高考化学二轮复习核心考点逐项突破专题一0二化学反应速率与化学平衡(专讲)(原卷版+解析)
展开考点一 化学反应速率及其影响因素
1.化学反应速率的计算
v(B)=eq \f(Δc(B),Δt)=eq \f(Δn(B),V·Δt)。
用上式进行某物质反应速率计算时需注意以下几点:
(1)浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质,不适用于固体和纯液体。
(2)化学反应速率是某段时间内的平均反应速率,而不是即时速率,且计算时取正值。
(3)同一反应用不同的物质表示反应速率时,数值可能不同,但意义相同。不同物质表示的反应速率之比等于其化学计量数之比。
(4)计算反应速率时,若给出的是物质的量的变化值,要转化为物质的量浓度的变化值(计算时一定要除以体积),再进行计算。
2.化学反应速率快慢的比较方法
首先看用各物质表示的速率单位是否统一,若不统一,换算成相同的单位。由于同一化学反应的反应速率用不同物质表示时数值可能不同,所以比较反应的快慢不能只看数值的大小,而要进行一定的转化。具体方法有:
(1)归一法:换算成用同一种物质表示的速率,一般换算成化学计量数小的物质。
(2)比值法:用各物质表示的反应速率除以对应各物质的化学计量数,然后再对求出的数值进行大小排序,数值大的反应速率快。如反应mA+nB===pC+qD,在不同情况下测得的反应速率为v(A)和v(B),若eq \f(v(A),m)>eq \f(v(B),n),则反应速率v(A)>v(B)。
3.稀有气体对反应速率的影响
(1)恒容:充入“惰性气体”eq \(――→,\s\up7(引起))总压增大→物质浓度不变(活化分子浓度不变),反应速率不变。
(2)恒压:充入“惰性气体”eq \(――→,\s\up7(引起))体积增大eq \(――→,\s\up7(引起))物质浓度减小(活化分子浓度减小)eq \(――→,\s\up7(引起))反应速率减慢。
4.纯液体、固体对化学反应速率的影响
在化学反应中,纯液体和固态物质的浓度为常数,故不能用固态物质的变化来表示反应速率,但是固态反应物颗粒的大小是影响反应速率的条件之一,如煤粉由于表面积大,燃烧就比煤块快得多。
【跟踪训练】1.(2022·浙江·模拟预测)一定温度下,利用测压法在刚性反应器中研究固体催化剂作用下的A的分解反应:。体系的总压强p随时间t的变化如表所示:
下列说法正确的是A.100~250min,消耗A的平均速率为
B.推测a一定为22.9
C.适当升高体系温度,改用表面积更大的催化剂可加快反应速率
D.其他条件不变,改用容积更小的刚性反应器,反应速率增大
2.(2023·广东佛山·统考一模)向1L的恒容密闭容器中加入1mlX和3mlY,发生反应X(g)+3Y(g)2Z(g),X的转化率随温度t的变化如图所示(不同温度下的转化率均为反应第10min数据)。下列说法正确的是
A.a点的反应速率
B.a、b、c点对应的大小关系为:
C.c点时,每消耗的同时,消耗
D.若将容器体积扩大为2倍,则c点对应温度下的增大
3.(2023·河南郑州·统考一模)已知反应 ,在716K时向密闭容器中充入一定量的HI气体,平衡时气体混合物中碘化氢的物质的量分数为78%。测得和的关系如图所示。
下列结论不正确的是
A.该反应的压力平衡常数约为0.02
B.增大体系压强,平衡不发生移动,平衡常数不变
C.温度降低,、均减小,平衡向逆反应方向移动
D.温度升高,反应重新达到平衡时,图中表示平衡的点可能是A和D
4.(2022·浙江·模拟预测)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①、②,反应①的速率可表示为,反应②的速率可表示为(、为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如表,下列说法错误的是
A.0~30min时间段内,Y的平均反应速率为
B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变,为3∶8
C.分析计算可得
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
考点二 化学平衡及其影响因素
1.判断反应达到平衡状态的方法
(1)等——“逆向相等”:反应速率必须一个是正反应的速率,一个是逆反应的速率,且经过换算后同一种物质的减少速率和生成速率相等。
(2)定——“变量不变”:如果一个量是随反应进行而改变的(即变量),当其“不变”时反应就达到平衡状态;一个随反应的进行保持不变的量(即恒量),不能作为判断反应是否达到平衡状态的依据。
(3)依Qc与K关系判断:若Qc=K,反应处于平衡状态。
2.平衡移动方向的判断
(1)依勒夏特列原理判断。
(2)根据图像中正逆反应速率相对大小判断:若v正>v逆,则平衡向正反应方向移动;反之向逆反应方向移动。
(3)依变化过程中速率变化的性质判断:若平衡移动过程中,正反应速率增大(减小),则平衡向逆(正)反应方向移动。
(4)依浓度商(Qc)规则判断:若某温度下Qc<K,反应向正反应方向进行;Qc>K,反应向逆反应方向进行。
【跟踪训练】1.(2022·上海·统考一模)某温度下,向密闭容器中充入等物质的量的和,发生反应。达到平衡后,下列说法正确的是
A.增大压强,,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时的浓度增大
C.恒温下,移走一定量的,变大,变小
D.恒容下,充入一定量的,平衡时的体积分数一定降低
2.(2022·上海·统考一模)一定温度下,某密闭容器中可逆反应达到平衡,下列操作能使变小的是
A.恒压充入B.恒容充入C.恒容充入D.恒容充入
3.(2022·辽宁沈阳·辽宁实验中学校考模拟预测)N2H4、N2O4常用作火箭发射的推进剂。推进剂发生反应:。下列有关说法错误的是
A.反应每生成0.3 ml N2,转移电子的数目为
B.充有N2O4的密闭容器中存在:,增大容器体积,平衡正向移动,容器内气体颜色变浅
C.碱性N2H4-空气燃料电池工作时,正极电极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-
D.N2H4的电子式为
4.(2022·浙江温州·统考模拟预测)T℃,反应,在密闭容器中达到平衡时的体积为100mL。已知密度:CaO(s):、:。下列有关说法正确的是
A.恒温、恒容,体系中再加入56g,平衡不移动
B.恒温、恒压,体系中再加入100g,平衡不移动
C.恒温,压缩容器体积,平衡后,反应速率加快
D.恒温、恒压,体系中通入一定量,平衡正向移动,建立新的平衡状态
5.(2022·上海宝山·上海市行知中学校考模拟预测)往某恒温密闭容器中加入,发生反应:,反应达到平衡后,时缩小容器体积,x随时间(t)变化的关系如图所示。x不可能是
A.B.C.D.ρ(容器内气体密度)
考点三 化学反应速率及化学平衡的计算
1.化学平衡常数
(1)意义:化学平衡常数K表示反应进行的程度,K越大,反应进行的程度越大。K>105时,可以认为该反应已经进行完全。K的大小只与温度有关。
(2)化学平衡常数表达式:对于可逆化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)在一定温度下达到化学平衡时,K=eq \f(cp(C)·cq(D),cm(A)·cn(B))。另可用压强平衡常数表示:
Kp=eq \f(pp(C)·pq(D),pm(A)·pn(B))[p(C)为平衡时气体C的分压]
(3)依据化学方程式计算平衡常数
①同一可逆反应中,K正·K逆=1;
②同一方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小n倍,则新平衡常数K′与原平衡常K间的关系是:K′=Kn或K′=eq \r(n,K)。
③几个可逆反应方程式相加,得总方程式,则总反应的平衡常数等于分步反应平衡常数之积。
2.转化率、产率及分压的计算
反应物转化率=eq \f(反应物的变化量,反应物的起始量)×100%
产物的产率=eq \f(生成物的实际产量,生成物的理论产量)×100%
分压=总压×物质的量分数
【跟踪训练】1.(2022·四川成都·成都七中校考模拟预测)(s)与CO(g)主要发生如下反应。
①
②
反应的还原产物与温度密切相关。其他条件一定,(s)和CO(g)反应达平衡时,CO(g)的体积分数随温度的变化关系如图所示。下列说法不正确的是
A.反应的焓变为
B.根据图象推测,应当小于0
C.反应温度越高,主要还原产物中铁元素的价态越低
D.温度高于1040℃时,(s)和CO(g)发生的主要反应的化学平衡常数
2.(2022·河南洛阳·校联考模拟预测)某温度下,在3L的恒容密闭容器中,仅充入1mlX(g)和2mlY(g),发生反应:X(g)+mY(g)3Z(g) △H<0,当反应达到平衡时,测得X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%和10%。下列说法正确的是
A.反应起始的总压强与反应达到平衡时的总压强之比为2:3
B.该反应达到平衡后,若再充入0.3mlX和0.3mlZ,则此时的反应速率:v正>v逆
C.该反应从起始至达到平衡的过程中,总是存在c(X)+c)Y)+c(Z)=1ml·L-1
D.反应达到平衡后,若仅升高温度,则该反应的平衡常数增大
3.(2022·上海普陀·统考二模)某温度下,在①、②两个恒容密闭容器中发生反应:H2(g)+CO2(g)⇌H2O(g)+CO(g),K=2.25。物质的起始浓度如下表:
下列说法正确的是
A.反应开始,②中反应逆向进行B.平衡时,①中c(CO2)=0.04ml·L-1
C.①、②均达平衡时,各组分浓度相同D.①中H2的平衡转化率为40%
4.(2022·重庆九龙坡·重庆市育才中学校考模拟预测)25℃时,恒容密闭容器中只含有X,发生反应:,X的起始压强为,X分解的速率方程为:,其中k定温下为常数。生成的Y可快速建立平衡:,平衡常数。下列说法正确的是
A.当X分解的速率时,W的压强为
B.若升高温度,Z和W的物质的量之比为,则
C.相同时间内,X的平均速率是Y的平均速率的2倍
D.若缩小体积,则单位时间内X的转化率减小
5.(2022·湖南长沙·长沙市明德中学校考二模)常压下羰基化法精炼镍的原理为:。230℃时,该反应的平衡常数。已知:的沸点为42.2℃,固体杂质不参与反应。
第一阶段:将粗镍与反应转化成气态;
第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230℃制得高纯镍。
下列判断正确的是
A.升高温度,该反应的平衡常数减小
B.该反应达到平衡时,
C.第一阶段,在30℃和50℃两者之间选择反应温度,选30℃
D.第二阶段,分解率较低
考点四 化学反应速率及化学平衡的图像问题探讨
1.化学反应速率、化学平衡图像题的解题思路
(1)看图像:一看轴(即纵坐标与横坐标的意义),二看点(即起点、拐点、交点、终点),三看线(即线的走向和变化趋势),四看辅助线(如等温线、等压线、平衡线等),五看量的变化(如浓度变化、温度变化等)。
(2)想规律:看清图像后联想外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律。
(3)作判断:通过对比分析,作出正确判断。
2.几种特殊图像
(1)对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),如图87甲、乙,M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点;M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
图87
(2)对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),如图87丙,L线上所有的点都是平衡点。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
【跟踪训练】1.(2022秋·湖北·高二校联考期末)用活性炭还原NO2可防止空气污染,其反应原理为2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g)。在恒温的密闭容器中加入1 ml NO2(g)和足量活性炭发生上述反应,测得平衡时NO2(g)和CO2(g)的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示(Kp为以分压表示的平衡常数,分压总压×物质的量分数)。下列说法不正确的是
A.a、c两点的平衡常数:Kp(a)=Kp(c)
B.移除部分活性炭可实现从b点到c点的移动
C.图示的三个点中,b点NO2的转化率最低
D.该温度下,c点的Kp=4 MPa
2.(2023秋·河南·高二校联考期末)一定温度下,向恒容密闭容器中充入一定量发生反应:,测得的物质的量与温度、时间的关系如图所示:
下列叙述正确的是
A.该反应的
B.时温度下的正反应速率相等
C.温度下,内的反应速率
D.温度下反应达到平衡后,再向容器中充入少量甲醇气体,的平衡转化率不变
3.(2023春·河南洛阳·高三孟津县第一高级中学校考开学考试)工业生产硫酸的一步重要反应是,如果该反应在容积不变的密闭容器中进行,下列各图表示当其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响,其中结论正确的是
A.图I表示催化剂对化学平衡的影响,且甲使用了催化剂
B.图II表示平衡转化率与温度及压强的关系,可以判断
C.图III表示时刻升高温度或增大压强对反应速率的影响
D.图IV中三点体系对应的温度:
4.(广东省新高考普通高中学科综合素养评价2022-2023学年高三下学期开学调研考试化学试题)工业上利用碳热还原制得BaS,进而生产各种含钡化合物。温度对反应后组分的影响如图。
已知:碳热还原过程中可能发生下列反应。
i.
ii.
iii.
下列关于碳热还原过程的说法中正确的是
A.要想得到更多的BaS,温度应该越高越好
B.对于反应,温度升高,CO的物质的量分数减小
C.400℃后,C、的量减少是由的移动导致的
D.根据原子守恒规律可知生成的和CO的物质的量之和始终等于投入C的物质的量
5.(2022秋·湖南长沙·高二雅礼中学校考期末)已知HF分子在一定条件下会发生二聚反应:。经实验测得,不同压强下,体系的平均相对分子质量()随温度(T)的变化曲线如图所示,下列说法正确的是
A.该反应的B.气体的总压强:p(a)
C.平衡常数:K(a)=K(b) C.平衡常数:K(a)=K(b) C.平衡常数随温度变化不随压强变化,a、b、c点的温度不同,正反应是放热反应,温度越高平衡常数越小,平衡常数:K(a)>K(c)
A.实验①,,
B.实验②,时处于平衡状态,
C.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
D.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
2.【2022年北京卷】捕获和转化可减少排放并实现资源利用,原理如图1所示。反应①完成之后,以为载气,以恒定组成的混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检测到,在催化剂上有积碳。
下列说法不正确的是
A.反应①为;反应②为
B.,比多,且生成速率不变,可能有副反应
C.时刻,副反应生成的速率大于反应②生成速率
D.之后,生成的速率为0,是因为反应②不再发生
3.(2021.6·浙江真题)一定温度下:在的四氯化碳溶液()中发生分解反应:。在不同时刻测量放出的体积,换算成浓度如下表:
下列说法正确的是
A.,生成的平均速率为
B.反应时,放出的体积为(标准状况)
C.反应达到平衡时,
D.推测上表中的x为3930
4.【2022年河北卷】恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①;②。反应①的速率,反应②的速率,式中为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的曲线。下列说法错误的是
A.随的减小,反应①、②的速率均降低
B.体系中
C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于时,总反应速率由反应②决定
5.【2022年广东卷】恒容密闭容器中,在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是
A.该反应的
B.a为随温度的变化曲线
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入,H2的平衡转化率增大
6.【2022年江苏卷】乙醇-水催化重整可获得。其主要反应为,,在、时,若仅考虑上述反应,平衡时和CO的选择性及的产率随温度的变化如图所示。
CO的选择性,下列说法正确的是
A.图中曲线①表示平衡时产率随温度的变化
B.升高温度,平衡时CO的选择性增大
C.一定温度下,增大可提高乙醇平衡转化率
D.一定温度下,加入或选用高效催化剂,均能提高平衡时产率
7.【2022年海南卷】某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是
A.增大压强,,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的,平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的,的平衡转化率增大
8.(2020·北京高考真题)一定温度下,反应I2(g)+H2(g)⇌2Hl(g)在密闭容器中达到平衡时,测得c(I2)=0.11mml•L-1,c(HI)=0.78mml•L-1。相同度温下,按下列4组初始浓度进行实验,反应逆向进行的是(注:1mml•L-1=10-3ml•L-1)
1.(2023秋·湖南益阳·高三统考期末)作为一种重要的、清洁、可再生的能源载体,甲醇的制备和应用受到了广泛地关注。一种合成甲醇的方法为二氧化碳催化加氢制甲醇:。设表示阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A.的电子式为:
B.甲醇中含有碳氢键的数目为
C.将与足量混合,充分反应后转移的电子数小于
D.发展新的催化技术对提高的平衡转化率有重要意义
2.(2023·北京朝阳·北京八十中校考模拟预测)NO在催化剂条件下可被 H2还原为无害物质,反应为:2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g),在密闭容器中按c(NO)∶c(H2)=1∶1充入,反应结果如图,下列说法正确的是
A.若投料比不变,增大起始时c(NO)和c(H2), 可以提高NO平衡转化率
B.其它条件不变,将水蒸气分离出来,可以增大反应速率和NO平衡转化率
C.N点比M点的平衡常数大
D.若不用催化剂,M点平衡转化率会降至O点
3.(2023秋·天津南开·高三崇化中学校考期末)某化学研究小组探究外界条件对化学反应的速率和平衡的影响,图像如下,下列判断正确的是
A.由图a可知,,该反应的逆反应为放热反应
B.由图b可知,该反应
C.图c是绝热条件下速率和时间的图像,由此说明该反应放热
D.图d中,曲线a一定是加入了催化剂
4.(2023秋·上海浦东新·高三统考期末)一定温度下,在甲、乙、丙、丁四个恒容密闭容器中投入和,进行反应:,其起始物质的量及的平衡转化率如下表所示。下列判断正确的是
A.起始反应速率:丙>乙>甲=丁B.该温度下平衡常数K=400
C.的平衡转化率:D.容器中的物质的量浓度:丙=丁<甲
5.(2022秋·北京石景山·高三统考期末)甲烷催化氧化为合成气的主反应为:。转化率、选择性和选择性随温度变化如图所示。下列说法不正确的是
A.时,副反应①进行程度很小
B.对比图中和的选择性,推测可能存在副反应②
C.转化率随温度升高而增大,可以用勒夏特列原理解释
D.增大压强使容器容积减小,可使单位体积内活化分子数增多,化学反应速率增大
6.(2023秋·湖南长沙·高三统考期末)一定温度和压强下,在两个容积均为1L的密闭容器中,充入一定量的A和B,发生反应:。相关反应数据如下表所示(已知在、下,A、B、C、D都是气态)
下列说法正确的是A.该反应的
B.在容器Ⅲ中,A、B中至少有一种呈非气态
C.10s时,容器Ⅱ中的反应一定处于平衡状态
D.若起始时,向容器II中充入、、和,反应将向正反应方向进行
7.(2023秋·河南驻马店·高三河南省上蔡第一高级中学统考期末)T℃时,含等浓度的与的混合溶液中发生反应 ,时刻,改变某一外界条件继续反应至时刻,溶液中和随时间的变化关系如图所示。下列说法正确的是
已知:T℃时,该反应的化学平衡常数K=1。
A.若时刻未改变外界条件,则此时该反应处于平衡状态
B.若时刻反应达到平衡,则时刻改变的条件可能为升温
C.若始终保持温度不变,则平均反应速率:(表示0~s内的平均反应速率,表示0~s内的平均反应速率)
D.内的平均反应速率为t/'min
0
100
150
250
420
540
580
900
p/kPa
12.1
13.3
13.9
15.l
17.14
18.58
19.06
a
时间/min
0
30
60
M
0.500
0.300
0.200
Z
0
0.125
x
容器编号
起始浓度(ml·L-1)
H2
CO2
H2O
CO
①
0.1
0.1
0
0
②
0.2
0.1
0.2
0.1
0
600
1200
1710
2220
2820
x
1.40
0.96
0.66
0.48
0.35
0.24
0.12
A
B
C
D
c(I2)/mml•L-1
1.00
0.22
0.44
0.11
c(H2)/mml•L-1
1.00
0.22
0.44
0.44
c(HI)/mml•L-1
1.00
1.56
4.00
1.56
容器编号
甲
乙
丙
丁
容器体积/L
2
2
2
1
起始物质的量
0.40
0.80
0.80
0.40
0.24
0.24
0.48
0.24
的平衡转化率/%
80
容器编号
压强
温度
起始物质的量/ml
10s时物质的量/ml
A
B
C
Ⅰ
0.2
0.2
0.05
Ⅱ
0.2
0.2
0.05
Ⅲ
0.2
0.2
0.05
专题十二 化学反应速率与化学平衡
考点一 化学反应速率及其影响因素
1.化学反应速率的计算
v(B)=eq \f(Δc(B),Δt)=eq \f(Δn(B),V·Δt)。
用上式进行某物质反应速率计算时需注意以下几点:
(1)浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质,不适用于固体和纯液体。
(2)化学反应速率是某段时间内的平均反应速率,而不是即时速率,且计算时取正值。
(3)同一反应用不同的物质表示反应速率时,数值可能不同,但意义相同。不同物质表示的反应速率之比等于其化学计量数之比。
(4)计算反应速率时,若给出的是物质的量的变化值,要转化为物质的量浓度的变化值(计算时一定要除以体积),再进行计算。
2.化学反应速率快慢的比较方法
首先看用各物质表示的速率单位是否统一,若不统一,换算成相同的单位。由于同一化学反应的反应速率用不同物质表示时数值可能不同,所以比较反应的快慢不能只看数值的大小,而要进行一定的转化。具体方法有:
(1)归一法:换算成用同一种物质表示的速率,一般换算成化学计量数小的物质。
(2)比值法:用各物质表示的反应速率除以对应各物质的化学计量数,然后再对求出的数值进行大小排序,数值大的反应速率快。如反应mA+nB===pC+qD,在不同情况下测得的反应速率为v(A)和v(B),若eq \f(v(A),m)>eq \f(v(B),n),则反应速率v(A)>v(B)。
3.稀有气体对反应速率的影响
(1)恒容:充入“惰性气体”eq \(――→,\s\up7(引起))总压增大→物质浓度不变(活化分子浓度不变),反应速率不变。
(2)恒压:充入“惰性气体”eq \(――→,\s\up7(引起))体积增大eq \(――→,\s\up7(引起))物质浓度减小(活化分子浓度减小)eq \(――→,\s\up7(引起))反应速率减慢。
4.纯液体、固体对化学反应速率的影响
在化学反应中,纯液体和固态物质的浓度为常数,故不能用固态物质的变化来表示反应速率,但是固态反应物颗粒的大小是影响反应速率的条件之一,如煤粉由于表面积大,燃烧就比煤块快得多。
【跟踪训练】1.(2022·浙江·模拟预测)一定温度下,利用测压法在刚性反应器中研究固体催化剂作用下的A的分解反应:。体系的总压强p随时间t的变化如表所示:
下列说法正确的是A.100~250min,消耗A的平均速率为
B.推测a一定为22.9
C.适当升高体系温度,改用表面积更大的催化剂可加快反应速率
D.其他条件不变,改用容积更小的刚性反应器,反应速率增大
【答案】C
【详解】A.本题考查化学平衡与化学速率。由反应方程式可知反应前后A的消耗量是气体的变化量的,故,消耗A的平均速率为,A错误;
B.可能在580min或者580~900min之间的某时刻已经达到平衡,故a应小于等于22.9,B错误;
C.适当升高体系温度,改用表面积更大的催化剂可加快化学反应速率,C正确;
D.由表中数据可知随着体系压强的增大,反应速率没有发生变化,故该反应的反应速率不受体系压强大小的影响,D错误;
故选D。
2.(2023·广东佛山·统考一模)向1L的恒容密闭容器中加入1mlX和3mlY,发生反应X(g)+3Y(g)2Z(g),X的转化率随温度t的变化如图所示(不同温度下的转化率均为反应第10min数据)。下列说法正确的是
A.a点的反应速率
B.a、b、c点对应的大小关系为:
C.c点时,每消耗的同时,消耗
D.若将容器体积扩大为2倍,则c点对应温度下的增大
【答案】C
【详解】A.由题干图像信息可知,a点X的转化率为30%,故a点X的反应速率为:=0.03,根据反应速率之比等于化学计量系数之比,故a点的反应速率,A错误;
B.由题干图像信息可知,a、b两点10min时未达到平衡,而c点10min时达到平衡,温度越高正、逆反应速率越快,故a、b、c点对应的大小关系为:,B错误;
C.由题干图像信息可知,c点时反应达到化学平衡,故有每消耗的同时消耗即正、逆反应速率相等,C正确;
D.由反应方程式可知X(g)+3Y(g)2Z(g)正反应是一个气体体积减小的方向,若将容器体积扩大为2倍,即减小容器压强,平衡逆向移动,则c点对应温度下的减小,D错误;
故答案为:C。
3.(2023·河南郑州·统考一模)已知反应 ,在716K时向密闭容器中充入一定量的HI气体,平衡时气体混合物中碘化氢的物质的量分数为78%。测得和的关系如图所示。
下列结论不正确的是
A.该反应的压力平衡常数约为0.02
B.增大体系压强,平衡不发生移动,平衡常数不变
C.温度降低,、均减小,平衡向逆反应方向移动
D.温度升高,反应重新达到平衡时,图中表示平衡的点可能是A和D
【答案】D
【详解】A.平衡时气体混合物中碘化氢的物质的量分数为78%,则=11%,故HI的平衡分压为:0.78p总,H2、I2的平衡分压为:0.11p总,该反应的压力平衡常数=约为0.02,A正确;
B.由反应方程式可知,反应前后气体的体积不变,故增大体系压强,平衡不发生移动,平衡常数仅仅是温度的函数,温度不变,平衡常数不变,B正确;
C.由题干可知,该反应正反应是一个吸热反应,故温度降低,、均减小,平衡向逆反应方向移动,C正确;
D.该反应是吸热反应,升高到某一温度时,反应速率加快,平衡向正向向移动,x(HI)减小,x(H2)增大,当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,v正~x(HI)和v逆~x(H2)相对应的点可能分别为A、E,D错误;
故答案为:D。
4.(2022·浙江·模拟预测)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①、②,反应①的速率可表示为,反应②的速率可表示为(、为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如表,下列说法错误的是
A.0~30min时间段内,Y的平均反应速率为
B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变,为3∶8
C.分析计算可得
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
【答案】B
【详解】A.由表中数据可知,30min时,M、Z的浓度分别为和,则M浓度的变化量为,结合两化学方程式可知Y浓度的变化量为,则0~30min时间段内,Y的平均反应速率为,故A正确;
B.由题中信息可知,反应①和反应②的速率之比为,Y和Z分别为反应①和反应②的产物,且两者与M的化学计量数相同(化学计量数均为1),因此室温下反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比等于,为定值,结合30min时数据可知,二者浓度比为,故B错误;
C.结合A、B的分析可知,因此,反应过程中有的M转化为Z,,故C正确;
D.由以上分析可知,在相同的时间内生成Z较多、生成Y较少,因此,反应①的化学反应速率较小,在同一体系中,活化能较小的化学反应速率较快,故反应①的活化能比反应②的活化能大,故D正确;
故选B。
考点二 化学平衡及其影响因素
1.判断反应达到平衡状态的方法
(1)等——“逆向相等”:反应速率必须一个是正反应的速率,一个是逆反应的速率,且经过换算后同一种物质的减少速率和生成速率相等。
(2)定——“变量不变”:如果一个量是随反应进行而改变的(即变量),当其“不变”时反应就达到平衡状态;一个随反应的进行保持不变的量(即恒量),不能作为判断反应是否达到平衡状态的依据。
(3)依Qc与K关系判断:若Qc=K,反应处于平衡状态。
2.平衡移动方向的判断
(1)依勒夏特列原理判断。
(2)根据图像中正逆反应速率相对大小判断:若v正>v逆,则平衡向正反应方向移动;反之向逆反应方向移动。
(3)依变化过程中速率变化的性质判断:若平衡移动过程中,正反应速率增大(减小),则平衡向逆(正)反应方向移动。
(4)依浓度商(Qc)规则判断:若某温度下Qc<K,反应向正反应方向进行;Qc>K,反应向逆反应方向进行。
【跟踪训练】1.(2022·上海·统考一模)某温度下,向密闭容器中充入等物质的量的和,发生反应。达到平衡后,下列说法正确的是
A.增大压强,,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时的浓度增大
C.恒温下,移走一定量的,变大,变小
D.恒容下,充入一定量的,平衡时的体积分数一定降低
【答案】D
【详解】A.增大压强,平衡正向移动,,平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,A错误;
B.加入催化剂,不改变平衡状态,平衡时的浓度不变,B错误;
C.恒温下,移走一定量的,立即变小,瞬时不变,随后变小,平衡逆向移动,C错误;
D.充入等物质的量的和,按照化学计量系数比投料,达到平衡时的体积分数最大,再充入一定量的,达到新平衡时的体积分数一定降低,D正确;
故选D。
2.(2022·上海·统考一模)一定温度下,某密闭容器中可逆反应达到平衡,下列操作能使变小的是
A.恒压充入B.恒容充入C.恒容充入D.恒容充入
【答案】A
【详解】A.恒压充入,容器体积变大,总压强不变,反应体系分压减小,平衡逆向移动,变小,A符合;
B.恒容充入,总压强变大,容器体积不变,反应物的浓度不变,平衡不移动,不变,B不符合;
C.方程式左端只有,恒容充入等同于加压,转化率增大,变大, C不符合;
D.方程式右端只有,恒容充入等同于加压,转化率增大,变大,D不符合;
故选A。
3.(2022·辽宁沈阳·辽宁实验中学校考模拟预测)N2H4、N2O4常用作火箭发射的推进剂。推进剂发生反应:。下列有关说法错误的是
A.反应每生成0.3 ml N2,转移电子的数目为
B.充有N2O4的密闭容器中存在:,增大容器体积,平衡正向移动,容器内气体颜色变浅
C.碱性N2H4-空气燃料电池工作时,正极电极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-
D.N2H4的电子式为
【答案】D
【详解】A.在该反应中N元素由反应前N2H4中的-2价变为反应后N2中的0价,化合价升高2×2×2=8价;N元素由反应前N2O4中的+4价变为反应后N2中的0价,化合价降低2×4=8价,反应中每产生3个N2转移8个电子,则当反应每生成0.3 ml N2,转移电子的数目为,A正确;
B.在密闭容器中存在可逆反应:,增大容器体积,c(NO2)减小,化学平衡正向移动,使c(NO2)增大,但平衡移动使c(NO2)增大的影响小于容器体积扩大使c(NO2)减小的影响,因此容器内气体颜色变浅,B正确;
C.碱性N2H4-空气燃料电池工作时,正极上O2得到电子发生还原反应,由于电解质溶液为碱性,故正极的电极反应式为:O2+4e-+2H2O=4OH-,C正确;
D.N2H4中两个N原子形成1对共用电子对,每个N原子再与2个H原子形成2对共用电子对,使每个原子都达到稳定结构,故N2H4的电子式为:,D错误;
故合理选项是D。
4.(2022·浙江温州·统考模拟预测)T℃,反应,在密闭容器中达到平衡时的体积为100mL。已知密度:CaO(s):、:。下列有关说法正确的是
A.恒温、恒容,体系中再加入56g,平衡不移动
B.恒温、恒压,体系中再加入100g,平衡不移动
C.恒温,压缩容器体积,平衡后,反应速率加快
D.恒温、恒压,体系中通入一定量,平衡正向移动,建立新的平衡状态
【答案】B
【详解】A.恒温、恒容,体系中再加入56g CaO(s),气体的体积减小,压强增大,平衡逆向移动,A错误;
B.100g CaCO3(s)的体积约为34mL,恒温、恒压,总体积增大,二氧化碳浓度不变,平衡不移动,B正确;
C.恒温,压缩容器体积,容器内压强增大,平衡逆向移动,由于温度不变,平衡常数不变,则新的平衡和旧的平衡中,c(CO2)相同,则反应速率也相同,C错误;
D.恒温、恒压,体系中通入一定量N2,相当于减小压强,平衡正向移动,由于温度不变,平衡常数不变,c(CO2)不变,则新的平衡和旧的平衡等同,D错误;
故选B。
5.(2022·上海宝山·上海市行知中学校考模拟预测)往某恒温密闭容器中加入,发生反应:,反应达到平衡后,时缩小容器体积,x随时间(t)变化的关系如图所示。x不可能是
A.B.C.D.ρ(容器内气体密度)
【答案】C
【详解】A.t1时,缩小容器体积,生成物二氧化碳浓度增大,平衡向逆反应方向移动,逆反应速率先增大后减小,则x可能是逆反应速率,故A不符合题意;
B.t1时,缩小容器体积,生成物二氧化碳浓度增大,平衡向逆反应方向移动,二氧化碳浓度减小,则x可能是二氧化碳浓度,故B不符合题意;
C.由方程式可知,该反应的反应物和生成物中只有二氧化碳是气体,所以反应中气体的相对分子质量不变,则x不可能是反应中气体的相对分子质量,故C符合题意;
D.t1时,缩小容器体积,生成物二氧化碳质量不变,容器内气体密度和浓度增大,平衡向逆反应方向移动,二氧化碳的质量减小,容器内气体密度减小,则x可能是容器内气体密度,故D不符合题意;
故选C。
考点三 化学反应速率及化学平衡的计算
1.化学平衡常数
(1)意义:化学平衡常数K表示反应进行的程度,K越大,反应进行的程度越大。K>105时,可以认为该反应已经进行完全。K的大小只与温度有关。
(2)化学平衡常数表达式:对于可逆化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)在一定温度下达到化学平衡时,K=eq \f(cp(C)·cq(D),cm(A)·cn(B))。另可用压强平衡常数表示:
Kp=eq \f(pp(C)·pq(D),pm(A)·pn(B))[p(C)为平衡时气体C的分压]
(3)依据化学方程式计算平衡常数
①同一可逆反应中,K正·K逆=1;
②同一方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小n倍,则新平衡常数K′与原平衡常K间的关系是:K′=Kn或K′=eq \r(n,K)。
③几个可逆反应方程式相加,得总方程式,则总反应的平衡常数等于分步反应平衡常数之积。
2.转化率、产率及分压的计算
反应物转化率=eq \f(反应物的变化量,反应物的起始量)×100%
产物的产率=eq \f(生成物的实际产量,生成物的理论产量)×100%
分压=总压×物质的量分数
【跟踪训练】1.(2022·四川成都·成都七中校考模拟预测)(s)与CO(g)主要发生如下反应。
①
②
反应的还原产物与温度密切相关。其他条件一定,(s)和CO(g)反应达平衡时,CO(g)的体积分数随温度的变化关系如图所示。下列说法不正确的是
A.反应的焓变为
B.根据图象推测,应当小于0
C.反应温度越高,主要还原产物中铁元素的价态越低
D.温度高于1040℃时,(s)和CO(g)发生的主要反应的化学平衡常数
【答案】C
【分析】反应的还原产物与温度密切相关。根据(s)和CO(g)反应达平衡时,CO(g)的体积分数随温度的变化关系,温度低于570℃时,随温度升高,CO(g)的体积分数增大,可知温度低于570℃时,主要发生反应;温度高于570℃时,随温度升高,CO(g)的体积分数减小,可知温度高于570℃时,主要发生反应。
【详解】A.根据盖斯定律(②-①)得的焓变为,故A正确;
B.根据图象,温度低于570℃时,随温度升高,CO(g)的体积分数增大,可知小于0,故B正确;
C.温度低于570℃时,主要还原产物为Fe,温度高于570℃时,主要还原产物为FeO,故C错误;
D.温度高于1040℃时,(s)和CO(g)发生的主要反应为;温度高于1040℃时,CO(g)的体积分数小于20%,化学平衡常数,故D正确;
选C。
2.(2022·河南洛阳·校联考模拟预测)某温度下,在3L的恒容密闭容器中,仅充入1mlX(g)和2mlY(g),发生反应:X(g)+mY(g)3Z(g) △H<0,当反应达到平衡时,测得X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%和10%。下列说法正确的是
A.反应起始的总压强与反应达到平衡时的总压强之比为2:3
B.该反应达到平衡后,若再充入0.3mlX和0.3mlZ,则此时的反应速率:v正>v逆
C.该反应从起始至达到平衡的过程中,总是存在c(X)+c)Y)+c(Z)=1ml·L-1
D.反应达到平衡后,若仅升高温度,则该反应的平衡常数增大
【答案】C
【分析】设X的转化量为,,,联立求解得,。
【详解】A.同温同体积下,物质的量之比=压强之比,反应前后气体物质的量不变,故反应前的总压强与反应达到平衡时的总压强之比为1∶1,故A错误;
B.该温度下的平衡常数,再投入和,此时浓度商,平衡逆向移动,所以,故B错误;
C.反应前后气体系数和相同,所以反应前后气体总物质的量不变,c(X)+c)Y)+c(Z)=1ml·L-1,故C正确;
D.该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,故D错误;
选C。
3.(2022·上海普陀·统考二模)某温度下,在①、②两个恒容密闭容器中发生反应:H2(g)+CO2(g)⇌H2O(g)+CO(g),K=2.25。物质的起始浓度如下表:
下列说法正确的是A.反应开始,②中反应逆向进行B.平衡时,①中c(CO2)=0.04ml·L-1
C.①、②均达平衡时,各组分浓度相同D.①中H2的平衡转化率为40%
【答案】B
【详解】A.②中反应开始时Q=
C.由题给数据可知,反应①平衡时,水蒸气和一氧化碳的浓度相等,反应②中水蒸气和一氧化碳浓度不相等,由方程式可知,反应达到平衡时,水蒸气和一氧化碳浓度依然不相等,则①、②均达平衡时,各组分浓度不相同,C错误;
D.①中反应转化的氢气浓度为0.06ml/L,则转化率为60%,故D错误;
故答案选B。
4.(2022·重庆九龙坡·重庆市育才中学校考模拟预测)25℃时,恒容密闭容器中只含有X,发生反应:,X的起始压强为,X分解的速率方程为:,其中k定温下为常数。生成的Y可快速建立平衡:,平衡常数。下列说法正确的是
A.当X分解的速率时,W的压强为
B.若升高温度,Z和W的物质的量之比为,则
C.相同时间内,X的平均速率是Y的平均速率的2倍
D.若缩小体积,则单位时间内X的转化率减小
【答案】D
【详解】A.由X分解的速率可得:kpx=×k×11×105,解得px=5.5×105Pa,则X分解生成的Y为×5.5×105Pa,设平衡时W的分压为aPa,由方程式可知,Y的分压为(×5.5×105—a)Pa,由平衡常数为10可得:=10,解得a=2.5×105Pa,故A错误;
B.X完全分解时,Y的分压为×11×105Pa,Z的分压为11×105Pa,设平衡时W的分压为bPa,由方程式可知,Y的分压为(×11×105—b)Pa,由平衡常数为10可得:=10,解得b=5×105Pa,由压强之比等于物质的量比可知,Z和W的物质的量之比为11:5,则若升高温度,Z和W的物质的量之比为11:4,说明平衡向逆反应方向移动,Y转化为W的反应为放热反应,反应△H<0,故B错误;
C.若不考虑生成的Y转化为W快速建立平衡,由化学反应速率之比等于化学计量数之比可知,X的速率是Y的速率的2倍,由于Y转化为W,所以X的速率比Y的速率的2倍要大,故C错误;
D.若缩小体积,反应速率加快,单位时间内X的分压增大,反应消耗X的分压减小,所以单位时间内X的转化率减小,故D正确;
故选D。
5.(2022·湖南长沙·长沙市明德中学校考二模)常压下羰基化法精炼镍的原理为:。230℃时,该反应的平衡常数。已知:的沸点为42.2℃,固体杂质不参与反应。
第一阶段:将粗镍与反应转化成气态;
第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230℃制得高纯镍。
下列判断正确的是
A.升高温度,该反应的平衡常数减小
B.该反应达到平衡时,
C.第一阶段,在30℃和50℃两者之间选择反应温度,选30℃
D.第二阶段,分解率较低
【答案】A
【详解】A.由反应Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)正反应是一个熵减的自发反应,故可判断Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)是放热反应,所以升高温度,该反应的平衡常数减小,A正确;
B.该反应达到平衡时,正逆反应速率相等,4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),B错误;
C.Ni(CO)4的沸点为42.2℃,将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4,选择反应温度应选50℃,C错误;
D.Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)的平衡常数K==2×10-5,第二阶段反应为Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g),该反应的平衡常数K===5×104,故Ni(CO)4分解率较高,D错误;
故答案为:A。
考点四 化学反应速率及化学平衡的图像问题探讨
1.化学反应速率、化学平衡图像题的解题思路
(1)看图像:一看轴(即纵坐标与横坐标的意义),二看点(即起点、拐点、交点、终点),三看线(即线的走向和变化趋势),四看辅助线(如等温线、等压线、平衡线等),五看量的变化(如浓度变化、温度变化等)。
(2)想规律:看清图像后联想外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律。
(3)作判断:通过对比分析,作出正确判断。
2.几种特殊图像
(1)对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),如图87甲、乙,M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点;M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
图87
(2)对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),如图87丙,L线上所有的点都是平衡点。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
【跟踪训练】1.(2022秋·湖北·高二校联考期末)用活性炭还原NO2可防止空气污染,其反应原理为2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g)。在恒温的密闭容器中加入1 ml NO2(g)和足量活性炭发生上述反应,测得平衡时NO2(g)和CO2(g)的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示(Kp为以分压表示的平衡常数,分压总压×物质的量分数)。下列说法不正确的是
A.a、c两点的平衡常数:Kp(a)=Kp(c)
B.移除部分活性炭可实现从b点到c点的移动
C.图示的三个点中,b点NO2的转化率最低
D.该温度下,c点的Kp=4 MPa
【答案】B
【详解】A.反应在恒温的密闭容器中进行,a、c两点反应温度相同,故a、c两点的平衡常数:Kp(a)=Kp(c),A正确;
B.活性炭是固体物质,其浓度不变,因此反应达到平衡后,移除部分活性炭不可实现从b点到c点的移动,B错误;
C.在该反应中,NO2是反应物,CO2是生成物,NO2的平衡浓度越小,CO2的平衡浓度越大,反应正向进行的程度就越大。平衡时生成物CO2的浓度越低,则表示反应物NO2的转化率就越低,图示的三个点中,b点CO2的浓度较小,则表示NO2的转化率最低,C正确;
D.该温度下,c点c(NO2)=c(CO2)=c ml/L,c(N2)=0.5c ml/L,平衡压强为20 MPa,各种气体的平衡分压分别是p(NO2)=p(CO2)=,p(N2)= ,则该温度下的c点的Kp=,D正确;
故合理选项是B。
2.(2023秋·河南·高二校联考期末)一定温度下,向恒容密闭容器中充入一定量发生反应:,测得的物质的量与温度、时间的关系如图所示:
下列叙述正确的是
A.该反应的
B.时温度下的正反应速率相等
C.温度下,内的反应速率
D.温度下反应达到平衡后,再向容器中充入少量甲醇气体,的平衡转化率不变
【答案】D
【详解】A.根据“先拐先平”,可知T1>T2,升高温度,甲醇的平衡含量增大,说明平衡逆向移动,该反应的,故A错误;
B.根据“先拐先平”,可知T1>T2,时,甲醇浓度相等,温度越高反应速率越快,温度下的正反应速率快,故B错误;
C.温度下,内消耗0.8ml甲醇,则反应生成0.4ml二甲醚,反应速率,故C错误;
D.反应前后气体系数和不变,增大压强平衡不移动,温度下反应达到平衡后,再向容器中充入少量甲醇气体,相当于加压,的平衡转化率不变,故D正确;
选D。
3.(2023春·河南洛阳·高三孟津县第一高级中学校考开学考试)工业生产硫酸的一步重要反应是,如果该反应在容积不变的密闭容器中进行,下列各图表示当其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响,其中结论正确的是
A.图I表示催化剂对化学平衡的影响,且甲使用了催化剂
B.图II表示平衡转化率与温度及压强的关系,可以判断
C.图III表示时刻升高温度或增大压强对反应速率的影响
D.图IV中三点体系对应的温度:
【答案】D
【详解】A.由图Ⅰ可知,改变条件使平衡发生了移动,而催化剂不影响化学平衡,故A项错误;
B.由于该反应为放热反应,在压强一定时,升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡转化率减小,由图Ⅱ可知,故B错误;
C.由于该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,逆反应速率大于正反应速率;增大压强,平衡正向移动,正反应速率大于逆反应速率;图Ⅲ不表示时刻增大压强对反应速率的影响,故C错误;
D.正反应放热,温度越高正反应平衡常数越小,所以,逆反应吸热,温度越高,逆反应平衡常数越大,所以,故三点体系对应的温度,故D正确;
选D。
4.(广东省新高考普通高中学科综合素养评价2022-2023学年高三下学期开学调研考试化学试题)工业上利用碳热还原制得BaS,进而生产各种含钡化合物。温度对反应后组分的影响如图。
已知:碳热还原过程中可能发生下列反应。
i.
ii.
iii.
下列关于碳热还原过程的说法中正确的是
A.要想得到更多的BaS,温度应该越高越好
B.对于反应,温度升高,CO的物质的量分数减小
C.400℃后,C、的量减少是由的移动导致的
D.根据原子守恒规律可知生成的和CO的物质的量之和始终等于投入C的物质的量
【答案】C
【详解】A.由图可知,反应在400℃以后,BaS的含量基本不变,并非温度越高越好,A项错误;
B.已知:
ii.BaSO4(s)+4C(s)=4CO(g)+BaS(s) △H2=+571.2kJ·ml-1
iii.BaSO4(s)+4CO(g)=4CO2(g)+BaS(s) △H3=-118.8kJ·ml-1
(ii-iii)可得,,温度升高,平衡正向移动,CO的物质的量分数增大,B项错误;
C.400℃后,BaS的物质的量分数变化不大,硫化钡基本反应完全,的量减少,CO的量增加,故反应后组分的变化是由的移动导致的,C项正确;
D.为使硫酸钡得到充分还原,需要加入过量的碳,故反应过程中生成的和CO的物质的量之和小于投入C的物质的量,D项错误;
答案选C。
5.(2022秋·湖南长沙·高二雅礼中学校考期末)已知HF分子在一定条件下会发生二聚反应:。经实验测得,不同压强下,体系的平均相对分子质量()随温度(T)的变化曲线如图所示,下列说法正确的是
A.该反应的B.气体的总压强:p(a)
【详解】A.温度升高平均摩尔质量减小,气体质量守恒,物质的量增大,说明平衡向逆反应方向进行,升温平衡向吸热反应方向进行,正反应是放热反应,△H<0,A错误;
B.b、c点是压强相同条件下的化学平衡,依据图像分析可知温度不变时,增大压强,气体物质的量减小,气体摩尔质量越大,p1>p2,气体的压强:p(a)
故选BD。
1.【2022年6月浙江卷】恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解反应:,测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说法不正确的是
A.实验①,,
B.实验②,时处于平衡状态,
C.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
D.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
【答案】C
【解析】A.实验①中,0~20min,氨气浓度变化量为2.4010-3ml/L-2.0010-3ml/L=4.0010-4ml/L,v(NH3)==2.0010-5ml/(L·min),反应速率之比等于化学计量数之比,v(N2)=v(NH3)=1.0010-5ml/(L·min),A正确;B.催化剂表面积大小只影响反应速率,不影响平衡,实验③中氨气初始浓度与实验①中一样,实验③达到平衡时氨气浓度为4.0010-4ml/L,则实验①达平衡时氨气浓度也为4.0010-4ml/L,而恒温恒容条件下,实验②相对于实验①为减小压强,平衡正向移动,因此实验②60min时处于平衡状态,x<0.4,即x≠0.4,B正确;C.实验①、实验②中0~20min、20min~40min氨气浓度变化量都是4.0010-4ml/L,实验②中60min时反应达到平衡状态,实验①和实验②催化剂表面积相同,实验①中氨气初始浓度是实验②中氨气初始浓度的两倍,实验①60min时反应未达到平衡状态,相同条件下,增加氨气浓度,反应速率并没有增大,C错误;D.对比实验①和实验③,氨气浓度相同,实验③中催化剂表面积是实验①中催化剂表面积的2倍,实验③先达到平衡状态,实验③的反应速率大,说明相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大,D正确;答案选C。
2.【2022年北京卷】捕获和转化可减少排放并实现资源利用,原理如图1所示。反应①完成之后,以为载气,以恒定组成的混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检测到,在催化剂上有积碳。
下列说法不正确的是
A.反应①为;反应②为
B.,比多,且生成速率不变,可能有副反应
C.时刻,副反应生成的速率大于反应②生成速率
D.之后,生成的速率为0,是因为反应②不再发生
【答案】C
【解析】A.由题干图1所示信息可知,反应①为,结合氧化还原反应配平可得反应②为,A正确;B.由题干图2信息可知,,比多,且生成速率不变,且反应过程中始终未检测到,在催化剂上有积碳,故可能有副反应,反应②和副反应中CH4和H2的系数比均为1:2,B正确;C.由题干反应②方程式可知,H2和CO的反应速率相等,而时刻信息可知,H2的反应速率未变,仍然为2mml/min,而CO变为1~2mml/min之间,故能够说明副反应生成的速率小于反应②生成速率,C错误;D.由题干图2信息可知,之后,CO的速率为0,CH4的速率逐渐增大,最终恢复到1,说明生成的速率为0,是因为反应②不再发生,而后副反应逐渐停止反应,D正确;故答案为:C。
3.(2021.6·浙江真题)一定温度下:在的四氯化碳溶液()中发生分解反应:。在不同时刻测量放出的体积,换算成浓度如下表:
下列说法正确的是
A.,生成的平均速率为
B.反应时,放出的体积为(标准状况)
C.反应达到平衡时,
D.推测上表中的x为3930
【答案】D
【解析】A.,的变化量为(0.96-0.66)==0.3,在此时间段内的变化量为其2倍,即0.6,因此,生成的平均速率为,A说法不正确;B.由表中数据可知,反应时,的变化量为(1.40-0.35)==1.05,其物质的量的变化量为1.050.1L=0.105ml,的变化量是其,即0.0525ml,因此,放出的在标准状况下的体积为0.0525ml 22.4L/ml=,B说法不正确;C.反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速率,用不同物质表示该反应的速率时,其数值之比等于化学计量数之比,,C说法不正确;D.分析表中数据可知,该反应经过1110s(600-1710,1710-2820)后的浓度会变为原来的,因此,的浓度由0.24变为0.12时,可以推测上表中的x为(2820+1110)=3930,D说法正确。综上所述,本题选D。
4.【2022年河北卷】恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①;②。反应①的速率,反应②的速率,式中为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的曲线。下列说法错误的是
A.随的减小,反应①、②的速率均降低
B.体系中
C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间
D.温度低于时,总反应速率由反应②决定
【答案】AB
【解析】由图中的信息可知,浓度随时间变化逐渐减小的代表的是X,浓度随时间变化逐渐增大的代表的是Z,浓度随时间变化先增大后减小的代表的是Y;由图乙中的信息可知,反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的。A.由图甲中的信息可知,随c(X)的减小,c(Y) 先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随c(X)的减小而减小,而反应②的速率先增大后减小,A说法错误;B.根据体系中发生的反应可知,在Y的浓度达到最大值之前,单位时间内X的减少量等于Y和Z的增加量,因此,v (X)= v (Y) +v(Z),但是,在Y的浓度达到最大值之后,单位时间内Z的增加量等于Y和X的减少量,故v (X) + v (Y) = v(Z),B说法错误;C.升高温度可以可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的,且反应②的的速率随着Y的浓度的增大而增大,因此,欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间,C说法正确;D.由图乙信息可知,温度低于T时,k1>k2,反应②为慢反应,因此,总反应速率由反应②决定,D说法正确;综上所述,本题选AB。
5.【2022年广东卷】恒容密闭容器中,在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是
A.该反应的
B.a为随温度的变化曲线
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入,H2的平衡转化率增大
【答案】C
【解析】A.从图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,故A错误; B.从图示可以看出,在恒容密闭容器中,随着温度升高氢气的平衡时的物质的量减少,则平衡随着温度升高正向移动,水蒸气的物质的量增加,而a曲线表示的是物质的量不随温度变化而变化,故B错误;C.容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各物质的浓度,平衡不移动,故C正确;D.BaSO4是固体,向平衡体系中加入BaSO4,不能改变其浓度,因此平衡不移动,氢气的转化率不变,故D错误;故选C。
6.【2022年江苏卷】乙醇-水催化重整可获得。其主要反应为,,在、时,若仅考虑上述反应,平衡时和CO的选择性及的产率随温度的变化如图所示。
CO的选择性,下列说法正确的是
A.图中曲线①表示平衡时产率随温度的变化
B.升高温度,平衡时CO的选择性增大
C.一定温度下,增大可提高乙醇平衡转化率
D.一定温度下,加入或选用高效催化剂,均能提高平衡时产率
【答案】D
【解析】根据已知反应①,反应②,且反应①的热效应更大,故温度升高的时候对反应①影响更大一些,即CO2选择性增大,同时CO的选择性减小,根据CO的选择性的定义可知③代表CO2的选择性,①代表CO的选择性,②代表H2的产率,以此解题。A.由分析可知②代表H2的产率,A错误;B.由分析可知升高温度,平衡时CO的选择性减小,B错误;C.两种物质参加反应增大一种物质的浓度,会降低该物质的平衡转化率,C错误;D.加入与水反应放热,对反应①影响较大,可以增大产率,或者选用对反应①影响较大的高效催化剂,也可以增大产率,D正确;故选D。
7.【2022年海南卷】某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是
A.增大压强,,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的,平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的,的平衡转化率增大
【答案】C
【解析】A.该反应是一个气体分子数减少的反应,增大压强可以加快化学反应速率,正反应速率增大的幅度大于逆反应的,故v正>v逆,平衡向正反应方向移动,但是因为温度不变,故平衡常数不变,A不正确;B.催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化剂不影响平衡时CH3CH2OH(g)的浓度,B不正确;C.恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2 (g),平衡向正反应方向移动,但是CH2=CH2 (g)的平衡转化率减小,D不正确;综上所述,本题选C。
8.(2020·北京高考真题)一定温度下,反应I2(g)+H2(g)⇌2Hl(g)在密闭容器中达到平衡时,测得c(I2)=0.11mml•L-1,c(HI)=0.78mml•L-1。相同度温下,按下列4组初始浓度进行实验,反应逆向进行的是(注:1mml•L-1=10-3ml•L-1)
【答案】C
【解析】题目中缺少c(H2),则无法计算K,则不能通过Qc与K的关系判断平衡的移动方向,但可比较4个选项中Qc的大小关系,Qc越大,则可能逆向移动。Qc(A)==1,Qc(B)==50.28,Qc(C)==82.64,Qc(D)==50.28,Qc(C)的值最大,答案为C。
1.(2023秋·湖南益阳·高三统考期末)作为一种重要的、清洁、可再生的能源载体,甲醇的制备和应用受到了广泛地关注。一种合成甲醇的方法为二氧化碳催化加氢制甲醇:。设表示阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A.的电子式为:
B.甲醇中含有碳氢键的数目为
C.将与足量混合,充分反应后转移的电子数小于
D.发展新的催化技术对提高的平衡转化率有重要意义
【答案】D
【详解】A.二氧化碳为共价化合价物,的电子式为:,A正确;
B.1分子甲醇中含有3个碳氢键,甲醇中含有碳氢键6ml,数目为,B正确;
C.反应为可逆反应,进行不完全,故将(为3ml)与足量混合,充分反应后转移的电子数小于,C正确;
D.催化剂对平衡移动无影响,D错误;
故选D。
2.(2023·北京朝阳·北京八十中校考模拟预测)NO在催化剂条件下可被 H2还原为无害物质,反应为:2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g),在密闭容器中按c(NO)∶c(H2)=1∶1充入,反应结果如图,下列说法正确的是
A.若投料比不变,增大起始时c(NO)和c(H2), 可以提高NO平衡转化率
B.其它条件不变,将水蒸气分离出来,可以增大反应速率和NO平衡转化率
C.N点比M点的平衡常数大
D.若不用催化剂,M点平衡转化率会降至O点
【答案】A
【详解】A.若投料比不变,增大起始时c(NO)和c(H2),即增大容器中NO和H2的浓度,容器压强增大,化学平衡2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g)正向移动,则可以提高NO平衡转化率,A正确;
B.其它条件不变,将水蒸气分离出来,即减小生成物浓度,则反应速率减小,平衡正向移动,NO平衡转化率增大,B错误;
C.由题干图示信息可知,M点的NO转化率比N点的大,故与N点比M点的平衡常数小,C错误;
D.催化剂只能影响化学反应速率,不能是化学平衡发生移动,故若不用催化剂,M点平衡转化率不改变,即不会降至O点,D错误;
故答案为:A。
3.(2023秋·天津南开·高三崇化中学校考期末)某化学研究小组探究外界条件对化学反应的速率和平衡的影响,图像如下,下列判断正确的是
A.由图a可知,,该反应的逆反应为放热反应
B.由图b可知,该反应
C.图c是绝热条件下速率和时间的图像,由此说明该反应放热
D.图d中,曲线a一定是加入了催化剂
【答案】C
【详解】A.图a为折线图,先出现拐点者先达到平衡,说明其反应速率快,反应速率快说明对应的温度高或压强大,故图a中T1>T2,对比两条曲线发现,平衡时温度越高,C%越少,说明温度升高,平衡逆向移动,根据勒夏特列原理,推得逆向为吸热反应,A错误;
B.比较m+n与p大小关系,需考虑压强对平衡移动的影响,根据图b,压强增大,C%升高,说明平衡正向移动,根据勒夏特列原理,推得m+n>p;B错误;
C.根据图c,反应起始一段时间速率加快,由于反应开始后,浓度是一直减小的,故不可能是浓度的原因,联想到绝热体系,可能是因为温度升高导致反应速率加快,说明该反应为放热反应,C正确;
D.图d说明a对应改变的条件不影响平衡移动,一种情况是加入催化剂,另一种情况是前后气体分子数不变改变压强,D错误;
故选:C。
4.(2023秋·上海浦东新·高三统考期末)一定温度下,在甲、乙、丙、丁四个恒容密闭容器中投入和,进行反应:,其起始物质的量及的平衡转化率如下表所示。下列判断正确的是
A.起始反应速率:丙>乙>甲=丁B.该温度下平衡常数K=400
C.的平衡转化率:D.容器中的物质的量浓度:丙=丁<甲
【答案】B
【详解】A.温度相同、体积相同的甲 、乙、丙三个容器,反应物浓度越大,反应速率越快,起始反应速率:丙>乙>甲,丁和甲容器温度相同、压强相同、投料比例相同,起始时反应速率相同,丁=丙>乙>甲,A错误;
B.根据甲装置中数据列三段式,
所以该温度下该反应的平衡常数,K=,B正确;
C.由乙、丙可知,二氧化硫的浓度相同,丙中氧气的浓度增大,会促进二氧化硫的转化,二氧化硫转化率,丙和丁达到的是相同的平衡状态,所以二氧化硫转化率 ,C错误;
D.体积相同,丙中的起始浓度为甲的2倍,压强增大,有利于平衡正向移动,则丙中转化率增大,即丙中 c(SO3)大于甲中c(SO3)的2倍,丙和丁达到的平衡相同,三氧化硫浓度相同,丙=丁>甲,D错误;
故答案选B。
5.(2022秋·北京石景山·高三统考期末)甲烷催化氧化为合成气的主反应为:。转化率、选择性和选择性随温度变化如图所示。下列说法不正确的是
A.时,副反应①进行程度很小
B.对比图中和的选择性,推测可能存在副反应②
C.转化率随温度升高而增大,可以用勒夏特列原理解释
D.增大压强使容器容积减小,可使单位体积内活化分子数增多,化学反应速率增大
【答案】C
【详解】A.结合图示信息,时,转化率、选择性和选择性接近1,主要发生甲烷催化氧化为合成气的主反应,副反应①进行程度很小,A正确;
B.对比图中和的选择性,选择性变化较为平缓,选择性变化较大,推测可能存在副反应②,B正确;
C.主反应为放热反应,根据勒夏特列原理,升高温度,反应逆向进行,转化率应减小,不可以用勒夏特列原理解释,C错误;
D.增大压强使容器容积减小,反应物浓度增大,可使单位体积内活化分子数增多,化学反应速率增大,D正确;
6.(2023秋·湖南长沙·高三统考期末)一定温度和压强下,在两个容积均为1L的密闭容器中,充入一定量的A和B,发生反应:。相关反应数据如下表所示(已知在、下,A、B、C、D都是气态)
下列说法正确的是A.该反应的
B.在容器Ⅲ中,A、B中至少有一种呈非气态
C.10s时,容器Ⅱ中的反应一定处于平衡状态
D.若起始时,向容器II中充入、、和,反应将向正反应方向进行
【答案】BC
【详解】A.根据分析对比,容器Ⅱ的温度比容器Ⅰ的高,则容器Ⅱ的反应速率更快,但10s时生成的C相同,则容器Ⅱ中的反应一定发生了逆向移动,因此,该反应,A错误;
B.容器Ⅲ的压强比容器Ⅰ的大,则容器Ⅲ的反应速率更快,但10s时生成的C相同,则容器Ⅲ中的反应一定发生了逆向移动,因此,在容器Ⅲ中,A、B中至少有一种呈非气态,使反应物中气体的化学计量数小于生成物,加压平衡逆移,B正确;
C.10s时,容器Ⅱ中的反应一定处于平衡状态,C正确;
D.容器Ⅱ达到平衡状态,可列出三段式
起(ml/L) 0.2 0.2 0 0
转(ml/L) 0.1 0.1 0.05 0.1
平(ml/L) 0.1 0.1 0.05 0.1
则
若起始时,向容器Ⅱ中充入,,和,
,
则反应将向逆向进行,D错误;
答案选BC。
7.(2023秋·河南驻马店·高三河南省上蔡第一高级中学统考期末)T℃时,含等浓度的与的混合溶液中发生反应 ,时刻,改变某一外界条件继续反应至时刻,溶液中和随时间的变化关系如图所示。下列说法正确的是
已知:T℃时,该反应的化学平衡常数K=1。
A.若时刻未改变外界条件,则此时该反应处于平衡状态
B.若时刻反应达到平衡,则时刻改变的条件可能为升温
C.若始终保持温度不变,则平均反应速率:(表示0~s内的平均反应速率,表示0~s内的平均反应速率)
D.内的平均反应速率为
【答案】AC
【详解】A.因为混合溶液中与等浓度,因此Ag+与Fe2+浓度相等,根据反应式可知,Ag+、Fe2+、Fe3+三者系数比为1:1:1,即三者变化量相等。若时刻未改变外界条件,则浓度商,因此此时该反应处于平衡状态,A正确;
B.该反应为放热反应,升温会导致平衡逆向移动,根据图像可知,时刻改变条件后,平衡正向移动,因此时刻改变的条件不是升温,B错误;
C.因为Ag+、Fe2+系数比为1:1,因此v(Fe2+)=v(Ag+),且,根据图像,=,=,因此,C正确;
D.根据图像,内的平均反应速率为,D错误。
本题选AC。
t/'min
0
100
150
250
420
540
580
900
p/kPa
12.1
13.3
13.9
15.l
17.14
18.58
19.06
a
时间/min
0
30
60
M
0.500
0.300
0.200
Z
0
0.125
x
容器编号
起始浓度(ml·L-1)
H2
CO2
H2O
CO
①
0.1
0.1
0
0
②
0.2
0.1
0.2
0.1
0
600
1200
1710
2220
2820
x
1.40
0.96
0.66
0.48
0.35
0.24
0.12
A
B
C
D
c(I2)/mml•L-1
1.00
0.22
0.44
0.11
c(H2)/mml•L-1
1.00
0.22
0.44
0.44
c(HI)/mml•L-1
1.00
1.56
4.00
1.56
容器编号
甲
乙
丙
丁
容器体积/L
2
2
2
1
起始物质的量
0.40
0.80
0.80
0.40
0.24
0.24
0.48
0.24
的平衡转化率/%
80
容器编号
压强
温度
起始物质的量/ml
10s时物质的量/ml
A
B
C
Ⅰ
0.2
0.2
0.05
Ⅱ
0.2
0.2
0.05
Ⅲ
0.2
0.2
0.05
高考化学二轮复习核心考点逐项突破专题一0五盐类的水解(专讲)(原卷版+解析): 这是一份高考化学二轮复习核心考点逐项突破专题一0五盐类的水解(专讲)(原卷版+解析),共30页。试卷主要包含了盐类的水解及其规律,盐类水解的影响因素及应用,把握三种守恒,明确等量关系等内容,欢迎下载使用。
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