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第九章 第40讲 电离平衡-2025年高考化学一轮总复习课件
展开1.电离平衡的建立(1)建立过程
3.电离平衡的影响因素(1)内因(主要因素)影响电离平衡的内因是弱电解质本身的结构与性质,其他条件相同时,电解质越弱,越难发生电离。(2)外因(次要因素)以0.1 ml/L CH3COOH溶液中CH3COOH的电离为例,分析外界条件对电离平衡CH3COOH⥫⥬CH3COO-+H+ ΔH>0的影响。
[微点拨]①弱电解质的稀溶液加水稀释时,弱电解质电离产生离子的浓度减小,并非溶液中所有离子的浓度都减小。例如,0.1 ml/L CH3COOH溶液加水稀释,c(CH3COO-)、c(H+)减小,但溶液中c(OH-)增大。②改变条件,电离平衡向右移动,弱电解质的电离程度不一定增大。例如,向CH3COOH溶液中加入冰醋酸,平衡向右移动,CH3COOH的电离程度反而减小。
考向一 影响电离平衡的因素及分析 [例1] H2S水溶液中存在电离平衡:H2S⥫⥬H++HS-和HS-⥫⥬H++S2-。若向H2S溶液中( )A.加水,平衡向右移动,溶液中氢离子浓度增大B.通入过量SO2,平衡向左移动,溶液pH增大C.滴加新制氯水,平衡向左移动,溶液pH减小D.加入少量CuSO4固体(忽略体积变化),溶液中所有离子浓度都减小
加水促进电离,但氢离子浓度减小,A错误;通入过量SO2,发生反应:2H2S+SO2===3S↓+2H2O,当SO2过量时溶液显酸性,而且酸性比H2S强,pH减小,B错误;滴加新制氯水,发生反应:Cl2+H2S===2HCl+S↓,平衡向左移动,溶液pH减小,C正确;加入少量CuSO4固体,发生反应:H2S+Cu2+===CuS↓+2H+,氢离子浓度增大,D错误。
考向二 弱电解质电离与溶液的导电性[例2] 一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示,下列说法正确的是( )
A.a、b、c三点溶液的pH:b>a>cB.a、b、c三点CH3COOH的电离程度:c<a<bC.用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,测量结果偏小D.a、b、c三点溶液用1 ml/L NaOH溶液中和,消耗NaOH溶液体积:c<a<b
相同温度时,溶液中离子浓度越大,导电能力越强,由导电能力知c(H+):b>a>c,故pH:c>a>b,A错误;加水稀释,促进CH3COOH的电离,故电离程度:c>b>a,B错误;用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,相当于稀释a点溶液,由图可知,a→b的过程中c(H+)增大,故测得的pH偏小,C正确;a、b、c三点溶液中n(CH3COOH)相同,用NaOH溶液中和时消耗n(NaOH)相同,故消耗V(NaOH):a=b=c,D错误。
[练2] 电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量,根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。下列示意图中,能正确表示用氨水滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲线的是( )
HCl为强电解质,CH3COOH为弱电解质,滴加氨水,先与HCl反应,生成同样为强电解质的NH4Cl,但溶液体积不断增大,溶液被稀释,所以电导率下降。当HCl被中和完全后,氨水继续与CH3COOH反应,生成强电解质CH3COONH4,所以电导率增大。HCl与CH3COOH均反应完全后,继续滴加弱电解质NH3·H2O,电导率变化不大,因为溶液被稀释,有下降趋势。
1.概念对一元弱酸或一元弱碱来说,溶液中弱电解质电离所生成的各种__________的乘积,与溶液中___________的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数。
2.特点(1)电离平衡常数与_______有关,与浓度无关,升高温度,K值_______。(2)电离平衡常数能反映弱电解质的相对强弱,K越大,表示弱电解质越易电离,酸性或碱性_______。(3)多元弱酸的各步电离常数的大小关系是Ka1≫Ka2≫Ka3……故其酸性取决于_______电离。
3.符号表征(1)一元弱酸和一元弱碱一元弱酸和一元弱碱均一步电离,直接书写。①一元弱酸HA的电离常数:根据HA⥫⥬H++A-,可表示为Ka=____________。②一元弱碱BOH的电离常数:根据BOH⥫⥬B++OH-,可表示为Kb=_________________。
(2)多元弱酸多元弱酸的电离分步进行,各步电离常数依次用Ka1、Ka2等表示。例如,二元弱酸H2X的电离:第一步电离:H2X⥫⥬HX-+H+ Ka1=___________________。第二步电离:HX-⥫⥬X2-+H+ Ka2=_______________。
(3)影响因素①相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度(α)_______。②相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度(α)_______。
考向一 利用电离常数判断弱电解质的相对强弱 [例1] (教材改编题)25 ℃时,三种酸的电离平衡常数分别为6.3×10-4、5.6×10-4、6.2×10-10。已知下列反应可以发生:①NaCN+HNO2===HCN+NaNO2;②NaCN+HF===HCN+NaF;③NaNO2+HF===HNO2+NaF。由此判断,下列叙述不正确的是( )A.Ka(HF)=6.3×10-4,Ka(HNO2)=6.2×10-10B.电离常数:Ka(HF)> Ka(HNO2)>Ka(HCN)C.反应HNO2+NaF===NaNO2+HF不能发生D.该温度下,0.1 ml/L HF溶液中c(H+)≈8×10-3 ml/L
根据酸与盐发生复分解反应遵循“较强酸制取较弱酸”的规律,由反应①、②、③可得酸性:HNO2>HCN、HF>HCN、HF>HNO2,从而可得酸性:HF>HNO2>HCN,则电离平衡常数:Ka(HF)>Ka(HNO2)>Ka(HCN),B正确;结合三个电离平衡常数的相对大小推知,Ka(HF)=6.3×10-4,Ka(HNO2)=5.6×10-4,Ka(HCN)=6.2×10-10,A错误;由于酸性:HF>HNO2,故HNO2和NaF不发生反应,C正确;结合电离常数表达式可得:c2(H+)=Ka(HF)·c(HF)=6.3×10-4×0.1,解得c(H+)≈8×10-3 ml/L,D正确。
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱:相同条件下,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。例如,Ka(CH3COOH)>Ka(HClO),则酸性:CH3COOH >HClO。
[练1] 部分弱酸的电离平衡常数如下表所示:
回答下列问题:(1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为________________。
答案:(1)变小 (2)变小 (3)不变 (4)不变
3.(2024·浙江省强基联盟联考)已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表所示:
4.某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.6×10-4和1.75×10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
根据HNO2和CH3COOH的电离常数可知,酸性:HNO2>CH3COOH,相同pH的两种酸溶液,稀释相同倍数时,弱酸的pH变化较小,故曲线 Ⅰ 代表CH3COOH溶液,A错误;两种酸溶液中水的电离均受到抑制,b点溶液pH小于c点溶液pH,则b点对应酸电离出的c(H+)大,对水的电离抑制程度大,故水的电离程度:b点
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