转移电子的物质的量为0.0875ml，C错误；
D．反应中HI为还原剂，K2H3IO6为氧化剂，在反应中每消耗1ml K2H3IO6就有7ml HI失电子，则还原剂与氧化剂的物质的量的比为7:1，D正确；
故答案选D。
21．（2021·湖南·统考高考真题）常用作食盐中的补碘剂，可用“氯酸钾氧化法”制备，该方法的第一步反应为。下列说法错误的是
A．产生22.4L(标准状况)时，反应中转移
B．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11：6
C．可用石灰乳吸收反应产生的制备漂白粉
D．可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中的存在
【答案】A
【详解】A．该反应中只有碘元素价态升高，由0价升高至KH(IO3)2中+5价，每个碘原子升高5价，即6I260e-，又因方程式中6I23Cl2，故3Cl260e-，即Cl220e-，所以产生22.4L (标准状况) Cl2即1ml Cl2时，反应中应转移20 ml e-，A错误；
B．该反应中KClO3中氯元素价态降低，KClO3作氧化剂，I2中碘元素价态升高，I2作还原剂，由该方程式的计量系数可知，11KClO36I2，故该反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为11:6，B正确；
C．漂白粉的有效成分是次氯酸钙，工业制漂白粉可用石灰乳与氯气反应，C正确；
D．食盐中可先与酸化的淀粉碘化钾溶液中的H+、I-发生归中反应生成I2，I2再与淀粉发生特征反应变为蓝色，故可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中的存在，D正确。
故选A。
22．（2021·浙江·统考高考真题）关于反应8NH3+6NO2=7N2+12H2O，下列说法正确的是
A．NH3中H元素被氧化
B．NO2在反应过程中失去电子
C．还原剂与氧化剂的物质的量之比为3：4
D．氧化产物与还原产物的质量之比为4：3
【答案】D
【分析】由反应8NH3+6NO2==7N2+12H2O可知，其中NH3的N元素的化合价由-3升高到0、NO2中的N元素的化合价由-+4降低到0，因此，NH3是还原剂， NO2是氧化剂。
【详解】A．NH3中H元素的化合价没有发生变化，故其未被氧化，被氧化的是N元素，A不正确；
B．NO2在反应过程中得到电子，B不正确；
C．该反应中，NH3是还原剂，NO2是氧化剂。由化学方程式可知，还原剂与氧化剂的物质的量之比为4：3，C说法不正确；
D．该反应中氧化产物和还原产物均为N2。还原剂被氧化后得到氧化产物，氧化剂被还原后得到还原产物，还原剂与氧化剂的物质的量之比为4：3，因此，氧化产物与还原产物的质量之比为4：3 ，D说法正确。
综上所述，本题选D。
23．（2022·天津·统考高考真题）燃油汽车行驶中会产生CO、NO等多种污染物。下图为汽车发动机及催化转化器中发生的部分化学反应。以下判断错误的是
A．甲是空气中体积分数最大的成分B．乙是引起温室效应的气体之一
C．反应(Ⅰ)在常温下容易发生D．反应(Ⅱ)中NO是氧化剂
【答案】C
【分析】甲和氧气反应生成一氧化氮，一氧化氮和一氧化碳反应生成甲和二氧化碳，再根据元素守恒，则甲为氮气。
【详解】A．甲是氮气，氮气空气中体积分数最大的成分，故A正确；
B．乙是二氧化碳，则乙是引起温室效应的气体之一，故B正确；
C．由于氮气含有氮氮三键，因此反应(Ⅰ)在常温下不容易发生，在高温或放电条件下发生，故C错误；
D．一氧化碳和一氧化氮反应生成氮气和二氧化碳，一氧化氮中氮化合价降低，因此反应(Ⅱ)中NO是氧化剂，故D正确。
综上所述，答案为C。
24．（2022·山东·高考真题）实验室制备过程为：①高温下在熔融强碱性介质中用氧化制备；②水溶后冷却，调溶液至弱碱性，歧化生成和；③减压过滤，将滤液蒸发浓缩、冷却结晶，再减压过滤得。下列说法正确的是
A．①中用瓷坩埚作反应器
B．①中用作强碱性介质
C．②中只体现氧化性
D．转化为的理论转化率约为66.7%
【答案】D
【分析】由题中信息可知，高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化 MnO2制备K2MnO4，然后水溶后冷却调溶液pH至弱碱性使K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2，Mn元素的化合价由+6变为+7和+4。
【详解】A．①中高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化 MnO2制备K2MnO4，由于瓷坩埚易被强碱腐蚀，故不能用瓷坩埚作反应器，A说法不正确；
B．制备KMnO4时为为防止引入杂质离子，①中用KOH作强碱性介质，不能用，B说法不正确；
C．②中K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2，故其既体现氧化性又体现还原性，C说法不正确；
D．根据化合价的变化分析，K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2的物质的量之比为2:1，根据Mn元素守恒可知，MnO2中的Mn元素只有转化为KMnO4，因此，MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7%，D说法正确；
综上所述，本题选D。
25．（2021·北京·高考真题）用电石（主要成分为CaC2，含CaS和Ca3P2等）制取乙炔时，常用CuSO4溶液除去乙炔中的杂质。反应为:
①CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4
②11PH3+24CuSO4+12H2O=3H3PO4+24H2SO4+8Cu3P↓
下列分析不正确的是
A．CaS、Ca3P2发生水解反应的化学方程式：CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑、Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑
B．不能依据反应①比较硫酸与氢硫酸的酸性强弱
C．反应②中每24 ml CuSO4氧化11 ml PH3
D．用酸性KMnO4溶液验证乙炔还原性时，H2S、PH3有干扰
【答案】C
【详解】A．水解过程中元素的化合价不变，根据水解原理结合乙炔中常混有H2S、PH3可知CaS的水解方程式为CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑；Ca3P2水解方程式为Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑，A项正确；
B．该反应能发生是因为有不溶于水也不溶于酸的CuS生成，因此反应①不能说明H2S的酸性强于H2SO4，事实上硫酸的酸性强于氢硫酸，B项正确；
C．反应②中Cu元素化合价从+2价降低到+1价，得到1个电子，P元素化合价从-3价升高到+5价，失去8个电子，则24mlCuSO4完全反应时，可氧化PH3的物质的量是24ml÷8＝3ml，C项错误；
D．H2S、PH3均被KMnO4酸性溶液氧化，所以会干扰KMnO4酸性溶液对乙炔性质的检验，D项正确；
答案选C。