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第14讲 溶液中粒子浓度的判断-新高二化学暑假衔接讲义（人教版）
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1．能根据电解质的电离与水解都是微弱的特征，判断给定溶液中有关微粒浓度的大小顺序。
2．能根据三个守恒——电荷守恒、物料守恒及水的电离守恒，判断溶液中有关微粒浓度关系。
3．学生会判断中和反应过程的各微粒的浓度及其变化。
1．应用三个守恒判断粒子浓度关系。
2．滴定过程中量的判断及守恒的综合应用。
1．水的电离守恒(质子守恒)。
2．应用三个守恒解决有关较为复杂的问题。
1．电离平衡
（1）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、NHeq \\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NHeq \\al(＋,4))。
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。
2．水解平衡
（1）水解过程是微弱的。如NH4Cl溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq \\al(2－,3))＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(H2CO3)。
一、把握三种守恒，明确等量关系
二、粒子浓度关系比较及等式关系
考点一：单一溶液中粒子浓度的关系
例1．（2023·北京延庆区高二上学期期末）下列关于0.1 ml·L－1 NaHSO3溶液的说法中，不正确的是
A．溶液中至少存在3个平衡
B．溶液中含有分子和离子共7种
C．溶液中c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)＝0.1 ml·L－1
D．常温下，溶液呈酸性，则c(SO32－)＜c(H2SO3)
【答案】D
【解析】A项，溶液中存在：H2OH＋＋OH－、HSO3－H＋＋SO32－、SO32－＋H2OHSO3－＋OH－、HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－等平衡，至少存在3个平衡，正确；B项，由A项分析可知，溶液中含有分子为H2O、H2SO3和离子为Na＋、H＋、OH－、HSO3－和SO32－共7种，正确；C项，根据物料守恒可知，溶液中c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)＝0.1 ml·L－1，正确；D项，常温下，溶液呈酸性，说明HSO3－的电离大于水解，则c(SO32－)＞c(H2SO3)，错误。
考点二：混合溶液中粒子浓度的关系判断
例2．(2022·江苏泰州模拟)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是
A．NaH2PO4溶液中：c(H＋)＋c(H3PO4)＝c(OH－)＋c(POeq \\al(3－,4))＋c(HPOeq \\al(2－,4))
B．pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C．NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)
D．等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
【答案】B
【解析】A项，溶液中存在质子守恒：c(H＋)＋c(H3PO4)＝c(OH－)＋2c(POeq \\al(3－,4))＋c(HPOeq \\al(2－,4))，错误；B项，pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)，正确；C项，NH4Cl为强酸弱碱盐，溶液显酸性，c(OH－)＜c(H＋)，错误；D项，等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中，存在物料守恒，N(Na)∶N(S)＝3∶2，即2c(Na＋)＝3c(S2－)＋3c(HS－)＋3c(H2S)，错误。
考点三：不同溶液中同一离子浓度的大小比较
例3．（2023·福建三明高二上学期期末）常温下，等物质的量浓度的下列溶液中c(NHeq \\al(＋,4))最小的是
A．NH3·H2OB．CH3COONH4C．NH4ClD．NH4HSO4
【答案】A
【解析】A项，NH3·H2O为弱电解质，电离程度较弱，c(NHeq \\al(＋,4))最小，正确；B项，CH3COONH4为强电解质，完全电离，NHeq \\al(＋,4)发生水解，CH3COO－水解也会促进，NHeq \\al(＋,4)但水解程度弱，c(NHeq \\al(＋,4))较大，错误；C项，NH4Cl为强电解质，完全电离，NHeq \\al(＋,4)发生水解，但水解程度弱，c(NHeq \\al(＋,4))较大，错误；D项，NH4HSO4为强电解质，完全电离，NHeq \\al(＋,4)发生水解，H＋的存在抑制NHeq \\al(＋,4)水解，c(NHeq \\al(＋,4))最大，错误。
考点四：滴定反应过程中离子浓度关系
例4．（2023·浙江杭州市高二上学期期中）H2A为二元弱酸，25C时Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－6.6。常温下，用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是
A．a点时，溶液中有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)
B．c点时，溶液中c(Na＋)＜3c(A2－)
C．水的电离程度：b＞d
D．d点时，溶液中有c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)
【答案】C
【解析】用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL0.1 ml·L－1 H2A，先发生NaOH＋H2A＝NaHA＋H2O，再发生NaHA＋NaOH＝Na2A＋H2O，NaOH溶液体积为20 mL时得到NaHA溶液，即b点；NaOH溶液体积为40 mL时得到Na2A溶液，即d点；a点为NaHA、H2A混合溶液，c点为Na2A、NaHA混合溶液。
A项，a点时，溶液中有电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)，正确；B项，c点pH＝6.6，此时溶液中c(H＋)＝10－6.6 ml·L－1，又由于H2A的Ka2＝10－6.6＝ EQ \f(c(H＋)·c(A2－),c(HA－))＝c(H＋)，所以c(A2－)＝c(HA－)，根据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝3c(A2－)＋c(OH－)，c点c(H＋)＞c(OH－)，故c(Na＋)＜3c(A2－)，正确；C项，b点NaHA溶液，d点Na2A溶液，水解程度A2－＞HA－，d点水的电离程度更大，错误；D项，d点NaOH溶液体积是40 mL，二者恰好反应产生Na2A，根据盐的组成可知c(Na＋)＞c(A2－)，Na2A是强碱弱酸盐，在溶液中A2－会逐步水解产生HA－、H2A，水解程度逐渐减弱，每一步水解都会产生OH－，且溶液中还存在H2O电离产生H＋、OH－，所以c(OH－)＞c(HA－)，盐电离产生的离子浓度大于水解产生的离子浓度，则c(A2－)＞c(OH－)，在溶液中水电离产生的H＋浓度很小，c(HA－)＞c(H＋)，故该溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)，正确。
1．（2023·北京清华附中高二上学期期末）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)
B．NaHCO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)
C．Na2SO3溶液：c(Na＋)＞c(HSO3－)＞c(OH－)
D．NaHSO3溶液：c(Na＋)＞c(HSO3－)＋c(SO32－)
【答案】D
【解析】A项，碳酸钠溶液中存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCO3－)＋c(H2CO3)，错误；B项，NaHCO3溶液中的电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)＋2c(CO32－)，错误；C项，Na2SO3溶液中钠离子大于SO32－，SO32－水解生成HSO3－和氢氧根离子，HSO3－继续水解生成氢氧根离子和亚硫酸，因此c(OH－)＞c(HSO3－)，错误；D项，NaHSO3溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(HSO3－)＋c(SO32－)＋c(H2SO3)，则c(Na＋)＞c(HSO3－)＋c(SO32－)，正确。
2．（2023·北京海淀区高二上学期期末）下列关于室温时溶液中离子浓度关系的说法正确的是
A．0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2c(CO32－)
B．0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(OH－)
C．pH＜7的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＜c(Na＋)
D．0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液和0.1 ml·L－1 NH3·H2O相比，c(NHeq \\al(＋,4))前者大于后者
【答案】D
【解析】A项，0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中CO32－发生两步水解产生HCO3－和H2CO3，根据物料守恒c(Na＋)＝2[c(HCO3－)＋c(H2CO3)＋c(CO32－)]，错误；B项，0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液中NHeq \\al(＋,4)部分水解产生NH3·H2O和H＋，溶液中：c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；C项，CH3COOH、CH3COONa混合溶液的pH＜7，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，则混合溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)，错误；D项，NH4Cl是强电解质，在水溶液中完全电离出NHeq \\al(＋,4)和Cl－，NHeq \\al(＋,4)有很少一部分发生水解；NH3·H2O是弱碱，电离程度很小，溶液中NHeq \\al(＋,4)很小，所以0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液和0.1 ml·L－1 NH3·H2O相比，c(NHeq \\al(＋,4))前者大于后者，正确。
3．(双选)（2023·福建三明高二上学期期末）尿酸钠(NaUr)被认为和痛风性关节病的发病机理有关。已知尿酸钠(NaUr)溶液呈碱性，NaUr溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中，下列关系式正确的是
A．c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr)B．c(Ur－)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)D．c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)
【答案】AD
【解析】尿酸钠(NaUr)溶液呈碱性，HUr为弱酸，NaUr溶液与盐酸恰好完全反应：NaUr＋HCl＝NaCl＋HUr，溶液中含有的溶质为等物质的量的NaCl和HUr。
A项，物料守恒：c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr)，正确；B项，离子浓度的大小关系应为：c(Cl－)＞c(Ur－)＞c(OH－)，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，错误；D项，质子守恒：c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)，正确。所以正确的选AD。
4．（2023·辽宁锦州高二上学期期末）常温下，用0.10 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 ml·L－1的两种一元弱酸的钾盐(KX、KY)溶液，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A．电离平衡常数：K(HX)＞K(HY)
B．KY溶液中：c(K＋)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．当pH＝7时，两溶液中：c(X－)＝c(Y－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，将两种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)
【答案】C
【解析】A项，未加入盐酸时，pH：KY＞KX，说明酸性HX强于HY，则电离平衡常数：K(HX)＞K(HY)，正确；B项，由题意可知HY为一元弱酸，KY溶液呈碱性c(OH－)＞c(H＋)，又因为Y－＋H2OY＋OH－，c(K＋)＞c(Y－)，盐的水解是微弱的，所c(K＋)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)，正确；C项，根据电荷守恒c(K＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，H＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(Y－)＋c(Cl－)，同理c(K＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(X－)＋c(Cl－)，KY的碱性强，弱酸根的水解程度大，则溶液呈中性时所消耗的盐酸的量大，溶液中c(Cl－)大，c(X－)＞c(Y－)，错误；D项，滴加20.00 mL盐酸，溶液中c(KC1)＝c(HX)＝0.05 ml·L－1，同理c(NaC1)＝c(HY)＝0.05 ml·L－1，二种溶液混合后c(HX)＝c(HY)＝c(KC1)，根据电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(K＋)＋c(H＋)，因c(K＋)＝c(Cl－)，则c(X－))＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)，正确。
5．（2023·北京昌平区高二上学期期末）298K时，用0.100 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1000 ml·L－1 HA溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是
A．①处的溶液中c(A－)＞c(HA)
B．②处对应的NaOH溶液体积为20 mL
C．②处的溶液中c(Na＋)＝c(A－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．从①至③过程中，水的电离程度逐渐减小
【答案】A
【解析】由图可知，HA为一元弱酸，①处为等浓度的HA和NaA的混合溶液，溶液呈酸性，②处为HA和NaA的混合溶液，溶液呈中性，③处为NaA溶液，溶液呈碱性。
A项，由分析可知，①处为等浓度的HA和NaA的混合溶液，溶液呈酸性说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，溶液中A—离子的浓度大于HA，正确；B项，由分析可知，②处为HA和NaA的混合溶液，HA溶液未完全反应，所以氢氧化钠溶液的体积小于20 mL，错误；C项，由分析可知，②处为HA和NaA的混合溶液，溶液呈中性，则由电荷守恒可知，溶液中离子浓度的关系为c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；D项，由分析可知，①处为等浓度的HA和NaA的混合溶液，③处为NaA溶液，则从①至③过程中，水的电离程度逐渐增大，错误。
6．(2022·江苏摸底考试)次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是
A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，eq \f(c(H3PO2),c(H＋))增大
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2H2POeq \\al(－,2)＋H＋
C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)＞c(H2POeq \\al(－,2))＞c(OH－)＞c(H＋)
D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2POeq \\al(－,2))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
【答案】A
【解析】A项，NaH2PO2的水溶液加水稀释，H2POeq \\al(－,2)水解程度增大，但由于溶液体积增大程度更大，所以c(H3PO2)、c(OH－)变小，溶液中c(H＋)变大，所以eq \f(c(H3PO2),c(H＋))应变小，错误；B项，次磷酸是一元弱酸，电离不完全，正确；C项，H2POeq \\al(－,2)水解，离子数量少于Na＋，阴离子水解使溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，H2POeq \\al(－,2)水解数量较少，所以剩余H2POeq \\al(－,2)要远多于OH－，正确；D项，根据溶液中电荷守恒，阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量，正确。
7．（2023·山东滕州高二上学期期中）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋c(H2C2O4)
C．pH＝5的NaHSO3溶液：c(Na＋)＞c(H2SO3)＞c(SO32－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)
【答案】D
【解析】A项，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－，水解是微弱的、且第一步水解程度大于第二步水解，溶液中粒子浓度c(Na＋)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)，错误；B项，Na2C2O4溶液中存在水解平衡：C2O42－＋H2OHC2O4－＋OH－、HC2O4－＋H2OH2C2O4＋OH－，溶液中的质子守恒为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋2c(H2C2O4)，错误；C项，NaHSO3溶液中既存在HSO3－的水解平衡（HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－）、又存在HSO3－的电离平衡（HSO3－H＋＋SO32－），溶液的pH＝5说明HSO3－的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度c(Na＋)＞c(H＋)＞c(SO32－)＞c(OH－)＞c(H2SO3)，错误；D项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中的电荷守恒为c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，该混合溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2OH3COOH＋OH－，溶液中的质子守恒为c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，两式整理得c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，正确。
8．（2023·江苏扬州高邮市高二上学期月考）已知25℃时，Ka1(H2C2O4)＝5.9×10－2，Ka2(H2C2O4)＝6.4×10－5，Ka(HF)＝3.5×10－4，进行如下实验：
①测定0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液pH＝8.4；
②向5 mL 0.1000 ml·L－1 NaF溶液中，滴加5滴0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液；
③向0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝3；
④向0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液中滴加同浓度同体积的稀盐酸。
下列说法不正确的是
A．实验①溶液中存在：c(C2O42—)＞c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)
B．实验②反应的化学方程式为：NaF＋H2C2O4＝HF＋NaHC2O4
C．实验③所得溶液中：c(C2O42—)＜c(H2C2O4)
D．实验④所得溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(C2O42—)＋c(OH－)
【答案】C
【解析】A项，测定0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液pH＝8.4，溶液显碱性，C2O42－分步水解，溶液中存在：c(C2O42—)＞c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)，正确；B项，因为Ka1(H2C2O4)＝5.9×10－2＞Ka(HF)＝3．5×10－4，根据强酸制备弱酸原理，向5 mL 0.1000 ml·L－1 NaF溶液中，滴加5滴0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液后，可以发生反应NaF＋H2C2O4＝HF＋NaHC2O4，正确；
C项，向0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝3，所以c(H＋)＝1.0×10－3 ml·L－1，根据Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)＝ EQ \f(c2(H＋)·c(C2O42—),c(H2C2O4))≈3.8×10－6可知， EQ \f(c(C2O42—),c(H2C2O4))＝ EQ \f(3.8×10－6,1×10－6)＝3.8＞1，所以c(C2O42—)＞c(H2C2O4)，错误；D项，向0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液中滴加同浓度同体积的稀盐酸，反应的离子方程式为C2O42－＋H＋＝HC2O4－，根据，可知质子守恒为c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(C2O42—)＋c(OH－)，正确。
1．（2022·广东模拟）对于0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液，下列说法不正确的是
A．溶液中c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)
B．溶液中存在：c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)
C．适当升高温度，溶液中c(H＋)减小
D．工业上可用于除去铁锈
【答案】C
【解析】NH4Cl的水解反应吸热，升高温度，水解程度增大，溶液中c(H＋)增大，故C项错误。
2．（2023·安徽亳州高二上学期期末）不考虑分解反应，下列溶液受热时pH可能增大的是
A．H2SO3溶液B．Na3PO4溶液
C．KCl溶液D．Al2(SO4)3溶液
【答案】B
【解析】A项，H2SO3为弱电解质，加热促进电离，氢离子浓度增大，pH减小，错误；B项，Na3PO4为强碱弱酸盐，水解显碱性，加热促进水解，氢氧根离子浓度增大，pH增大，正确；C项，KCl为强酸强碱盐，加热pH不变，错误；D项，Al2(SO4)3为强酸弱碱盐，水解显酸性，加热促进水解，氢离子浓度增大，pH减小，错误。
3．（2023·北京石景山区高二上学期期末）常温下，将3种一元酸与0.1 ml·L－1 NaOH溶液等体积混合，实验数据如下表：
下列分析正确的是
A．酸性强弱为：HX＞HY＞HZ
B．①混合后溶液中离子浓度为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．比较①和②的溶液：c(X－)＞c(Y－)
D．实验③的离子反应：HZ＋OH－＝Z－＋H2O
【答案】B
【解析】A项，HZ反应后pH等于7，则反应后的盐NaZ呈中性，HZ为强酸；HX、HY反应后分别得到NaX、NaY溶液呈碱性，则HX、HY为弱酸，且NaX溶液的碱性更强，即X－的水解程度更大，根据越弱越水解原理，则酸性HX＜HY，故酸性：HZ＞HY＞HX，错误；B项，①中NaOH和HX反应恰好生成NaX溶液，该溶液pH大于7显碱性，X－离子发生水解，故答案为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，正确；C项，由A可知酸性HY＞HX，则X－离子水解程度大于Y－，所以c(X－)＜c(Y－)，错误；D项，HZ为强酸，离子方程式中要拆写，所以离子方程式应该为：H＋＋OH－＝H2O，错误。
4．（2022·河北开滦二中模拟）氰化氢(HCN)可应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业等。常温下，浓度均为0.01 ml·L－1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8，下列说法正确的是
A．常温下，Ka(HCN)≈10－8
B．该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度
C．该混合溶液中c(HCN)＜c(CN－)
D．该混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝c(Na＋)
【答案】B
【解析】A项，若浓度均为0.01 ml·L－1的HCN和NaCN等体积混合，Ka＝eq \f(c(CN－)·c(H＋),c(HCN))，但是c(HCN)≠c(CN－)，Ka无法计算，错误；混合溶液显碱性，说明CN－水解程度大于HCN电离程度，水解促进水的电离，所以该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度，该混合溶液中c(CN－)＜c(HCN)，B项正确、C项错误；D项，根据物料守恒可知，该混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Na＋)，错误。
5．（2022·山东济南外国语学校质检）下列有关溶液(室温下)的说法正确的是
A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]
B．0.10 ml·L－1 NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(SOeq \\al(2－,3))
C．物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))的大小关系：④＞①＞②＞③
D．0.10 ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)
【答案】D
【解析】A项，Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液的量未知，不能判断离子浓度大小，错误；B项，溶液中Na＋与S原子的物质的量之比为1∶1，而NH3与部分HSO3－离子结合生成NHeq \\al(＋,4)和SO32－，故c(Na＋)＞c(SOeq \\al(2－,3))，由物料守恒可知，c(Na＋)＝c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋c(H2SO3)，溶液呈中性，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))，联立可得：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H2SO3)＝c(SOeq \\al(2－,3))，则c(SOeq \\al(2－,3))＞c(NHeq \\al(＋,4))，错误；C项，物质的量浓度相等的4组溶液，①、④NHeq \\al(＋,4)的量多，②中HCOeq \\al(－,3)促进NHeq \\al(＋,4)的水解，④中Fe2＋抑制NHeq \\al(＋,4)水解，所以c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序排列为④＞①＞③＞②，错误；D项，0.10 ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7，溶液中存在电荷守恒为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，物料守恒为c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将以上两式相减得c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，又c(H＋)＝c(OH－)得到c(CH3COOH)＝c(Cl－)，溶液中存在醋酸钠、氯化钠和醋酸，c(Na＋)＞c(Cl－)，正确。
6．（2023·北京通州区高二上学期期中）常温下，用NaOH调节草酸(H2C2O4)溶液的pH，溶液中H2C2O4、HC2O4－、C2O42－物质的量分数随pH的变化如下图所示，下列说法不正确的是
A．pH＝1.2时，c(H2C2O4)＝c(HC2O4－)
B．pH＝2.7时，发生主要反应H2C2O4＋OH－＝HC2O4－＋H2O
C．pH＝3.5时，c(HC2O4－)＞c(C2O42—)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．pH＝4.2时，c(HC2O4－)＝c(C2O42—)＝c(H＋)
【答案】D
【解析】A项，由图可知pH＝1.2时，c(H2C2O4)＝c(HC2O4－)，正确；B项，由图可知pH＝2.7时，H2C2O4在减小，HC2O4－在增加，故此时的反应为：H2C2O4＋OH－＝HC2O4－＋H2O，正确；C项，由图可知pH＝3.5时，c(HC2O4－)＞c(C2O42—)＞c(H＋)＞c(OH－)，正确；D项，由图可知，pH＝4.2时，c(HC2O4－)＝c(C2O42—)，但是此时氢离子浓度较小，其前两者和氢离子浓度不相等，错误。
7．（2022·江苏连云港第二次调研）室温下，通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。
下列说法不正确的是
A．0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中存：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSOeq \\al(－,3))
B．实验2得到的溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))
C．实验3可以得出：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＞Kw
D．实验4中反应后的溶液中存在：c(SOeq \\al(2－,3))＋3c(SOeq \\al(2－,4))＝c(H2SO3)
【答案】D
【解析】A项，Na2SO3是强碱弱酸盐，水解显碱性，溶液中存在质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSOeq \\al(－,3))，正确；B项，0.1 ml·L－1 Na2SO3溶液中通入少量SO2，存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))，测得溶液pH约为8，所以c(H＋)＜c(OH－)，所以c(Na＋)＞c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))，正确；C项，由HSOeq \\al(－,3)H＋＋SOeq \\al(2－,3)可得Ka2＝ EQ \f(c(H＋)·c(SO32－),c(HSO3－))，由HSOeq \\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－可得Kh1＝ EQ \f(c(H2SO3)·c(OH－),c(HSO3－))＝ EQ \f(c(H2SO3)·c(OH－·c(H＋)),c(HSO3－)·c(H＋))＝eq \f(Kw,Ka1)，因为NaHSO3溶液显酸性，说明电离大于水解，所以Ka2＞eq \f(Kw,Ka1)，即Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＞Kw，正确；D项，Na2SO3溶液中通入少量Cl2，会发生反应：Cl2＋SOeq \\al(2－,3)＋H2O＝SOeq \\al(2－,4)＋2H＋＋2Cl－，SOeq \\al(2－,3)＋H＋＝HSOeq \\al(－,3)，即总式为3SOeq \\al(2－,3)＋Cl2＋H2O＝SOeq \\al(2－,4)＋2Cl－＋2HSOeq \\al(－,3)，所以溶液为NaCl、Na2SO4、NaHSO3和Na2SO3的混合物，由实验3可知对于NaHSO3来说电离大于水解，即c(SOeq \\al(2－,3))＞c(H2SO3)，所以c(SOeq \\al(2－,3))＋3c(SOeq \\al(2－,4))＞c(H2SO3)，错误。
8．（2023·辽宁凌源市高二上学期11月月考）常温下，在20.00 mL 0.10 ml·L－1氨水中滴入0.10 ml·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示[已知：常温下，Kb(NH3·H2O)≈1.6×10－5，lg2≈0.3]。下列说法正确的是
A．N点时溶液的pH≈10.1
B．M点溶液中，一定存在：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)
C．在R点溶液中，若此时滴入3滴无色酚酞，则溶液由无色变为红色
D．N―→R的过程中，一定存在n(NHeq \\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)＝0.002 ml
【答案】D
【解析】A项，NH3·H2ONHeq \\al(＋,4)＋OH－，c(NHeq \\al(＋,4))≈c(OH－)，Kb(NH3·H2O)＝ EQ \f(c(NHeq \\al(＋,4))·c(OH－),c(NH3·H2O))＝ EQ \f(c2(OH－),0.1)≈1.6×10－5，解得c(OH－)＝4.0×10－3.5 ml·L－1，pOH＝3.5－2lg2＝2.9，pH＝14－2.9＝11.1，错误；B项，根据电荷守恒，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因为常温下，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，错误；C项，R点pH＜7，溶液显酸性，酚酞遇酸不变色，错误；D项，N→R过程中，当溶液中存等浓度等体积的氯化铵和盐酸时，存在物料守恒2n(Cl－)＝n(NHeq \\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)＝0.002 ml，正确。
9．（2022·无锡市期中）缓冲溶液体系是维持生命活动的基础。配制pH＝5的磷酸盐缓冲溶液的实验步骤如下：
步骤1：称取2.4 g NaH2PO4固体，在小烧杯中加10 mL水溶解，静置。
步骤2：将步骤1所得溶液转移到容量瓶中，定容至100 mL，振荡，静置。
步骤3：取步骤2所得溶液45 mL，向其中滴加某浓度NaOH溶液，至pH＝5，溶液的体积恰好为50 mL。
步骤4：将步骤3所得溶液分成两等份，向其中一份滴加0.5 mL 0.1 ml·L－1NaOH溶液，向另一份溶液中滴加0.5 mL 0.1 ml·L－1盐酸，充分振荡，测得两溶液的pH＝5。
H3PO4的电离平衡常数：Ka1＝7.1×10－3；Ka2＝6.2×10－8；Ka3＝4.5×10－13。下列说法正确的是
A．步骤2所配制的溶液中：c(NaH2PO4)＝2 ml·L－1
B．在NaH2PO4溶液中：c(H3PO4)＜c(HPOeq \\al(2－,4))
C．在步骤3所得溶液中：c(HPOeq \\al(2－,4))＋c(H2POeq \\al(－,4))＋c(POeq \\al(3－,4))＝0.18 ml·L－1
D．从步骤4的实验数据可得出：NaH2PO4与NaOH和HCl均不反应
【答案】B
【解析】A项，步骤2所配制的溶液中，c(NaH2PO4)＝ EQ \f( EQ \f(2.4 g,120 g·ml－1),0.1 L)＝0.2 ml·L－1，错误；B项，NaH2PO4溶于水完全电离，H2POeq \\al(－,4)既能电离又能水解，H2POeq \\al(－,4)电离：H2POeq \\al(－,4)H＋＋HPOeq \\al(2－,4) Ka2＝6.2×10－8，H2POeq \\al(－,4)水解：H2POeq \\al(－,4)＋H2OH3PO4＋OH－ Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(1.0×10－14,7.1×10－3)≈1.4×10－12，则Ka2＞Kh，H2POeq \\al(－,4)的电离程度大于其水解程度，因此c(H3PO4)＜c(HPOeq \\al(2－,4))，正确；C项，根据磷元素守恒：c(H3PO4)＋c(HPOeq \\al(2－,4))＋c(H2POeq \\al(－,4))＋c(POeq \\al(3－,4))＝eq \f(0.2 ml·L－1×45×10－3 L,50×10－3 L)＝0.18 ml·L－1，因此c(HPOeq \\al(2－,4))＋c(H2POeq \\al(－,4))＋c(POeq \\al(3－,4))＜0.18 ml·L－1，错误；D项，假设NaH2PO4和NaOH不反应，则往步骤3所得溶液中滴加0.5 mL 0.1 ml·L－1 NaOH(pH＝13)溶液，所得混合溶液碱性增强，则混合液pH＞5，从步骤4的实验数据知，混合液pH＝5，说明假设不成立，NaH2PO4和NaOH反应，错误。
10．（2022·徐州模拟）室温下，通过下列实验探究NH4HCO3的性质：
下列说法正确的是
A．0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)
B．由实验1可得：Kb(NH3·H2O)＜Ka1(H2CO3)
C．实验2中发生反应的离子方程式：NHeq \\al(＋,4)＋OH－＝NH3↑＋H2O
D．实验3中所得滤液中存在：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))
【答案】A
【解析】A项，根据质子守恒，0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)，正确；B项，由实验1溶液呈碱性可知，水解程度：NHeq \\al(＋,4)＜HCOeq \\al(－,3)，故可得：Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)，错误；C项，实验2中发生反应的离子方程式为HCOeq \\al(－,3)＋NHeq \\al(＋,4)＋2OH－＝COeq \\al(2－,3)＋NH3↑＋2H2O，错误；D项，析出晶体为NaHCO3，滤液中溶质为NaHCO3、NH4Cl，根据元素质量守恒，实验3中所得滤液中存在：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))，c(Na＋)＜c(Cl－)，故：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＞c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋c(COeq \\al(2－,3))，错误。
三守恒
原理与方法
举例
说明
电荷
守恒
原理：电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。即电荷守恒，溶液呈电中性。
方法：①找出溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。
Na2CO3溶液为例：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
物料
守恒
原理：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，就该离子所含的某种元素来说，变化前后其原子个数是守恒的，即元素物料守恒。
方法：①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的质量守恒关系(特定元素除H、O元素外)。
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。
①单一元素守恒，如1 ml NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝1 ml，即氮元素守恒。
②两元素守恒，如Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))，即钠元素与碳元素守恒。
质子
守恒
原理：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。
方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。
方法一：Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的Na＋消去得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)。
方法二：
①以Na2CO3溶液为例：
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)
②以NaHCO3溶液为例：
c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))
①由电荷守恒与物料守恒也可以推出质子守恒，即方法一
②化学计量数为得(或失)质子的数目
③H3O＋简写为H＋
单一
电解质溶液
一元弱酸
0.100 ml·L－1L CH3COOH溶液中的浓度关系：
物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)
一元弱碱
0.100 0 ml·L－1 NH3·H2O溶液中的粒子浓度关系：
物料守恒：c(NH3·H2O)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝0.1 ml·L－1
电荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)
各粒子浓度大小关系：c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)
一元弱酸的强碱盐
0.100 0 ml·L－1 NH4Cl溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＝0.1 ml·L－1
电荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
质子守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
一元弱碱的强酸盐
0.100 0 ml·L－1 CH3COONa溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)＝0.1 ml·L－1
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
各粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
弱酸的
酸式盐溶液
0.10 ml·L－1 NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)＋c(COeq \\al(2－,3))
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)
质子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))
各粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(COeq \\al(2－,3))[或c(H＋)]
混合溶液
等浓度、等体积的盐与酸的混合溶液
分子的电离程度大于对应离子的水解程度
在0.1 ml·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子浓度关系：
粒子浓度大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
物料守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
分子的电离程度小于对应离子的水解程度
在0.1 ml·L－1的HCN和0.1 ml·L－1的NaCN混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度大小顺序：c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)，且c(HCN)＞c(Na＋)＝0.1 ml·L－1。
等浓度、等体积的盐与碱的混合溶液
常温下，等浓度、等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：2c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)
电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)
各粒子浓度大小关系：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
酸、碱中和型粒子浓度关系比较
盐酸
滴定氨水
常温下，用0.100 0 ml·L－1盐酸溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1氨水
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度关系
V(HCl)＝10(点①)
溶质是：等物质的量的NH4Cl和NH3·H2O
粒子浓度大小关系：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
pH＝7(点②)
粒子浓度大小关系：c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋)
V(HCl)＝20(点③)
溶质是：NH4Cl
粒子浓度大小关系：c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)
等浓度
碱与酸混合
等浓度的NaOH和CH3COOH溶液按体积比1∶2混合后pH＜7，粒子浓度大小顺序：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。
pH和为14酸与碱混合
常温下pH＝2的HCl溶液与pH＝12的NH3·H2O溶液等体积混合，粒子浓度大小顺序：c(NH3·H2O)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
不同溶液中同一离子浓度比较
离子组成比例不同
Ⅰ. 浓度均为0.1 ml·L－1的①(NH4)2SO4 ②(NH4)2CO3 ③NH4Al(SO4)2 ④NH4HCO3溶液，NHeq \\al(＋,4)的物质的量的浓度由大到小的顺序为：
离子组成比例相相
Ⅱ. 常温下物质的量浓度相等的①NH4HCO3 ②NH4HSO4 ③NH4Fe(SO4)2 ④NH4Cl：溶液中NHeq \\al(＋,4)的浓度由大到小的顺序：②＞③＞④＞①。
等pH不同溶液中同一离子浓度关系
pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4溶液：c(NHeq \\al(＋,4))大小顺序：②＝①＞③。
实验序号
c(一元酸)
混合后溶液pH
c(HX)＝0.1 ml·L－1
pH＝9
c(HY)＝0.1 ml·L－1
pH＝8
c(HZ)＝0.1 ml·L－1
pH＝7
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 ml·L－1Na2SO3溶液的pH，测得pH约为10
2
向0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中通入少量SO2，测得溶液pH约为8
3
用pH试纸测定0.1 ml·L－1NaHSO3溶液的pH，测得pH约为5
4
向0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中通入少量Cl2，无明显现象
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液的pH，测得pH约为10
2
向浓度为0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中加入足量NaOH，有刺激性气味气体产生
3
浓度均为2.0 ml·L－1 NH4HCO3溶液和NaCl溶液等体积混合，有晶体析出，过滤
1．能根据电解质的电离与水解都是微弱的特征，判断给定溶液中有关微粒浓度的大小顺序。
2．能根据三个守恒——电荷守恒、物料守恒及水的电离守恒，判断溶液中有关微粒浓度关系。
3．学生会判断中和反应过程的各微粒的浓度及其变化。
1．应用三个守恒判断粒子浓度关系。
2．滴定过程中量的判断及守恒的综合应用。
1．水的电离守恒(质子守恒)。
2．应用三个守恒解决有关较为复杂的问题。
1．电离平衡
（1）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、NHeq \\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NHeq \\al(＋,4))。
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。
2．水解平衡
（1）水解过程是微弱的。如NH4Cl溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq \\al(2－,3))＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(H2CO3)。
一、把握三种守恒，明确等量关系
二、粒子浓度关系比较及等式关系
考点一：单一溶液中粒子浓度的关系
例1．（2023·北京延庆区高二上学期期末）下列关于0.1 ml·L－1 NaHSO3溶液的说法中，不正确的是
A．溶液中至少存在3个平衡
B．溶液中含有分子和离子共7种
C．溶液中c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)＝0.1 ml·L－1
D．常温下，溶液呈酸性，则c(SO32－)＜c(H2SO3)
【答案】D
【解析】A项，溶液中存在：H2OH＋＋OH－、HSO3－H＋＋SO32－、SO32－＋H2OHSO3－＋OH－、HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－等平衡，至少存在3个平衡，正确；B项，由A项分析可知，溶液中含有分子为H2O、H2SO3和离子为Na＋、H＋、OH－、HSO3－和SO32－共7种，正确；C项，根据物料守恒可知，溶液中c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)＝0.1 ml·L－1，正确；D项，常温下，溶液呈酸性，说明HSO3－的电离大于水解，则c(SO32－)＞c(H2SO3)，错误。
考点二：混合溶液中粒子浓度的关系判断
例2．(2022·江苏泰州模拟)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是
A．NaH2PO4溶液中：c(H＋)＋c(H3PO4)＝c(OH－)＋c(POeq \\al(3－,4))＋c(HPOeq \\al(2－,4))
B．pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C．NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)
D．等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
【答案】B
【解析】A项，溶液中存在质子守恒：c(H＋)＋c(H3PO4)＝c(OH－)＋2c(POeq \\al(3－,4))＋c(HPOeq \\al(2－,4))，错误；B项，pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)，正确；C项，NH4Cl为强酸弱碱盐，溶液显酸性，c(OH－)＜c(H＋)，错误；D项，等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中，存在物料守恒，N(Na)∶N(S)＝3∶2，即2c(Na＋)＝3c(S2－)＋3c(HS－)＋3c(H2S)，错误。
考点三：不同溶液中同一离子浓度的大小比较
例3．（2023·福建三明高二上学期期末）常温下，等物质的量浓度的下列溶液中c(NHeq \\al(＋,4))最小的是
A．NH3·H2OB．CH3COONH4C．NH4ClD．NH4HSO4
【答案】A
【解析】A项，NH3·H2O为弱电解质，电离程度较弱，c(NHeq \\al(＋,4))最小，正确；B项，CH3COONH4为强电解质，完全电离，NHeq \\al(＋,4)发生水解，CH3COO－水解也会促进，NHeq \\al(＋,4)但水解程度弱，c(NHeq \\al(＋,4))较大，错误；C项，NH4Cl为强电解质，完全电离，NHeq \\al(＋,4)发生水解，但水解程度弱，c(NHeq \\al(＋,4))较大，错误；D项，NH4HSO4为强电解质，完全电离，NHeq \\al(＋,4)发生水解，H＋的存在抑制NHeq \\al(＋,4)水解，c(NHeq \\al(＋,4))最大，错误。
考点四：滴定反应过程中离子浓度关系
例4．（2023·浙江杭州市高二上学期期中）H2A为二元弱酸，25C时Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－6.6。常温下，用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是
A．a点时，溶液中有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)
B．c点时，溶液中c(Na＋)＜3c(A2－)
C．水的电离程度：b＞d
D．d点时，溶液中有c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)
【答案】C
【解析】用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL0.1 ml·L－1 H2A，先发生NaOH＋H2A＝NaHA＋H2O，再发生NaHA＋NaOH＝Na2A＋H2O，NaOH溶液体积为20 mL时得到NaHA溶液，即b点；NaOH溶液体积为40 mL时得到Na2A溶液，即d点；a点为NaHA、H2A混合溶液，c点为Na2A、NaHA混合溶液。
A项，a点时，溶液中有电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)，正确；B项，c点pH＝6.6，此时溶液中c(H＋)＝10－6.6 ml·L－1，又由于H2A的Ka2＝10－6.6＝ EQ \f(c(H＋)·c(A2－),c(HA－))＝c(H＋)，所以c(A2－)＝c(HA－)，根据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝3c(A2－)＋c(OH－)，c点c(H＋)＞c(OH－)，故c(Na＋)＜3c(A2－)，正确；C项，b点NaHA溶液，d点Na2A溶液，水解程度A2－＞HA－，d点水的电离程度更大，错误；D项，d点NaOH溶液体积是40 mL，二者恰好反应产生Na2A，根据盐的组成可知c(Na＋)＞c(A2－)，Na2A是强碱弱酸盐，在溶液中A2－会逐步水解产生HA－、H2A，水解程度逐渐减弱，每一步水解都会产生OH－，且溶液中还存在H2O电离产生H＋、OH－，所以c(OH－)＞c(HA－)，盐电离产生的离子浓度大于水解产生的离子浓度，则c(A2－)＞c(OH－)，在溶液中水电离产生的H＋浓度很小，c(HA－)＞c(H＋)，故该溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)，正确。
1．（2023·北京清华附中高二上学期期末）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)
B．NaHCO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)
C．Na2SO3溶液：c(Na＋)＞c(HSO3－)＞c(OH－)
D．NaHSO3溶液：c(Na＋)＞c(HSO3－)＋c(SO32－)
【答案】D
【解析】A项，碳酸钠溶液中存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCO3－)＋c(H2CO3)，错误；B项，NaHCO3溶液中的电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)＋2c(CO32－)，错误；C项，Na2SO3溶液中钠离子大于SO32－，SO32－水解生成HSO3－和氢氧根离子，HSO3－继续水解生成氢氧根离子和亚硫酸，因此c(OH－)＞c(HSO3－)，错误；D项，NaHSO3溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(HSO3－)＋c(SO32－)＋c(H2SO3)，则c(Na＋)＞c(HSO3－)＋c(SO32－)，正确。
2．（2023·北京海淀区高二上学期期末）下列关于室温时溶液中离子浓度关系的说法正确的是
A．0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2c(CO32－)
B．0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(OH－)
C．pH＜7的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＜c(Na＋)
D．0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液和0.1 ml·L－1 NH3·H2O相比，c(NHeq \\al(＋,4))前者大于后者
【答案】D
【解析】A项，0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中CO32－发生两步水解产生HCO3－和H2CO3，根据物料守恒c(Na＋)＝2[c(HCO3－)＋c(H2CO3)＋c(CO32－)]，错误；B项，0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液中NHeq \\al(＋,4)部分水解产生NH3·H2O和H＋，溶液中：c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；C项，CH3COOH、CH3COONa混合溶液的pH＜7，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，则混合溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)，错误；D项，NH4Cl是强电解质，在水溶液中完全电离出NHeq \\al(＋,4)和Cl－，NHeq \\al(＋,4)有很少一部分发生水解；NH3·H2O是弱碱，电离程度很小，溶液中NHeq \\al(＋,4)很小，所以0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液和0.1 ml·L－1 NH3·H2O相比，c(NHeq \\al(＋,4))前者大于后者，正确。
3．(双选)（2023·福建三明高二上学期期末）尿酸钠(NaUr)被认为和痛风性关节病的发病机理有关。已知尿酸钠(NaUr)溶液呈碱性，NaUr溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中，下列关系式正确的是
A．c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr)B．c(Ur－)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)D．c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)
【答案】AD
【解析】尿酸钠(NaUr)溶液呈碱性，HUr为弱酸，NaUr溶液与盐酸恰好完全反应：NaUr＋HCl＝NaCl＋HUr，溶液中含有的溶质为等物质的量的NaCl和HUr。
A项，物料守恒：c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr)，正确；B项，离子浓度的大小关系应为：c(Cl－)＞c(Ur－)＞c(OH－)，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，错误；D项，质子守恒：c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)，正确。所以正确的选AD。
4．（2023·辽宁锦州高二上学期期末）常温下，用0.10 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 ml·L－1的两种一元弱酸的钾盐(KX、KY)溶液，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A．电离平衡常数：K(HX)＞K(HY)
B．KY溶液中：c(K＋)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．当pH＝7时，两溶液中：c(X－)＝c(Y－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，将两种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)
【答案】C
【解析】A项，未加入盐酸时，pH：KY＞KX，说明酸性HX强于HY，则电离平衡常数：K(HX)＞K(HY)，正确；B项，由题意可知HY为一元弱酸，KY溶液呈碱性c(OH－)＞c(H＋)，又因为Y－＋H2OY＋OH－，c(K＋)＞c(Y－)，盐的水解是微弱的，所c(K＋)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)，正确；C项，根据电荷守恒c(K＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，H＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(Y－)＋c(Cl－)，同理c(K＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(X－)＋c(Cl－)，KY的碱性强，弱酸根的水解程度大，则溶液呈中性时所消耗的盐酸的量大，溶液中c(Cl－)大，c(X－)＞c(Y－)，错误；D项，滴加20.00 mL盐酸，溶液中c(KC1)＝c(HX)＝0.05 ml·L－1，同理c(NaC1)＝c(HY)＝0.05 ml·L－1，二种溶液混合后c(HX)＝c(HY)＝c(KC1)，根据电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(K＋)＋c(H＋)，因c(K＋)＝c(Cl－)，则c(X－))＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)，正确。
5．（2023·北京昌平区高二上学期期末）298K时，用0.100 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1000 ml·L－1 HA溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是
A．①处的溶液中c(A－)＞c(HA)
B．②处对应的NaOH溶液体积为20 mL
C．②处的溶液中c(Na＋)＝c(A－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．从①至③过程中，水的电离程度逐渐减小
【答案】A
【解析】由图可知，HA为一元弱酸，①处为等浓度的HA和NaA的混合溶液，溶液呈酸性，②处为HA和NaA的混合溶液，溶液呈中性，③处为NaA溶液，溶液呈碱性。
A项，由分析可知，①处为等浓度的HA和NaA的混合溶液，溶液呈酸性说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，溶液中A—离子的浓度大于HA，正确；B项，由分析可知，②处为HA和NaA的混合溶液，HA溶液未完全反应，所以氢氧化钠溶液的体积小于20 mL，错误；C项，由分析可知，②处为HA和NaA的混合溶液，溶液呈中性，则由电荷守恒可知，溶液中离子浓度的关系为c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；D项，由分析可知，①处为等浓度的HA和NaA的混合溶液，③处为NaA溶液，则从①至③过程中，水的电离程度逐渐增大，错误。
6．(2022·江苏摸底考试)次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是
A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，eq \f(c(H3PO2),c(H＋))增大
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2H2POeq \\al(－,2)＋H＋
C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)＞c(H2POeq \\al(－,2))＞c(OH－)＞c(H＋)
D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2POeq \\al(－,2))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
【答案】A
【解析】A项，NaH2PO2的水溶液加水稀释，H2POeq \\al(－,2)水解程度增大，但由于溶液体积增大程度更大，所以c(H3PO2)、c(OH－)变小，溶液中c(H＋)变大，所以eq \f(c(H3PO2),c(H＋))应变小，错误；B项，次磷酸是一元弱酸，电离不完全，正确；C项，H2POeq \\al(－,2)水解，离子数量少于Na＋，阴离子水解使溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，H2POeq \\al(－,2)水解数量较少，所以剩余H2POeq \\al(－,2)要远多于OH－，正确；D项，根据溶液中电荷守恒，阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量，正确。
7．（2023·山东滕州高二上学期期中）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋c(H2C2O4)
C．pH＝5的NaHSO3溶液：c(Na＋)＞c(H2SO3)＞c(SO32－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)
【答案】D
【解析】A项，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－，水解是微弱的、且第一步水解程度大于第二步水解，溶液中粒子浓度c(Na＋)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)，错误；B项，Na2C2O4溶液中存在水解平衡：C2O42－＋H2OHC2O4－＋OH－、HC2O4－＋H2OH2C2O4＋OH－，溶液中的质子守恒为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋2c(H2C2O4)，错误；C项，NaHSO3溶液中既存在HSO3－的水解平衡（HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－）、又存在HSO3－的电离平衡（HSO3－H＋＋SO32－），溶液的pH＝5说明HSO3－的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度c(Na＋)＞c(H＋)＞c(SO32－)＞c(OH－)＞c(H2SO3)，错误；D项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中的电荷守恒为c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，该混合溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2OH3COOH＋OH－，溶液中的质子守恒为c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，两式整理得c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，正确。
8．（2023·江苏扬州高邮市高二上学期月考）已知25℃时，Ka1(H2C2O4)＝5.9×10－2，Ka2(H2C2O4)＝6.4×10－5，Ka(HF)＝3.5×10－4，进行如下实验：
①测定0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液pH＝8.4；
②向5 mL 0.1000 ml·L－1 NaF溶液中，滴加5滴0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液；
③向0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝3；
④向0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液中滴加同浓度同体积的稀盐酸。
下列说法不正确的是
A．实验①溶液中存在：c(C2O42—)＞c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)
B．实验②反应的化学方程式为：NaF＋H2C2O4＝HF＋NaHC2O4
C．实验③所得溶液中：c(C2O42—)＜c(H2C2O4)
D．实验④所得溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(C2O42—)＋c(OH－)
【答案】C
【解析】A项，测定0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液pH＝8.4，溶液显碱性，C2O42－分步水解，溶液中存在：c(C2O42—)＞c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)，正确；B项，因为Ka1(H2C2O4)＝5.9×10－2＞Ka(HF)＝3．5×10－4，根据强酸制备弱酸原理，向5 mL 0.1000 ml·L－1 NaF溶液中，滴加5滴0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液后，可以发生反应NaF＋H2C2O4＝HF＋NaHC2O4，正确；
C项，向0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝3，所以c(H＋)＝1.0×10－3 ml·L－1，根据Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)＝ EQ \f(c2(H＋)·c(C2O42—),c(H2C2O4))≈3.8×10－6可知， EQ \f(c(C2O42—),c(H2C2O4))＝ EQ \f(3.8×10－6,1×10－6)＝3.8＞1，所以c(C2O42—)＞c(H2C2O4)，错误；D项，向0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液中滴加同浓度同体积的稀盐酸，反应的离子方程式为C2O42－＋H＋＝HC2O4－，根据，可知质子守恒为c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(C2O42—)＋c(OH－)，正确。
1．（2022·广东模拟）对于0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液，下列说法不正确的是
A．溶液中c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)
B．溶液中存在：c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)
C．适当升高温度，溶液中c(H＋)减小
D．工业上可用于除去铁锈
【答案】C
【解析】NH4Cl的水解反应吸热，升高温度，水解程度增大，溶液中c(H＋)增大，故C项错误。
2．（2023·安徽亳州高二上学期期末）不考虑分解反应，下列溶液受热时pH可能增大的是
A．H2SO3溶液B．Na3PO4溶液
C．KCl溶液D．Al2(SO4)3溶液
【答案】B
【解析】A项，H2SO3为弱电解质，加热促进电离，氢离子浓度增大，pH减小，错误；B项，Na3PO4为强碱弱酸盐，水解显碱性，加热促进水解，氢氧根离子浓度增大，pH增大，正确；C项，KCl为强酸强碱盐，加热pH不变，错误；D项，Al2(SO4)3为强酸弱碱盐，水解显酸性，加热促进水解，氢离子浓度增大，pH减小，错误。
3．（2023·北京石景山区高二上学期期末）常温下，将3种一元酸与0.1 ml·L－1 NaOH溶液等体积混合，实验数据如下表：
下列分析正确的是
A．酸性强弱为：HX＞HY＞HZ
B．①混合后溶液中离子浓度为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．比较①和②的溶液：c(X－)＞c(Y－)
D．实验③的离子反应：HZ＋OH－＝Z－＋H2O
【答案】B
【解析】A项，HZ反应后pH等于7，则反应后的盐NaZ呈中性，HZ为强酸；HX、HY反应后分别得到NaX、NaY溶液呈碱性，则HX、HY为弱酸，且NaX溶液的碱性更强，即X－的水解程度更大，根据越弱越水解原理，则酸性HX＜HY，故酸性：HZ＞HY＞HX，错误；B项，①中NaOH和HX反应恰好生成NaX溶液，该溶液pH大于7显碱性，X－离子发生水解，故答案为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，正确；C项，由A可知酸性HY＞HX，则X－离子水解程度大于Y－，所以c(X－)＜c(Y－)，错误；D项，HZ为强酸，离子方程式中要拆写，所以离子方程式应该为：H＋＋OH－＝H2O，错误。
4．（2022·河北开滦二中模拟）氰化氢(HCN)可应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业等。常温下，浓度均为0.01 ml·L－1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8，下列说法正确的是
A．常温下，Ka(HCN)≈10－8
B．该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度
C．该混合溶液中c(HCN)＜c(CN－)
D．该混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝c(Na＋)
【答案】B
【解析】A项，若浓度均为0.01 ml·L－1的HCN和NaCN等体积混合，Ka＝eq \f(c(CN－)·c(H＋),c(HCN))，但是c(HCN)≠c(CN－)，Ka无法计算，错误；混合溶液显碱性，说明CN－水解程度大于HCN电离程度，水解促进水的电离，所以该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度，该混合溶液中c(CN－)＜c(HCN)，B项正确、C项错误；D项，根据物料守恒可知，该混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Na＋)，错误。
5．（2022·山东济南外国语学校质检）下列有关溶液(室温下)的说法正确的是
A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]
B．0.10 ml·L－1 NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(SOeq \\al(2－,3))
C．物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))的大小关系：④＞①＞②＞③
D．0.10 ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)
【答案】D
【解析】A项，Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液的量未知，不能判断离子浓度大小，错误；B项，溶液中Na＋与S原子的物质的量之比为1∶1，而NH3与部分HSO3－离子结合生成NHeq \\al(＋,4)和SO32－，故c(Na＋)＞c(SOeq \\al(2－,3))，由物料守恒可知，c(Na＋)＝c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋c(H2SO3)，溶液呈中性，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))，联立可得：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H2SO3)＝c(SOeq \\al(2－,3))，则c(SOeq \\al(2－,3))＞c(NHeq \\al(＋,4))，错误；C项，物质的量浓度相等的4组溶液，①、④NHeq \\al(＋,4)的量多，②中HCOeq \\al(－,3)促进NHeq \\al(＋,4)的水解，④中Fe2＋抑制NHeq \\al(＋,4)水解，所以c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序排列为④＞①＞③＞②，错误；D项，0.10 ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7，溶液中存在电荷守恒为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，物料守恒为c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将以上两式相减得c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，又c(H＋)＝c(OH－)得到c(CH3COOH)＝c(Cl－)，溶液中存在醋酸钠、氯化钠和醋酸，c(Na＋)＞c(Cl－)，正确。
6．（2023·北京通州区高二上学期期中）常温下，用NaOH调节草酸(H2C2O4)溶液的pH，溶液中H2C2O4、HC2O4－、C2O42－物质的量分数随pH的变化如下图所示，下列说法不正确的是
A．pH＝1.2时，c(H2C2O4)＝c(HC2O4－)
B．pH＝2.7时，发生主要反应H2C2O4＋OH－＝HC2O4－＋H2O
C．pH＝3.5时，c(HC2O4－)＞c(C2O42—)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．pH＝4.2时，c(HC2O4－)＝c(C2O42—)＝c(H＋)
【答案】D
【解析】A项，由图可知pH＝1.2时，c(H2C2O4)＝c(HC2O4－)，正确；B项，由图可知pH＝2.7时，H2C2O4在减小，HC2O4－在增加，故此时的反应为：H2C2O4＋OH－＝HC2O4－＋H2O，正确；C项，由图可知pH＝3.5时，c(HC2O4－)＞c(C2O42—)＞c(H＋)＞c(OH－)，正确；D项，由图可知，pH＝4.2时，c(HC2O4－)＝c(C2O42—)，但是此时氢离子浓度较小，其前两者和氢离子浓度不相等，错误。
7．（2022·江苏连云港第二次调研）室温下，通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。
下列说法不正确的是
A．0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中存：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSOeq \\al(－,3))
B．实验2得到的溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))
C．实验3可以得出：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＞Kw
D．实验4中反应后的溶液中存在：c(SOeq \\al(2－,3))＋3c(SOeq \\al(2－,4))＝c(H2SO3)
【答案】D
【解析】A项，Na2SO3是强碱弱酸盐，水解显碱性，溶液中存在质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSOeq \\al(－,3))，正确；B项，0.1 ml·L－1 Na2SO3溶液中通入少量SO2，存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))，测得溶液pH约为8，所以c(H＋)＜c(OH－)，所以c(Na＋)＞c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))，正确；C项，由HSOeq \\al(－,3)H＋＋SOeq \\al(2－,3)可得Ka2＝ EQ \f(c(H＋)·c(SO32－),c(HSO3－))，由HSOeq \\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－可得Kh1＝ EQ \f(c(H2SO3)·c(OH－),c(HSO3－))＝ EQ \f(c(H2SO3)·c(OH－·c(H＋)),c(HSO3－)·c(H＋))＝eq \f(Kw,Ka1)，因为NaHSO3溶液显酸性，说明电离大于水解，所以Ka2＞eq \f(Kw,Ka1)，即Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＞Kw，正确；D项，Na2SO3溶液中通入少量Cl2，会发生反应：Cl2＋SOeq \\al(2－,3)＋H2O＝SOeq \\al(2－,4)＋2H＋＋2Cl－，SOeq \\al(2－,3)＋H＋＝HSOeq \\al(－,3)，即总式为3SOeq \\al(2－,3)＋Cl2＋H2O＝SOeq \\al(2－,4)＋2Cl－＋2HSOeq \\al(－,3)，所以溶液为NaCl、Na2SO4、NaHSO3和Na2SO3的混合物，由实验3可知对于NaHSO3来说电离大于水解，即c(SOeq \\al(2－,3))＞c(H2SO3)，所以c(SOeq \\al(2－,3))＋3c(SOeq \\al(2－,4))＞c(H2SO3)，错误。
8．（2023·辽宁凌源市高二上学期11月月考）常温下，在20.00 mL 0.10 ml·L－1氨水中滴入0.10 ml·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示[已知：常温下，Kb(NH3·H2O)≈1.6×10－5，lg2≈0.3]。下列说法正确的是
A．N点时溶液的pH≈10.1
B．M点溶液中，一定存在：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)
C．在R点溶液中，若此时滴入3滴无色酚酞，则溶液由无色变为红色
D．N―→R的过程中，一定存在n(NHeq \\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)＝0.002 ml
【答案】D
【解析】A项，NH3·H2ONHeq \\al(＋,4)＋OH－，c(NHeq \\al(＋,4))≈c(OH－)，Kb(NH3·H2O)＝ EQ \f(c(NHeq \\al(＋,4))·c(OH－),c(NH3·H2O))＝ EQ \f(c2(OH－),0.1)≈1.6×10－5，解得c(OH－)＝4.0×10－3.5 ml·L－1，pOH＝3.5－2lg2＝2.9，pH＝14－2.9＝11.1，错误；B项，根据电荷守恒，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因为常温下，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，错误；C项，R点pH＜7，溶液显酸性，酚酞遇酸不变色，错误；D项，N→R过程中，当溶液中存等浓度等体积的氯化铵和盐酸时，存在物料守恒2n(Cl－)＝n(NHeq \\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)＝0.002 ml，正确。
9．（2022·无锡市期中）缓冲溶液体系是维持生命活动的基础。配制pH＝5的磷酸盐缓冲溶液的实验步骤如下：
步骤1：称取2.4 g NaH2PO4固体，在小烧杯中加10 mL水溶解，静置。
步骤2：将步骤1所得溶液转移到容量瓶中，定容至100 mL，振荡，静置。
步骤3：取步骤2所得溶液45 mL，向其中滴加某浓度NaOH溶液，至pH＝5，溶液的体积恰好为50 mL。
步骤4：将步骤3所得溶液分成两等份，向其中一份滴加0.5 mL 0.1 ml·L－1NaOH溶液，向另一份溶液中滴加0.5 mL 0.1 ml·L－1盐酸，充分振荡，测得两溶液的pH＝5。
H3PO4的电离平衡常数：Ka1＝7.1×10－3；Ka2＝6.2×10－8；Ka3＝4.5×10－13。下列说法正确的是
A．步骤2所配制的溶液中：c(NaH2PO4)＝2 ml·L－1
B．在NaH2PO4溶液中：c(H3PO4)＜c(HPOeq \\al(2－,4))
C．在步骤3所得溶液中：c(HPOeq \\al(2－,4))＋c(H2POeq \\al(－,4))＋c(POeq \\al(3－,4))＝0.18 ml·L－1
D．从步骤4的实验数据可得出：NaH2PO4与NaOH和HCl均不反应
【答案】B
【解析】A项，步骤2所配制的溶液中，c(NaH2PO4)＝ EQ \f( EQ \f(2.4 g,120 g·ml－1),0.1 L)＝0.2 ml·L－1，错误；B项，NaH2PO4溶于水完全电离，H2POeq \\al(－,4)既能电离又能水解，H2POeq \\al(－,4)电离：H2POeq \\al(－,4)H＋＋HPOeq \\al(2－,4) Ka2＝6.2×10－8，H2POeq \\al(－,4)水解：H2POeq \\al(－,4)＋H2OH3PO4＋OH－ Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(1.0×10－14,7.1×10－3)≈1.4×10－12，则Ka2＞Kh，H2POeq \\al(－,4)的电离程度大于其水解程度，因此c(H3PO4)＜c(HPOeq \\al(2－,4))，正确；C项，根据磷元素守恒：c(H3PO4)＋c(HPOeq \\al(2－,4))＋c(H2POeq \\al(－,4))＋c(POeq \\al(3－,4))＝eq \f(0.2 ml·L－1×45×10－3 L,50×10－3 L)＝0.18 ml·L－1，因此c(HPOeq \\al(2－,4))＋c(H2POeq \\al(－,4))＋c(POeq \\al(3－,4))＜0.18 ml·L－1，错误；D项，假设NaH2PO4和NaOH不反应，则往步骤3所得溶液中滴加0.5 mL 0.1 ml·L－1 NaOH(pH＝13)溶液，所得混合溶液碱性增强，则混合液pH＞5，从步骤4的实验数据知，混合液pH＝5，说明假设不成立，NaH2PO4和NaOH反应，错误。
10．（2022·徐州模拟）室温下，通过下列实验探究NH4HCO3的性质：
下列说法正确的是
A．0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)
B．由实验1可得：Kb(NH3·H2O)＜Ka1(H2CO3)
C．实验2中发生反应的离子方程式：NHeq \\al(＋,4)＋OH－＝NH3↑＋H2O
D．实验3中所得滤液中存在：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))
【答案】A
【解析】A项，根据质子守恒，0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)，正确；B项，由实验1溶液呈碱性可知，水解程度：NHeq \\al(＋,4)＜HCOeq \\al(－,3)，故可得：Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)，错误；C项，实验2中发生反应的离子方程式为HCOeq \\al(－,3)＋NHeq \\al(＋,4)＋2OH－＝COeq \\al(2－,3)＋NH3↑＋2H2O，错误；D项，析出晶体为NaHCO3，滤液中溶质为NaHCO3、NH4Cl，根据元素质量守恒，实验3中所得滤液中存在：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))，c(Na＋)＜c(Cl－)，故：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＞c(H2CO3)＋c(HCO3－)＋c(COeq \\al(2－,3))，错误。
三守恒
原理与方法
举例
说明
电荷
守恒
原理：电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。即电荷守恒，溶液呈电中性。
方法：①找出溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。
Na2CO3溶液为例：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
物料
守恒
原理：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，就该离子所含的某种元素来说，变化前后其原子个数是守恒的，即元素物料守恒。
方法：①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的质量守恒关系(特定元素除H、O元素外)。
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。
①单一元素守恒，如1 ml NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝1 ml，即氮元素守恒。
②两元素守恒，如Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))，即钠元素与碳元素守恒。
质子
守恒
原理：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。
方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。
方法一：Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的Na＋消去得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)。
方法二：
①以Na2CO3溶液为例：
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)
②以NaHCO3溶液为例：
c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))
①由电荷守恒与物料守恒也可以推出质子守恒，即方法一
②化学计量数为得(或失)质子的数目
③H3O＋简写为H＋
单一
电解质溶液
一元弱酸
0.100 ml·L－1L CH3COOH溶液中的浓度关系：
物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)
一元弱碱
0.100 0 ml·L－1 NH3·H2O溶液中的粒子浓度关系：
物料守恒：c(NH3·H2O)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝0.1 ml·L－1
电荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)
各粒子浓度大小关系：c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)
一元弱酸的强碱盐
0.100 0 ml·L－1 NH4Cl溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＝0.1 ml·L－1
电荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
质子守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
一元弱碱的强酸盐
0.100 0 ml·L－1 CH3COONa溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)＝0.1 ml·L－1
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
各粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
弱酸的
酸式盐溶液
0.10 ml·L－1 NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)＋c(COeq \\al(2－,3))
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)
质子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))
各粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(HCOeq \\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(COeq \\al(2－,3))[或c(H＋)]
混合溶液
等浓度、等体积的盐与酸的混合溶液
分子的电离程度大于对应离子的水解程度
在0.1 ml·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子浓度关系：
粒子浓度大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
物料守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
分子的电离程度小于对应离子的水解程度
在0.1 ml·L－1的HCN和0.1 ml·L－1的NaCN混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度大小顺序：c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)，且c(HCN)＞c(Na＋)＝0.1 ml·L－1。
等浓度、等体积的盐与碱的混合溶液
常温下，等浓度、等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：2c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)
电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)
各粒子浓度大小关系：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
酸、碱中和型粒子浓度关系比较
盐酸
滴定氨水
常温下，用0.100 0 ml·L－1盐酸溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1氨水
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度关系
V(HCl)＝10(点①)
溶质是：等物质的量的NH4Cl和NH3·H2O
粒子浓度大小关系：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
pH＝7(点②)
粒子浓度大小关系：c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋)
V(HCl)＝20(点③)
溶质是：NH4Cl
粒子浓度大小关系：c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)
等浓度
碱与酸混合
等浓度的NaOH和CH3COOH溶液按体积比1∶2混合后pH＜7，粒子浓度大小顺序：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。
pH和为14酸与碱混合
常温下pH＝2的HCl溶液与pH＝12的NH3·H2O溶液等体积混合，粒子浓度大小顺序：c(NH3·H2O)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
不同溶液中同一离子浓度比较
离子组成比例不同
Ⅰ. 浓度均为0.1 ml·L－1的①(NH4)2SO4 ②(NH4)2CO3 ③NH4Al(SO4)2 ④NH4HCO3溶液，NHeq \\al(＋,4)的物质的量的浓度由大到小的顺序为：
离子组成比例相相
Ⅱ. 常温下物质的量浓度相等的①NH4HCO3 ②NH4HSO4 ③NH4Fe(SO4)2 ④NH4Cl：溶液中NHeq \\al(＋,4)的浓度由大到小的顺序：②＞③＞④＞①。
等pH不同溶液中同一离子浓度关系
pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4溶液：c(NHeq \\al(＋,4))大小顺序：②＝①＞③。
实验序号
c(一元酸)
混合后溶液pH
c(HX)＝0.1 ml·L－1
pH＝9
c(HY)＝0.1 ml·L－1
pH＝8
c(HZ)＝0.1 ml·L－1
pH＝7
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 ml·L－1Na2SO3溶液的pH，测得pH约为10
2
向0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中通入少量SO2，测得溶液pH约为8
3
用pH试纸测定0.1 ml·L－1NaHSO3溶液的pH，测得pH约为5
4
向0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中通入少量Cl2，无明显现象
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液的pH，测得pH约为10
2
向浓度为0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中加入足量NaOH，有刺激性气味气体产生
3
浓度均为2.0 ml·L－1 NH4HCO3溶液和NaCl溶液等体积混合，有晶体析出，过滤
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