新教材宁陕2024届高考化学一轮复习学案第5章物质结构与性质元素周期律第33讲物质结构与性质综合题突破鲁科版

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物质结构与性质综合题中的各小题之间相对独立，主要考查原子结构与性质、分子结构与性质、晶体结构与性质，具体考查角度如下：
(1)以原子或离子结构为主线的考查角度
(2)以分子结构为主线的考查角度
(3)以晶体结构为主线的考查角度
1．(2022·西安模拟)硒(Se)是一种有重要作用的元素，可以形成多种化合物。
(1)基态硒原子的核外电子排布式为_____________________________________。
(2)H2SeO3的中心原子杂化类型是________，SeOeq \\al(2－,3)的空间结构是________。
(3)H2Se属于______(填“极性”或“非极性”)分子。
(4)硒化锌(ZnSe)是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图所示，该晶胞中硒原子的配位数为______；若该晶胞密度为ρ g·cm－3，硒化锌的摩尔质量为M g·ml－1，NA代表阿伏加德罗常数的值，则晶胞参数a为_____________________________________pm。
2．(2022·四川南充模拟)乙酰丙酮是“一种有酯气味的无色透明液体，常用作溶剂、有机合成中间体、金属络合剂等。它有两种主要互变异构体A、B，与Be2＋、Mg2＋、Cu2＋、Zn2＋等形成配合物C。回答下列有关问题：
(1)基态Cu2＋的价电子排布式为________，Be和Mg第一电离能较大的是________原子。
(2)A中C原子杂化轨道类型为________；按VSEPR理论预测B中∠HCC约为____________、________(填角度)。B在碱性条件下断裂极性最大的键是________。具有分子内氢键的是________(填“A”或“B”)。
(3)C中σ键与π键数目之比为________。
(4)乙酰丙酮易溶于醇、氯仿、丙酮等多数有机溶剂，理由是_________________________。
(5)金属铜的某些参数如下：
根据上述数据，计算Cu的原子半径为________pm (列出计算表达式，设NA是阿伏加德罗常数的值)。
3．(2022·山西临汾模拟)国产大飞机C919的制造使用了较多含硼材料(如硼纤维、氮化硼等)，多项技术打破了国外垄断。
(1)原子的能量由核电荷数、电子数、______________________________________三个因素共同决定；基态B原子的核外电子填充在________个轨道中。
(2)耐高温材料立方BN制备流程中用到NH3、BCl3和触媒剂Ca3B2N4。
①Ca、B、N三种元素电负性从大到小的顺序为________。
②BCl3中B原子的______轨道与Cl原子的______轨道形成σ键；形成BCl3过程中基态B原子价电子层上的电子先激发，再杂化，激发后B原子的价电子轨道表示式为_____________。
③BCl3在四氯化碳中的溶解度远大于NH3，原因是__________________________。
(3)硼砂是非常重要的含硼矿物。一种硼砂阴离子的结构如图1所示，则1 ml该阴离子存在的配位键的物质的量为________，n＝________。
(4)制造硼合金的原料硼化钙(CaB6)晶胞结构如图2所示，硼原子全部组成B6正八面体，各个顶点通过B—B互相连接成三维骨架。已知该晶体晶胞参数为a pm，B6八面体中B—B的键长为d pm，M点原子的坐标参数为(eq \f(1,2)，eq \f(1,2)，eq \f(1,2))，则N点原子的坐标参数为(________，1,0)。
1．(2022·全国乙卷，35)卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)氟原子激发态的电子排布式有__________，其中能量较高的是__________。(填标号)
a．1s22s22p43s1b．1s22s22p43d2
c．1s22s12p5d．1s22s22p33p2
(2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一个________杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl__________键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键(Πeq \\al(4,3))。
②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是_________________________，理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl越强；(ⅱ)________________________________________________________________________。
(3)卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为__________。解释X的熔点比Y高的原因______________________________________。
(4)α-AgI晶体中I－作体心立方堆积(如图所示)，Ag＋主要分布在由I－构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下，Ag＋不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此，α-AgI晶体在电池中可作为__________。
已知阿伏加德罗常数的值为NA，则α-AgI晶体的摩尔体积Vm＝________________m3·ml－1(列出算式)。
2．(2022·广东，20)硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如下：
(1)Se与S同族，基态硒原子价电子排布式为__________。
(2)H2Se的沸点低于H2O，其原因是_______________________________________________。
(3)关于Ⅰ～Ⅲ三种反应物，下列说法正确的有__________。
A．Ⅰ中仅有σ键
B．Ⅰ中的Se—Se为非极性共价键
C．Ⅱ易溶于水
D．Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2
E．Ⅰ～Ⅲ含有的元素中，O电负性最大
(4)Ⅳ中具有孤电子对的原子有__________。
(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为H2SeO4______(填“>”或“<”)H2SeO3。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠(Na2SeO4)可减轻重金属铊引起的中毒。SeOeq \\al(2－,4)的空间结构为________。
(6)我国科学家发展了一种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能，该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一，其晶胞结构如图1，沿x、y、z轴方向的投影均为图2。
①X的化学式为__________。
②设X的最简式的式量为Mr，晶体密度为ρ g·cm－3，则X中相邻K之间的最短距离为________________________nm(列出计算式，NA为阿伏加德罗常数的值)。金属
堆积类型
密度/(g·cm－3)
相对原子质量
Cu
ρ
64